Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Ацетон диэлектрическая постоянная

    Впрочем диэлектрическая постоянная метилового спирта больше, чем этилового спирта, а диэлектрическая постоянная ацетона больше, чем этилацетата. [c.224]

    Между сильными и слабыми электролитами существуют переходы, поскольку степень диссоциации в значительной мере зависит от концентрации. Переходную группу образуют соли тяжелых металлов, а также некоторые сильные органические кислоты лимонная, щавелевая, муравьиная. Особо слабыми электролитами являются вода, сероводородная, синильная, борная кислоты. Характер электролита зависит от его взаимодействия с растворителем. Чем больше диэлектрическая проницаемость, тем сильнее диссоциирует данная соль. Она может быть в воде сильным электролитом, а в ацетоне и в особенности в бензоле слабым. Напомним, что диэлектрические постоянные воды, ацетона и бензола соответственно равны 80, 21 и 2,3. Эта закономерность, установленная Нернстом и Томсоном в 1893 г., объясняется тем, что со-364 [c.364]


    На основании измерений диэлектрических постоянных растворов ацетона и синильной кислоты Гросс получил соответственно следующие уравнения  [c.380]

    В качестве растворителя электролитов ацетон использовался лишь эпизодически. Он находится в жидком состоянии в удобной для работы области температур (от -95 до +56 °С), имеет достаточно высокую диэлектрическую постоянную (21). При комнатной температуре ацетон характеризуется высоким давлением паров и низкой вязкостью. С ним можно работать в относительно широкой области катодных потенциалов и в достаточно широкой области анодных потенциалов. Главное неудобство при использовании ацетона - его склонность к полимеризации, которая катализируется как кислотами, так и основаниями. Это очень затрудняет очистку и длительное хранение ацетона. Кроме того, из-за указанных особенностей его нельзя применять при проведении реакций, в которых образуются кислые или основные продукты. Это было особенно заметно, когда пытались осуш,ествить крупномасштабный электролиз в ацетоне. [c.47]

    Когда электролиты, полностью диссоциированные в воде, растворяются в растворителях с низкой диэлектрической постоянной, кулоновское притяжение оказывается достаточным для образования ионных ассоциатов при предельно низких концентрациях ионов. Сила взаимодействия между ионами обратно пропорциональна диэлектрической постоянной среды (разд. 6.1). Таким образом, все электролиты являются слабыми электролитами в растворителях с низкой диэлектрической постоянной. К растворителям, играющим важную роль при изучении неводных растворов электролитов, принадлежат спирты, жидкий аммиак, диоксан, ацетон и другие кетоны, безводная муравьиная кислота и уксусная кислота, пиридин, некоторые амины и нитросоединения. [c.347]

    Диэлектрическая постоянная ацетон в неполярных растворителях. [c.398]

    Сольватирующая способность растворителя необходима там, где участвует полярное переходное состояние. Оно наиболее полярно при мономолекулярных реакциях, поэтому доля Е1 больше при применении растворителей с большой диэлектрической постоянной (вода, муравьиная кислота и пр.). Наоборот, в диоксане, ацетоне будет преобладать бимолекулярный процесс. [c.235]

    Среднее из десяти определений ацетона, содержащего 2,0% воды, составило 2,02%, относительное стандартное отклонение равно 1,6% [30]. Относительное стандартное отклонение из десяти определений воды, проведенных путем измерения диэлектрической постоянной (см. гл. 2), в этом же образце ацетона равно 1,2%. Определенная описанным методом растворимость воды в метилизобутилкетоне при 25 °С составляет 1,87—1,93%. [c.365]


    При 18 С эта величина равна 2,8- 10 для одно-одновалент-яых электролитов. Следовательно, для ацетона (О = 21) Го = = 13,3- 10 см, для хлоральбутила (О = 10) Го = 28 10 см, т. е. ассоциация происходит тем легче, чем меньше диэлектрическая постоянная среды. [c.123]

