Титрование источники ошибок

Изменение окраски не бывает резким и происходит в некоторой области pH, что и служит одним из источников ошибки. Другая причина ошибки проистекает от того, что цвет индикатора может и не измениться при том значении pH, которое соответствует эквивалентной точке, Для рассматриваемого случая титрования экви- [c.96]

Поскольку индикаторы сами являются кислотами или основаниями, их присутствие влияет на кислотность того раствора, в который они введены. Если содержание индикатора по отношению к главному компоненту раствора слишком велико, то pH может измениться существенно. Однако не это является основным источником ошибки при кислотно-основных титрованиях. В Примере [c.127]

Точке эквивалентности соответствует pH = 7,88, а не pH = 7,00. Максимальная ошибка титрования (—0,09%) появляется, если конечную точку полагать существующей при pH = 6,8. Когда в конечной точке добавляется только 10 мл, ошибка показаний бюретки составит 0,5%. Ошибка, возникающая при использовании пипетки, составляет 0,05%. Так как общая ошибка при этом лежит в пределах — 0,6+ 0,4%, основной источник ошибки — бюретка. Ошибку показаний бюретки можно снизить до 0,04%, если применить образец такого объема или титрованный раствор такой концентрации, чтобы использовать все содержимое (50 мл) бюретки. Индекс крутизны в точке эквивалентности равен 2,89 10 и ошибка в определении pH в 0,2 даст ошибку в определении объема в 0,007%. Ошибка при использовании пипетки составляет 0,05%, а концентра- ция стандартного раствора известна с точностью 0,1%. Тогда минимальная ошибка будет составлять 0,2%, обусловленная, главным образом, неопределенностью в концентрации стандартного раствора [c.407]

В титрованиях кислота — основание самым существенным источником ошибки является неточность определения конечной точки. Изменение окраски индикатора не происходит скачкообразно при определенном значении pH, а постепенно в интервале, близком к одной единице pH. Даже при наблюдении изменений pH с помощью рН-метра для каждого измерения имеется небольшая случайная ошибка отсчета, связанная со скоростью перемешивания раствора и установления равновесия на электродах, со стабильностью показаний, колебаниями температуры и т.п. [c.201]

Источником ошибки титрования является возможность наличия свободного йода в растворе вследствие окисления йодида в кислой среде [c.382]

ДЛИНОЙ ОКОЛО 75 мм. После этого иглы вынимали, а платиновые проволоки оставались погруженными в однородный раствор. Концы проволок присоединяли к электроизмерительной схеме, через пробку вновь вводили иглу для выравнивания давления и иглу от бюретки, содержавшей стандартный раствор воды в метаноле (рис. 38). Избыток реактива Фишера определяли путем обратного титрования до постоянной конечной точки. Данные анализа для трех образцов натриевой соли пенициллина представлены в табл. 86. Для каждого образца было сделано четыре параллельных анализа, а для одного образца (№ 66) анализы были сделаны по методу высушивания над фосфорным ангидридом в вакууме. Среднее значение содержания воды, полученное по методу высушивания, значительно выше среднего значения, полученного путем титрования реактивом Фишера, что, возможно, объясняется поглощением воды из воздуха при переносе образца на весы. (Такой источник ошибки устраняется полностью при объемном методе.) Очевидно, что метод титрования по Фишеру обеспечивает значительное повышение точности и большую экономию времени и труда. [c.233]

При кислотно-основном титровании, как и при других методах объемного анализа (см. 72), наиболее важными источниками ошибок являются отклонение рТ индикатора от pH в точке эквивалентности, а также недостаточная резкость изменения pH вблизи точки эквивалентности. Эти ошибки можно учесть различными способами, для чего предложен ряд формул и методов. Рассмотрим некоторые основные положения теории ошибок кислотно-основного титрования. [c.319]

В первых вариантах термометрического титрования раствор титранта добавляли порциями и температуру измеряли термометром Бекмана, что служило источником ошибок. Сравнительно большие затраты времени, обусловленные несовершенством техники измерения (а также медленным установлением показаний термометра), вызывали большие или меньшие отклонения от адиабатических условий, что приводило к частичному выравниванию температур пробы и окружающей среды, и, естественно, вело к возникновению субъективных ошибок. В современных установках эти ошибки сведены к минимуму. Для титрования используют автоматические бюретки, для измерения температуры — быстрые и крайне чувствительные термисторы, показания регистрируют с помощью самописца. При этом измерение температуры проводят с точностью 0.0002 °С. [c.403]