    Диэлектрическая постоянная и дипольный момент пиррола в ацетоне, пиридине, диэтиламине, хлороформе и т. д. [c.417]

    Широкая применимость диазометода дала возможность получать разнообразные металлорганические соединения (ртути, олова, свинца, сурьмы, мышьяка, висмута), содержащие в ароматическом ядре различные функциональные группы. Механизм реакции неясен поскольку, однако, реакции образования металлорганических соединений олова, мышьяка, сурьмы протекают лишь в растворителях с малой диэлектрической постоянной (в ацетоне, этилацетате, но не в спирте и не в воде), очевидно, что процесс происходит с гомолитическим разрывом связей.  [c.895]

    Апротонные растворители (классы 4 и 8 по Бренстеду, табл. 1) образуют необычайно интересную группу, так как они по существу не обладают ни кислотными, ни основными свойствами. Поэтому взаимодействие между растворенными в них кислотами и основаниями не замаскировано реакциями с растворителем и проявляется наиболее отчетливо. Растворители класса 4 относительно свободны от недостатков, обусловленных низкой диэлектрической постоянной, которая характерна для растворителей класса 8. В некоторых случаях вопрос о наиболее подходящей классификации растворителей остается неясным. Например, ацетон является апротонным растворителем с диэлектрической постоянной (0 = 21), значительно большей, чем у таких жидкостей, как бензол и четыреххлористый углерод (класс 8), но меньшей, чем у типичных диполярных апротонных растворителей класса 4. [c.349]

    Были применены также и другие способы титрования аминокислот, основывающиеся на тех же принципах, что и описанные выше. Как и в случае других очень слабых оснований, можно производить нейтрализацию раствора аминокислоты в ледяной уксусной кислоте (ср. стр. 516). Можно использовать также и то обстоятельство, что заряженные катионные кислоты и анионные основания дают более резкие перегибы, если они нейтрализуются [11] в средах с низкой диэлектрической постоянной, например в спирте и ацетоне (ср. стр. 515). [c.570]

    Эта группа растворителей включает пропиленкарбонат, нитрометан, хлористый метилен, ацетон, бензоат тетрагексиламмония и тетраметилкарбамид. Пи один из них не применялся широко в качестве растворителя электролитов. Однако все указанные растворители могут быть легко использованы для этой цели, а пропиленкарбонат и нитрометан очень полезны для практических целей, так как имеют довольно высокую диэлектрическую постоянную и относительно инертны. [c.44]

    Для дальнейшей прямой проверки теории могут служить изображенны на рис. 8 результаты исследований влияния диэлектрической постоянно растворителя на электропроводность растворов пикрата тетраэтиламмония На этом рисунке изображена зависимость (А — А ) от /с для растворов пн крата тетраэтиламмония в иитрометане [20], метиловом спирте 121], этилово спирте [22] и ацетоне [23]. Во всех этих опытах температура поддерживалас равной 25°. Включение множителя в функцию, отложенную по ос ординат, устраняет влияние значительных различий, имеющих место межд [c.143]

    Эти два главных механизма называются Васз и Лдс2 соответственно. В первом случае, в основной среде, наблюдается расщепление связи ацил — кислород и второй порядок реакции в соответствии с бимолекулярным механизмом в случае же кислой среды, где протекает ацильное расщепление, показано (см. стр. 75), что в медленной стадии принимает участие вода. При протекании реакции в водном растворе трудно доказать предполагаемое участие воды например, для растворов сложных эфиров в ацетоне при добавлении небольших количеств воды обнаруживается пропорциональность между скоростью гидролиза и концентрацией воды, однако этот эффект может быть обусловлен влиянием воды на диэлектрическую постоянную смешанного растворителя, с последующил1 влиянием на скорость реакции. Лучший способ проверки наличия [c.69]

    Была разработана методика, позволяющая получать титанилокса-латы бария, стронция, кальция и свинца. Методика заключалась в следующем. Предварительно прибавлением к водному раствору четыреххлористого титана [5] концентрированного раствора щавелевой кислоты готовился раствор титанилоксалатной кислоты. К полученному раствору при комнатной температуре и постоянном перемешивании медленно добавляли раствор соли соответствующего двухвалентного металла. Образующиеся соединения выпадали в виде белых осадков, которые тщательно промывались водой и затем сушились. Таким методом были получены титанилоксалаты бария, стронция и свинца. Поскольку выделить титанилоксалат кальция из водного раствора нам не удалось, то синтез этой соли был проведен по той же методике, только в ацетоновой среде. Этот факт свидетельствует о неустойчивости соли в водной среде. Замена воды на ацетон, вещество с меньшим значением величины диэлектрической постоянной, предотвращает гидролитическое разложение соли. [c.232]


    Ассоциация между растворенным веществом и растворителем. Существует целый ряд работ, в которых изменения диэлектрической постоянной, дипольного момента или молекулярной поляризации приписываются ассоциации между молекулами растворенного вещества или между молекулами растворенного вещества и молекулами растворителя. Такой метод был использован Глесстоном [777], который одним из первых выдвинул предположение об образовании Н-связи с участием водородного атома группы С — Н (в системе хлороформ — ацетон). Исследование поляризации и спектров КР позволило Томеко и Хатчеру [2026] определить длину цепей и степень ассоциации в смесях ацетона с жирными кислотами. Образование комплексов было установлено в растворах простых эфиров в воде [580], а также спиртов и галогенсодержащих соединений в бензоле [1690]. Фью и Смит, а такжеСмити Уолшоу[649, 648, 1902, 1901, 1904], исследуя амины (преимущественно ароматические), пришли к выводу, что мезомерия приводит к усилению Н-связи с диоксаном. Аналогичное увеличение дипольного [c.27]

    Несмотря на существование указанных ранних работ, установление влияния Н-связи на электронные переходы сопряжено с определенными трудностями, вызванными необходимостью отличить его от влияния растворителей при отсутствии Н-связи. Например, Коггешалл и Ланг [410] наблюдали изменения в УФ-спектрах 21 фенола при растворении в различных растворителях от парафина до этанола. Основываясь на отсутствии заметной температурной зависимости, авторы пришли к выводу, что этот эффект вызывается не Н-связью, а скорее стабилизацией возбужденных полярных состояний в результате взаимодействия с молекулами спирта . Бейлисс и Мак-Рей [177] обсудили вопрос о влиянии растворения с более общей точки зрения и рассмотрели роль поляризации растворителя, диполь-дипольных, диполь-поляризационных сил и сил Н-связи. Они пришли к заключению, что основное значение имеет вопрос о том, какой тип взаимодействия — диполь-дипольное или Н-связь — играет более важную роль во влиянии растворителя на растворенное вещество ([176] см. также [676]). Полученные ими данные, представленные в виде смещения полос по отношению к стандартному растворителю (н-гептану), приведены в табл. 45 и 46. Из этих таблиц сразу видно, что доминирующее воздействие обусловлено именно Н-связью [поскольку нет заметной чувствительности к диэлектрической постоянной, дипольному моменту растворителя (ацетон) или поляризуемости (бензол, I4)]. Пиментел [1633] представил соображения в защиту той точки зрения, что в системах с Н-связью ее влияние должно, вообще говоря, преобладать над эффектами, рассмотренными Бейлиссом и МакРеем (см. также [1482]). [c.140]