Для оценки результатов титрования необходимо уметь вычислить ошибки. Наиболее важными источниками ошибок являются отклонение показателя рТ добавленного индикатора от pH в точке эквивалентности и недостаточная резкость изменения pH вблизи этой точки, т. е. пологий ход участка кривой титрования вблизи точки эквивалентности. [c.346]

Систематические погрешности остаются постоянными или закономерно изменяющимися при повторных измерениях одной и той же величины,их источник может быть при внимательном отношении к работе обнаружен и устранен. К систематическим погрешностям относят прежде всего индивидуальные погрешности исполнителя анализа. Например, переход окраски индикатора в точке эквивалентности может быть зафиксирован неправильно, с отклонением от точки эквивалентности в большую или меньшую сторону, что вызвано индивидуальными особенностями восприятия цветов аналитиком, выполняющим титрование. Плохо подготовленный аналитик может вообще неправильно выбрать индикатор. Так, правильное титрование буры хлороводородной кислотой возможно с метиловым оранжевым или метиловым красным, замена этих индикаторов, например фенолфталеином, приводит к грубой ошибке, хотя результаты параллельных титрований не отличаются один от другого. Нередко индивидуальная погрешность вызвана неосознанным стремлением аналитика подогнать результат к полученному ранее или к среднему результату и т. д. [c.55]

Источниками ошибок в кулонометрическом титровании могут быть изменение силы тока в ходе электролиза, отклонение процесса от 1 00%-НОГО выхода по току, ошибки в измерении силы тока и 526 [c.526]

Если определение удельной поверхности осуществляется с помощью этих процессов, возможны два источника ошибок неполнота протекания реакции слева направо и недостаточная точность определения количества атомов металла, связывающих или Ня при монослойном покрытии. При комнатной температуре реакция (12) протекает на платине, возможно, и не полностью об этом уже кратко говорилось выше, однако возможная ошибка, по-видимому, не больше чем неопределенность стехиометрии хемосорбции О,,. На палладии реакции идут значительно легче, чем на платине другие благородные металлы по своей реакционной способности, вероятно, близки к платине. Стехиометрия хемосорбции Н., на очень маленьких частицах металла однозначно не установлена, но на больших частицах каждый поверхностный атом платины, вероятно, связывается с одним атомом Н (т. е. Хт=2). Однако, как было показано выше, стехиометрия хемосорбции кислорода довольно неопределенна, и поэтому, несмотря на потенциально возможное увеличение чувствительности (в три раза), метод титрования [c.314]

Другим общим источником ошибок при титровании является неточность измерения объема титранта. Это может быть вызвано либо неопытностью титрующего, либо ошибкой самой бюретки. [c.39]

Другими источниками ошибок, о которых упоминают авторы, являются высокие фоновые токи дрейф интегратора тока просачивание влаги из окружающего пространства ошибки графического интегрирования. Все ошибки становятся особенно заметными при продолжительном времени электролиза, который в рассматриваемом случае составляет около 50 мин. Аппаратурно вариант остается по-прежнему довольно сложным, поэтому также не имеет преимуществ перед методом кулонометрического титрования. [c.112]

Из вышеизложенного видно, что величина ошибки может быть как положительной, так и отрицательной, в зависимости от того, перетитрован или недотитрован раствор. Величина ошибки зависит от соотношения объемов титруемого и титрующего растворов и от их концентрации. Она тем меньше, чем концентрированнее раствор, которым титруют. При малых объемах растут источники других ошибок, например в результате неправильных отсчетов по бюретке. Ошибка титрования обратно пропорциональна нормальности раствора и увеличивается с разбавлением раствора. [c.442]

Происходящие небольшие отклонения от теоретических титров могут иметь своим источником побочные реакции, идущие как при титровании ртути роданидом, так и при обратном титровании Были обнаружены следы аммиака, образовавшегося в результате разложения роданида. Однако происходящие по этой причине ошибки ничтожно малы (порядка 0,05%). [c.422]

Если раствор иода подкислен слишком сильно, то возможны ошибки другого рода. Появление одной из ошибок связано с возможностью частичного разложения тиосульфата. Некоторые литературные источники указывают, что титрование довольно сильно кислых растворов иода возможно при условии, что раствор титранта прибавляют медленно, непрерывно перемешивая титруемый раствор. [c.598]