Рис. 17. Относительная сила динитрофенолов в ацетоне и его смеся.ч с водой с разными диэлектрическими постоянными [Ао = 2,4-СбН4(. 02)0Н] Рис. 17. <a href="/info/313962">Относительная сила</a> динитрофенолов в ацетоне и его смеся.ч с водой с разными диэлектрическими постоянными [Ао = 2,4-СбН4(. 02)0Н]
    В качестве растворителей применялись вода, спирты, ацетон, глицерин, бензол и другие жидкости. Нетрудно видеть, что по мере иерехода от 1-11 группы к 3-й полярность веществ постепенно возрастает. В полном соответствии с этим находится положение максимума на кривой Семенченко. Для веществ 1-й группы кривая Семенченко не имеет максимума, так как молекулы веществ, входящих в эту группу, неполярны. Для веществ 2-й группы кривая Семенченко проходит через максимум. По мере нарастания полярности веществ максимум кривой Семенченко передвигается от растворителей с малыми диэлектрическими постоянными к растворителям с высокими значениями В. Наконец, для веществ 3-й группы, куда входят сильные электролиты и высокоиолярные органические соединения, максимум на кривой Семенченко снова отсутствует. Для того чтобы кривая Семенченко проходила через максимум, в этом случае надо было бы применить растворители с диэлектрической постоянной значительно большей, чем у воды. [c.467]

    Следует подчеркнуть, что правило Семенченко не является строго количественной закономерностью. В тех случаях, когда растворитель образует твердый раствор, содержащий растворенное вещество в достаточно высокой концентрации, а также в тех случаях, когда между растворителем и растворенным веществом существует химическое взаимодействие, растворимость резко возрастает. Поэтому, хотя качественная закономерность, связывающая растворимость с диэлектрической постоянной растворителя, в большинстве случаев проявляется вполне ясно, нередки отдельные отклонения. Так, например, растворимость борной кислоты в амиловом спирте выше, чем в ацетоне, тогда как при строгом выполнении закономерности должно было бы быть наоборот, далее резко выскакивает точка, соответствующая растворимости в 9В,5 / о-пой муравьиной кислоте, для борной кислоты и янтарной кислоты. Образование молекулярных соединений бромистой ртути и цианистой ртути с пиридином приводит к резкому повышению растворимости, в результате чего точки, соответствующие этим растворам, ложатся значительно выше кривой Семенченко. То же самое относится к камфоре [13] и, повидпмому, к хлорнокислому барию [14]. О применимости теоремы Больцмана при рассмотрении фазовых равновесий. Иногда в литературе встречаются попытки теоретического анализа проблемы растворимости при помощи так называемой е-теоремы Больцмана в. следующей форме  [c.468]

    Большой цикл работ по изучению влияния среды на течение химических процессов был выполнен в 1894 г. итальянским химиком Г. Каррара [27], изучавшим образование иодистого трн-этилсульфония из диэтилсульфида и подпетого этила в бензоле, метиловом и этиловом эфирах, ацетоне, этилмеркаптане. Константы скоростей реакций в пропиловом, этиловом, бензило-вом и метиловом алкоголях относятся между собой как 24,7 42,9 172,7 273,1 (за единицу принята константа скорости реакции, идущей без растворителя). Этим же автором было установлено, что изменение температуры влияет в неодинаковой степени на изменение скорости реакции, идущей в различных растворителях. Так, повышение температуры оказывает наибольшее влияние на увеличение скорости реакции, идущей в метиловом спирте, и одинаковое влияние на скорости реакций в этиловом и иропиловом спиртах. Каррара в этих работах искал параллелизм между изменением скоростей реакций в различных растворителях и физическими свойствами последних (электропроводностью, диэлектрической постоянной). Как правило, указанный параллелизм выдерживается, если растворители являются гомологами, и нарушается, если растворители относятся к разным классам соединений. [c.25]

    Сольватацией называется такое взаимодействие растворенного вещества с растворителем, которое приводит к более низкой активности растворителя вблизи частиц растворенного вещества по сравнению с чистым растворителем. В случае водных растворов сольватация называется гидратацией. Гидратация ионов обусловлена ориентацией дипольных молекул воды в электрическом поле иона, а гидратация полярных групп — в молекулах неэлектролитов и полимеров— ориентацией молекул воды в результате взаимодействия диполей и образования водородных связей. В гидратном слое молекулы воды располагаются более упорядоченным образом, но остаются химически неизмененными, чем гидратация отличается от химического соединения с водой окислов металлов и ангидридов кислот. Благодаря постепенному падению энергии связи растворенного вещества с растворителем (по мере удаления от молекулы растворенного вещества), сольватный слой имеет несколько диффузный характер, но в основном энергия взаимодействия и наибольшее падение активности растворителя сосредоточены в первом молекулярном слое. Растворитель в сольватной оболочке обладает, меньшей упругостью пара, меньшей растворяющей способностью, меньшей диэлектрической постоянной, меньшей сжимаемостью, он труднее вымораживается, обладает большей плотностью и т.,д. изменение любого из этих свойств раствора может быть использовано для определения величины сольватации. Наиболее прямой метод измерения сольватации состоит в установлении теплового эффекта поглощения навеской полимера определенного количества растворителя из смеси последнего с инертной к полимеру жидкостью например, Каргин и Папков определили, что сольватация нитроцеллюлозы в ацетоне и пиридине составляет около 1 молекулы растворителя на одну полярную группу — ОМОг полимера (табл. 15). Думанский и Некряч определили гидратацию ряда полимеров по теплоте смачивания (см. стр. 78), в частности, для крахмала найдено, что на глюкозный остаток приходится 3 молекулы связанной воды. Думанский установил также, что связывание воды самыми различными веществами происходит с тепловым [c.173]

    Рпс. 30. Зависимость отношения удерживаемых объемом ацетона и пропана (i), этилбро-мида и к-бутана (2), диэтилового эфира и м-пентана (5) от диэлектрической постоянной неподвижной фазы [c.95]

    При исследовании равновесий в водно-ацетоновых растворах хлоридов лития, натрия, калия и аммония Бафна [1 ] обнаружил, что коэффициенты избирательности для различных пар катионов возрастают при повышении концентрации ацетона. Сакаки и Каки-хана [37], изучавшие аналогичные водно-этаноловые и водно-мета-ноловые растворы, показали, что в последнем случае коэффициенты избирательности имеют более низкие значения. Этот факт иллюстри-рует влияние диэлектрической постоянной среды. Сродство ионита к катионам в спиртовых растворах изменяется в том же порядке, что и в водных (К+ > Na+ > Li ). Обмен между Na-23 и Na-24 в смесях воды с этиловым спиртом исследован Отаки и др. (31 ]. Более подробные сведения о равновесиях катионного обмена в смешанных растворителях читатель может найти в литературе [6, 28]. [c.136]

    Более детальное изучение влияния природы растворителя на константу скорости бимолекулярных реакций, в частности взаимодействия различных аминов с галогеналкилами, выявило сложность этой реакции и отсутствие простой зависимости от диэлектрической постоянной среды. В. А. Гольдшмидт, К. Ф. Трехлетов и Н. К. Воробьев изучали кинетику процессов взаимодействия диметиланилина и пиридина с бромистым бензилом и бромистым аллилом в шести растворителях—ацетоне, ацетофеноне, нитробензоле и в метиловом, этиловом и бензиловом спиртах [68]. Для пиридина скорость реакции в спиртах больше, чем в неспиртовых растворителях для диметиланилина наблюдалась обратная зависимость. Более детальное изучение реакции с определением энергии активации и вероятностного фактора показало, что во всех случаях растворители влияют на возрастание и Р в следующем порядке спирты нитробензол ацетофенон ацетон. Однако относительное возрастание и Р в неспиртовых растворителях и в спиртах различно для различных аминов. [c.326]