Второй источник ошибок связан с окислением иодидов кислородом воздуха, которое ускоряется в кислых растворах. Таким образом, при титровании необходимо, чтобы титруемый раствор был нейтральным иди слабокислым. При обратном титровании, т. е. когда прибавляют раствор иода, тиосульфат должен быть подкислен в слабой степени для предотвращения его разложения. Если титровать тиосульфат иодом в щелочной среде, то окисление тиосульфата идет дальше тетратионата и это приводит к ошибкам. При определении тиосульфата йодометрическим методом рекомендуют титровать стандартный раствор иода анализируемым раствором тиосульфата. [c.598]

Особенно часто ошибки возникают из-за загрязнения внутренней поверхности бюретки жиром, что влечет за собой прилипание капель и изменение скорости натекания жидкости. Разность температур растворов во время установки их титра и последующего применения также служит источником ошибок, особенно при титровании концентрированными растворами. [c.67]

В методе кулонометрического титрования имеется пять возможных источников ошибок 1) изменение силы тока в процессе электролиза, 2) отклонение течения процесса от 100%-ного выхода по току, 3) ошибки в измерении силы тока, 4) ошибки в измерении времени, 5) индикаторная ошибка титрования, обусловленная несовпадением точки эквивалентности и конечной точки титрования. Последнее характерно для всех титриметрических методов. Если индикаторная ошибка является доминирующим фактором, то оба метода сравнимы по надежности получаемых результатов. [c.43]

Расхождение между конечной точкой титрования и эквивалентной точкой служит источником систематической ошибки определения. Эту ошибку можно принципиально снизить до нуля путем подбора совершенного индикатора, изменение окраски которого точно соответствовало бы эквивалентной точке, или с помощью потенциометрического метода измерения pH. Однако и в таких случаях результаты отдельных титрований различались бы между собой, хотя при достаточном количестве измерений их средний результат был бы очень близок к истинному содержанию определяемого компонента. Причиной этих расхождений являются случайные ошибки. ИХ источником может быть, например, несовершенная техника работы, субъективная оценка экспериментатора, случайные колебания температуры и т.п. Расхождение серии результатов определяется точностью (сходимостью) метода, а численным выражением точности метода является ошибка сходимости. [c.201]

Например, при титровании кислотой одного и того же объема щелочи расходуются различные объемы кислоты 15,2 15,4 15,6 15,2 15,1 и 15,6 Эти расхождения могут быть объяснены неточностью определения конца реакции, неточностью отсчета, неполным стенанием жидкости по стенкам бюретки и т. п. все это—источники случайных ошибок наблюдения. Если же при проверке бюретки окажется, что в результате неправильного нанесения делений на ней объем 15 мл соответствует в действительности 14,9 мл, то это явится причиной систематической ошибки, которая будет повторяться во время всех работ с данной бюреткой. [c.10]

Иод. При иодометрических определениях в видимой области спектра титрование ведется в присутствии индикатора — крахмала, который с иодом дает синее адсорбционное соединение. Как известно, часть иода при этом удаляется из сферы реакции и весьма медленно реагирует с тиосульфатом натрия, что ведет к увеличению ошибки титрования. При титровании в ультрафиолетовых лучах индикатор не применяют, и этот источник ошибок отпадает [14, 43]. [c.120]

Пределы применения а источника ошибки. Хингидрон-ныН электрод люжет быть использован только до определенного / Н, так как гндрохинои является очень слабой кислотой н в щелочной среде он соединяется с гндроксильными нонами. Поэтому обычно можно ожидать хороших результатов только тогда, когда />Н меньше примерно 8,0, хотя точный верхний предел его применимости дать невозможно. Еслп измерения проводятся немедленно после насыщении хингидроном, правильные рсзу.штаты в хорошо забуференных растворах можно получить до / Н = 9,0. Однако в щелочных растворах надо учесть другой фактор, который играет особенно существенную роль в потенщюметрпческом титровании. В щелочной среде гидрохинон легко окисляется кислородом воздуха в бурые продукты, причем некоторые из них имеют явно выраженный кислый характер и могут нейтрализовать часть щелочи. Этого окисления можно избежать, работая в инертной атмосфере азота или водорода, что, однако, нарушает простоту метода. Следовательно, при потенциометрическом титровании целесообразно всегда начинать с кислых растворов н прибавлять щелочь к хорошо размешиваемой жидкости. При таких словиях. люжно избежать окисления гидрохинона в месте падения капли щелочи. [c.129]