    Влияние природы растворителя. Выше уже было отмечено, что в процессе ионизации электролитов большую роль играет природа растворителя. Среди обычных растворителей вода отличается наиболее сильной диссоциирующей способностью. Это стоит в связи с ее большой диэлектрической постоянной, а также с дипольным характером ее молекул. Например, молекулы НС1 в водном растворе хорошо диссоциируют на ионы (H I Н - -СГ). Молекулы того же вещества в бензольном растворе практически не распадаются на отдельные ионы (степень ионизации НС1 в бензоле равна нулю). Точно так же и другие вещества, хорошо диссоциирующие на свободные ионы в водных растворах, не диссоциируют или почти не диссо-щиируют в таких растворителях, как ацетон, спирт, бензол, толуол и т. ц. [c.157]

    Электрохимические исследования выполнялись и во многих растворителях, не обсуждаемых здесь. Например, в качестве возможных растворителей для электролитов внимание исследователей привлекали нитрометан [441], фтористый нитрознл [434] и фтористые галогениды [433]. Использовалось множество растворителей с низкими диэлектрическими постоянными, особенно при изучении органических и металлоорганических соединений, обладающих наибольшей растворимостью в этих растворителях. К ним относятся ацетон, диэтиловый эфир, 1,2-диметоксиэтан (глим) [113, 190, 376,410], бнс-(2-метоксиэтил)эфир (диглим) [321, 436], хлористый метилен [25, 27, 196, 343, 348, 373, 403], тетрагидрофуран [175], нитробензол [278, 286], этилендиамин [226, 275, 379, 380, 386] и пиридин [78, 107, 135, 301, 358, 419, 420,435]. Природа частиц в растворителях с низкой диэлектрической постоянной значительно усложнена вследствие образования ионных пар, поэтому эти среды остаются за пределами настоящего обзора, охватывающего лишь растворители с высокими диэлектрическими постоянными, в которых соли, как правило, полностью диссоциированы. [c.210]

    Из сопоставления гидроксильного иона с другими оксиани-онами в воде (рис. 1-21) следует, что он является слабым нуклеофилом по отношению к эфирной связи. Как показал Томила [99, 100], уменьшение реакционной способности иона ОН обусловлено его сольватацией. Известный факт плохой сольватации гидроксильного иона в диметилсульфоксиде (ДМСО) и смесях ДМСО—вода (вследствие преимущественной сольватации ДМСО водой) способствовал [99, 100] проведению исследования гидролиза эфира в этом смешанном растворителе. Хотя скорость основного гидролиза эфиров растет с увеличением диэлектрической постоянной в смесях ацетона, диоксаиа или различных спиртов с водой, в смеси ДМСО — вода возрастание скорости реакции происходит при уменьшении диэлектрической постоянной. Активность гидроксильных ионов пропорциональна приблизительно 1/(Н20)2. [c.54]

    Имеются и разные другие свойства аминокислот, согласующиеся с амфионным типом структуры высокая точка плавления, малая растворимость в спирте и ацетоне, повышенная растворимость в присутствии нейтральных солей,—все свойства, встречающиеся у ионизированных веществ. Изучение кристаллов глицина методом диффракции рентгеновских лучей показывает, что вещество это в твердом состоянии имеет структуру +КНзСНаС02. Большие величины диэлектрических постоянных водных растворов алифатических кислот приводят к выводу, что Молекулы их имеют очень большие дипольные моменты, что может быть объяснено только наличием внутри молекулы единичных зарядов противоположного знака, отстоящих друг от друга на несколько атомных диаметров, как это и должно быть в случае амфионов [4]. [c.556]


Смотреть страницы где упоминается термин Ацетон диэлектрическая постоянная: [c.48]    [c.59]    [c.173]    [c.398]    [c.378]    [c.379]    [c.260]    [c.208]    [c.296]    [c.415]    [c.256]    [c.162]    [c.258]    [c.258]    [c.329]    [c.64]    [c.266]    [c.249]   
Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях Издание 3 (1969) -- [ c.63 ]

Методы аналитической химии - количественный анализ неорганических соединений (1965) -- [ c.481 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Диэлектрическая постоянная



© 2024 chem21.info Реклама на сайте