В основу метода определения акрилонитрила положена реакция присоединения к нему алкантиолов и тиофенолов [80]. Избыток первичного тиола, например додекантиола, прибавляют к навеске акрилонитрила в присутствии катализатора основного характера. После стояния в течение нескольких минут смесь подкисляют и избыток додекантиола титруют раствором иода. Этот избыток может быть также определен амперометрическим титрованием раствором нитрата серебра. В качестве катализатора применяют или спиртовый раствор едкого кали или тритон Б (40-процентный водный раствор гидроокиси триметилбензиламмония). При более продолжительном стоянии может внести некоторую ошибку реакция окисления тиола. Эта ошибка легко учитывается применением контрольного опыта в тех же условиях. Второй возможный источник ошибки — цианэтилирование растворителя — устраняется, если навеску и тиол смешивать до прибавления [c.47]

Для определения альдегидов и кетонов предложено применять солянокислый гидроксиламин в 60-процентном спирте с последующим титрованием раствором едкого кали также в 60-процент-ном спирте. Это видоизменение не ново и не мои ет иметь большого значения, так как многие из эфирных масел, анализируемых методом оксимирования, нерастворимы в бОпроцентном спирте [184]. В обзорной статье, посвященной ванилину [186], приведены и методы анализа этого альдегида. Указаны источники возможных ошибок при определении ванилина как колориметрическим путем, так и с помощью абсорбции в ультрафиолетовом свете в разбавленных растворах ванилин легко окисляется кислородом воздуха до ванилиновой кислоты [139]. На этот источник ошибки следует обращать внимание и при исследовании других легко окисляющихся альдегидов. [c.141]

Наиболее вероятными представляются систематические ошибки, связанные с чистотой реагентов, в особенности комплексонов, обратимостью электродов, временем установления равновесия при титровании, степенью учета ионных форм, находящихся в равновесии с комплексонатом, в частности, таких, как H5edta+ или Heedta +j и т. д. Довольно распространенным источником ошибок является превышение концентрации переменной компоненты обычно рекомендуемого уровня в 15—20% от общего значения ионной силы [191]. Встречаются работы, в которых проводится почти полная замена солевого фона на компонент реакции при сохранении неизменной ионной силы, что в свою очередь может повлечь неконтролируемые погреш- [c.104]

Конструктивное оформление аппаратуры для метода внешней генерации сложнее, чем оформление аппаратуры для метода внутренней генерации. Кроме того, здесь имеется дополнительный источник погрешности, так как генерированный реагент в момент окончания титрования частично находится з капилляре ячейки и у электрода, т. е. в реакции не участвует, поэтому результаты анализа будут завышены. Однако при небольших диаметрах капилляров (около 1 мм) и малой емкостм ячейки у электродов эта ошибка обычно не превосходит 0,1 — 0,2%. [c.106]

Некоторые исследователи [1,2] потенциометрическое титрование проводили в токе инертного газа, применяемого для перемешивания и изоляции системы от воздуха. Систему изолируют от воздуха для исключения возможных ошибок в анализах за счет поглощения из воздуха различных газов. Но при продувке инертный газ удаляет значительное количество легкокн-пящих растворителей и этим самым увеличивает концентрацию реагентов, что приводит, по нашим наблюдениям, к большей ошибке определения, чем возможное присутствие углекислого газа или сероводорода в лабораторной аналитической комнате. Поэтому в наших опытах перемешивание раствора при титровании осуществлялось магнитной мешалкой, а титрование проводилось в лабораторной комнате, где отсутствовали источники этих газов. [c.217]

СйбноСти облучейия вызывают значительную ошибку В результатах анализа. Поэтому при проведении фотохимического титрования необходима строгая стабилизация источника излучения, которая достигается использованием соответствующих стабилизаторов напряжения. [c.150]

Выделение и характеристика типов полярных соединений в остатках 675°С проведены МсКау с сотр. [54]. Остатки четырех нефтей разделены на 5 фракций кислотные, основные, нейтральные азотистые соединения, насыщенные и ароматические углеводороды. Преобладающими в остатках 675°С являются первые три типа соединений, которые были подвергнуты дальнейшему разделению к анализу. Методы анализа в общем те же, что описаны в [36, 37]. Отмечены причины, ограничивающие точность ИК-анализа, и прежде всего межмолекулярная ассоциация (П-связь), которая уменьшает интенсивность поглощения групп О—Н и N—П и дает заниженные результаты. Исправить положение помогает разбавление растворов и использование кювет большо1г толщины. Второй источник ошибок — в определении средней молекулярной массы фракций. В [54] она принята равной 900. Наконец, большая ошибка (до 25%) может возникнуть, если не зачитывать возможность присутствия в остатках молекул с более чем одним гетероатомом. Например, если в молекуле — два атома азота в пиррольпых группах, то в ИКС отразится поглощение обеих групп, и расчет покажет наличие двух молекул карбазола вместо одной. В целом трудно определить размер погрешности, вносимой в расчет би- или полифунк-циональными молекулами, так как известно только количество, а не расиределение гетероатомов в остатках. Однако ошибка эта существенна, поскольку и элементный анализ, и данные по молекулярным массам показывают, что скорее всего в каждой молекуле более одного гетероатома. Количественные данные по содержанию азотистых оснований были получены потенциометрическим титрованием. ИКС здесь оказалась бессильной, поскольку не всегда поглощение сильных оснований и нетитруемых соединений проявлялось на спектре. ИКС показала, что типы кислых и основных соединений в остатках те же, что и в ранее изученных дистиллятах [36, 37]. Наиболее трудной для разделения и анализа оказалась фракция нейтральных азотистых соединений. Как нерастворимость ее в большинстве растворителей, так и высокие молекулярные массы (1500—3500) показывают, что молекулы сильно ассоциированы и (или) что эта фракция содержит наиболее высокомолекулярные соединения нефти. Б ИКС преобладает поглощение пиррольных групп N—Н кар- [c.35]

Рассматривая источники ошибок в объемном анализе, мы должны различать методические или технические ошибки, которые присущи всякому методу титрования, на чем бы он ни был основан, и присущие самой реакции титрования или специфические ошибки, связанные с константой равновесия применяемой реакциг и точностью, с какой может быть обнаружена точка эквивалентности. Именно этот последний вид ошибок мы и называем здесь ошибками титрования. [c.186]

В потенциометрическом титровании галогенидов источником ошибок может быть сорбция ионов поверхностью осадка. Это может происходить в том случае, когда используют серебряный электрод или галогенид-серебряный ионоселективный электрод. Было найдено [98], что введение ЫаНОз до концентрации, равной 1 М, эффективно снижает эту ошибку. Потенциометрическое титрование нашло широкое применение в элементном органическом микроанализе. Этот аспект использования метода подробно рассматривает Диксон [99]. Для более тщательной изоляции каломельного электрода от анализируемого раствора, содержащего хлорид-ионы, применяют два нитратных солевых мостика. Хлорид титруют в среде изопропанол — вода 0,002 М раствором AgNOs. Каломельный электрод можно заменить другим электродом сравнения, включая и металлические электроды. [c.310]

Методика, основанная на использовании MgNH4P04 6H20, обладает недостатками, например, осадок сравнительно хорошо растворим, что может привести к неполному осаждению фосфата и ошибке анализа, особенно это относится к определению малых концентраций фосфата. Соосаждение также является потенциальным источником ошибок анализа. Этот фактор можно исключить практически полностью, используя переосаждение. Более серьезным источником ошибок является непостоянство состава осадка. Осадок постоянного состава можно получить, лишь выдерживая осадок с раствором в течение длительного времени, точность результатов зависит от мольного отношения Mg РО4, которое должно быть точно 1 1. В методике [90] использовали цинк-аммоний фосфат, преимущество метода в том, что при титровании цинка конечная точка титрования четче, чем при титровании магния, недостатком метода с применением 2пМН4Р04 является необходимость проводить титрование при pH = 10. [c.453]

Амперометрический метод имеет те же источники ошибок, как и все другие объемные методы (инструментальные ошибки, влияние соосаждения и др.). Установка для проведения амперометрических титрований может быть упрощена па сравнению с полярографической. Точность определений выше, чем у полярографических, поскольку такие факторы, как природа индифферентного электролитя, конгтянтьг капилляра и давление ртути не влияют на результаты определений. [c.170]

При высокоточных титрованиях раствор необходимо хранить-в темноте, поскольку фотохимическое разложение галогенидов серебра может служить источником положительной ошибкя при длительном титровании [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология