Константа серной кислоты

К - криоскопическая константа серной кислоты (к = 6,12 11 2). [c.839]

Деароматизированные фракции промывались водой, 10%-ным раствором соды, снова водой, сушились над хлористым кальцием и перегонялись над металлическим натрием, после чего для них определялись те же константы, что и до обработки серной кислотой. По депрессии анилиновых точек с помощью коэффициентов, приведенных в книге [20], определялся групповой состав для вышеуказанных фракций. [c.133]

Цифры показывают константы скорости, выраженные в виде величин, обратных часам, при 25° с 99,8%-ной серной кислотой, вычисленные по уравнению для обратимой реакции первого порядка [67]. Наблюдалась небольшая разница в скоростях превращения для 3-метилпентана в области температур от 10 до 50°. [c.35]

Позднее Е. К. Ремиз и А. В. Фрост [3] определили константы этой реакции при 227° С в присутствии катализатора серной кислоты (55% [c.344]

Константы скорости и энергии активации сульфирования некоторых соединений серной кислоты (моногидратом) [c.321]

Значения констант скорости основных реакций процесса синтеза ДМД при 75 °С и концентрации серной кислоты 2,5%, а также соответствующие энергии активации приведены в табл. 15.1. [c.307]

Приведем несколько примеров. Так, при окислении метанола в формальдегид в комбинированном реакторе значительное влияние на технологический режим в трубчатой части аппарата оказывают неоднородности температуры хладоагента и активности катализатора . Это справедливо для всех трубчатых реакторов при осуществлении в них сильно экзотермических процессов. В адиабатической части аппарата температура на выходе из слоя катализатора и избирательность процесса зависят главным образом от неоднородностей начальной степени превращения метанола перед слоем и активности катализатора (особенно от соотношения констант полезной и побочной реакций). Очень чувствительны к неравномерному распределению температуры и концентраций контактные аппараты с адиабатическими слоями неподвижного катализатора и промежуточным отводом тепла, предназначенные для окисления двуокиси серы в производстве серной кислоты. Значительное влияние на достижение высоких конечных степеней превращения оказывают неоднородности в последних слоях этих реакторов. Сказанное выше справедливо и для других процессов, когда необходимо приблизиться к равновесию или достигнуть высокой степени превращения. [c.504]

Изменение константы скорости превращения 2,3,4-триметилпентана в концент-рирован[10й серной кислоте. [c.19]

Изучение группового углеводородного состава светлых нефтепродуктов, как мы видели выше, базируется в основном на удалении ароматических и ненредельных углеводородов серной кислотой или адсорбентами. На основании анилиновых или нитробензольных точек или изменения показателя преломления или других констант определяется групповой углеводородный состав нефтепродукта. Вследствие высокой реакционной способности отделение ароматических углеводородов от метано-нафтеновых смесей в светлых нефтепродуктах не представляет затруднений, хотя, как мы видели, кислотная обработка может затрагивать также и метано-нафтеновую часть продукта. В высококипящих масляных фракциях, в которых содержится значительное количество сложных по своей природе молекул, состоящих одновременно из ароматических и нафтеновых колец с метановыми цепями, отделение смолисто-асфальтовых веществ и ароматических углеводородов при помощи серной кислоты менее приемлемо, так как кислота наряду с ароматической частью переводит в кислотный слой и метано-нафтеновую [c.522]

Константа скорости сульфирования тиофена в среде н-октана при изменении концентрации серной кислоты с 93 до 100% увеличивается примерно в 30 раз. Дальнейшее увеличение концентрации кислоты, т. е. присутствие в кислоте свободного серного ангидрида, еще больше увеличивает скорость сульфирования тиофена. Скорость сульфирования бензола также зависит от концентрации кислоты и температуры. Однако при прочих равных условиях скорость сульфирования тиофена значительно больше скорости сульфирования бензола [6, с. 95] (/г,, и — соответственно константы скорости сульфирования тиофена и бензола) [c.214]

Рис. 3.47. Зависимость констант скоростей реакции сульфирования м- и п-ксилола (соответственно сплошные и пунктирные линии) от концентрации серной кислоты.

Исследование изменения константы равновесия в зависимости от молярного отношения спирта и 100%-ной серной кислоты (171] привело к значениям К 1,52 для молярного отношения [c.33]

Свойства и реакции 2-аминоэтансульфокислоты и ее производных. Как отмечено выше, таурин обладает слабо выраженными кислотными свойствами. Определение константы ионизации дало различные величины, причем два более новых значения [170] составляют 1,8-10" и 5,77-10 . Водные растворы таурина имеют диэлектрическую постоянную выше, чем у воды, причем она увеличивается пропорционально концентрации раствора 171]. Аналогичное действие оказывают другие солеобразные соединения, в которых положительные и отрицательные ионы, присутствуя в одной молекуле (двухполярные ионы), создают постоянные диполи. В кислом растворе таурин чрезвычайно устойчив к действию окисляющих агентов. Он не вступает в реакцию с серной кислотой, кипящей азотной кислотой, царской водкой или сухим хлором [172]. Однако при сплавлении таурина с углекислым натрием и азотнокислым калием сера полностью превращается [c.134]

Нормальный декан. Нормальный декан был приготовлен из соответствующей узкой фракции крекинга парафина путем обработки З7г объемами 98%-ной серной кислоты и последующей трехкратной фракционированной перегонки с б-шариковым дефлегматором. В конечном итоге была получена фракция 167—176° С со следующими свойствами = 0,740 (й = 0,736) Пд= 1,4135 анилиновая точка 76° С. Чистый декан имеет следующие свойства (163) й] = = 0,734 и анилиновую точку 78° С. На основании констант можно сказать, что полученный декан (фракция 167—176° С) содержал в виде примеси ориентировочно около 10% нафтеновых углеводородов. [c.69]

Обсуждалось несколько разновидностей механизма алкилирования с участием карбониевых ионов. Все они основываются на рассмотренной выше работе Уитмора [201]. Так Циапетта [226], учитывая высокую лвтопротолитическую константу серной кислоты [c.550]

Дегидрогенизация считалась законченной, если при дальнейшем пропускании показатель преломления деароматизированного бензина не изменялся. Активность катализатора после опытов проверялась и оказалась почти прежней. Катализат не реагировал ни с бромной водой, ни со слабым щелочным раствором перманганата калия, что указывало на отсутствие в нем непредельных углеводородов. Объемный процент ароматических углеводородов, образовавшихся в. результате катализа, определялся взбалтыванием с двухкратным объемом 99% серной кислоты в течение 30 мин. Константы углеводородной смеси до и после катализа и удаления ароматических углеводородов, получившихся в результате катализа, сведены в табл. 1. Для выделения ароматических углеводородов, образовавшихся в результате катализа, сульфокислотный слой отделялся от смеси парафиновых и пента-метиленовых углеводородов, разбавлялся трехкратным объемом воды, и сульфокислоты гидролизовались по Кижнеру [11]. Ароматические углеводороды, получпвшиеся в результате гидролиза сульфокислот, отделялись от водного слоя, и после соответствующей промывки и сушки хлористым кальцием фракционировались над металлическим натрием кон-спгнти зт фракций даны в табл. 2. [c.63]

Кислота была взята в количестве 25% от объема бензина, сульфирование продолжалось 5,5 часов в механической трясучке, полнота деароматизацни контролировалась формолитовой реакцией, Деароматизированный бензин промывался 10%-ным раствором соды, водой и после сушки над хлористым кальцием и перегонки в присутствии металлического иатрия для него определялись те же константы, что и до обработки серной кислотой. [c.217]

Мирзаанская нефть нз скиажины № 140 с удельным весом — 0,8699 несколько раз подвергалась дробной перегонке. Полученная фракция 60—150 взбалтывалась с 75%-ной серной кислотой в теченне 15 мин, после чего промывалась водой, 10%-ным раствором соды, снова водой, сушилась хлористым кальцием и перегонялась в присутствии металлического натрия. Для указанной фракции определялись удельный вес, показатель лучепреломления н максимальная анилиновая точка. Для опытов нрнменялн сухой и свежеперегнанный анилин, чистота которого проверялась посредством анилиновой точки чистого индивидуального углеводорода. Ароматические углеводороды, находящиеся в мирзаанской нефти (фр. 60—150°), удалялись действием серной кислоты удельного веса 1,84. Смесь бензина и серной кпслоты помещалась о склянке с притертой пробкой и взбалтывалась при комнатной температуре. Полное удаление ароматических углеводородов проверялось качественной реакцией (серная кислота + формалин). Деароматизированная фракция промывалась, сушилась н перегонялась в присутствии металлического натрия, после чего определялись те же константы, что и до обработки серной кислотой. По изменению максимальных анилиновых точек и с применением коэффициентов, приведенных в трудах ГрозНИИ [18] определялся групповой состав вышеуказанной фракции. [c.226]

Каждая,из трех горизонтальных строк на схеме 3 представляет различную степень разветвления. Превращения между соединениями, указанными в разных строчках, происходят медленно, и количество изомеров, получающихся в результате этих превращений, мало. Между 2- и 3-метилгексанами и 2,3- я 2,4-диметилпентанами, напротив, довольно быстро устанавливается равновесие. Как и прежде, числа у стрелок указывают константы скорости, выраженные величинами, обратными часам, при 25° и с использованием 99,8%-но11 серной кислоты [67]. Косвенные данные, основанные на изучении реакции водородного обмена [75], указывают на аналогию с реакцией 2,2,3-триметилбутана, при которой происходит очень быстрый переход метильной группы от одного из двух центральных атомов углерода к другому, в результате чего получается продукт, который нельзя отличить от исходного вещества обычными методами (сравни выше изопентан). [c.36]

Константы скорости реакции, выраженные величинами, обратными времени (в часах), при 25° с 99,8% ной серной кислотой, определенные для двух изученных случаев [67], написаны около стрелок, показывающих направление реакции. Как для гексанов и гептанов, выходы нзоме- [c.36]

Сендерс и Додж [46] рассмотрели термодинамические данные по гидратации этилена и пришли к следующему заключению Ясно, что в настоящее время (1934 г.) невозможно получить константу равновесия, отклоняющуюся от теоретической менее чем в сто раз . Они изучали гидратацию этилена в паровой фазе при 360—380° и давлениях от 35 до 135 ат над окисью алюминия и окисью вольфрама в качестве катализаторов. На основании своих результатов и результатов других исследователей они пришли к выводу, что еще не найден активный катализатор для реакции гидратации. Выдано большое количество патентов по гидратации этилена в присутствии кислых солей и фосфорной кислоты на носителях [39] в паровой фазе при высоких температурах и давлениях. Один из таких процессов, в котором в качестве катализатора используется фосфорная кислота, применяется в промышленности. Этилен может реагировать с разбавленной 10 %-ной серной кислотой при температурах 240—260° и давлениях около 141 кг/см , при этих условиях образуется равновесная смесь этилена, этанола и этилового эфира. Спирт или эфир мон<ет быть возвращен в процесс для получения другого продукта, но технические трудности процесса помешали его промышленному использованию [29]. [c.355]

При изучении кинетики нитрования нитробензола в серйой кислоте Мартинсен нашел зависимость константы скорости от начальной концентрации серной кислоты. С увеличением концентрации серной кислоты от 80 до 90% константа скорости второго порядка увеличивается приблизительно в 3000 раз. При более высоких концентрациях серной кислоты константа скорости падает, составляя 25 % от максимальной скорости при концентрации серной кислоты 100%. Такое же явление наблюдалось при нитровании других ароматических соединений. Положение максимума константы скорости реакции для различных ароматических соединений мало меняется с изменением температуры. [c.559]

Если построить график зависимости 1д понизации и/)м(7г-нитро-фенил) карбинола от концентрации сорной кислоты, то кривая будет проходить в раллельно кривой lg константы скорости питровашгя нитробензола в пределах концентрации серной кислоты от 80 до 90%. Соответ- [c.559]

Вестхеймер и Караш нашли, что положение максимума скорости нитрования сдвигается в область более высокой концентрации серной кислоты в результате прибавления гидросульфата калия. Так как ион бисульфата в серной кислоте является основанием, то он должен был бы действовать в направлении понижения кислотности для данной концентрации серной кислоты. Добавление азотной кислоты, хотя и увеличивает абсолютную скорость реакции, снижает константу скорости реакдии, если концентрация серной кислоты значительно ниже оптимальной. Это может быть отнесено за счет азотной кислоты, вызывающей уменьшение кислотности среды. Подобным же образом понижает кислотность среды и нитробензол. Динитробензол и пятиокись фосфора не изменяют кислотности сернокислотной среды и не влияют на константу скорости реакции нитрования. [c.560]

Очевидно, реакция меркурирования катализируется кислотой, поскольку цовышение концентрации азотной кислоты сопровождается повышением скорости реакции меркурирования. Серная кислота также ускоряет реакцию, а ион нитрата не оказывает влияния. При насыщении реакционной смеси бензолом реакция следует кинетическому закону первого порядка. Константа скорости второго порядка для реакции была получена путем деления константы скорости первого порядка на растворимость бензола в реакционной смеси. При проведении реакции оксинитрования в 50%-ной азотной кислоте и при 55° реакция меркурирования идет медленно, скорость этой стадии такая же, как и скорость всей реакции. [c.564]

В промышленности широко используется проведение реакций в струе газа, проходящего через реактор, который может быть или пустым, играя роль только области, где поддерживается постоянная температура, или заполненным слоем зер-неного катализатора. Примерами реакций, осуществляемых в потоке в промышленных масштабах, могут служить реакции термического и каталитического крекинга нефтепродуктов, каталитического алкилирования, иолимеризации, гидро- и дегидрогенизации углеводородов, дегидратации и дегидрогенизации спиртов, гидратации олефинов, галоидирования, нитроваиия охислами азота, синтеза аммиака, получения серной кислоты контактным способом, синтеза моторного топлива н т. п. Поэтому и лабораторные опыты по изучению кинетики многих в.ажных широко применяемых в промышленности реакций проводятся также в потоке. Вследствие того, что реакции этого типа проводятся обычно при постоянном давлении и сопровождаются в большинстве случаев изменением объема участвующих в реакции веществ, уравнения кинетики этих процессов должны отличаться от уравнений, выведенных выше для условия ПОСТОЯННОГО) объема. Кроме того, и сам метод расчета кон-стаит скоростей реакций, протекающих в потоке, должен отличаться от методов расчета констант скоростей реакций,осуществляемых при постоянном объеме, так как очень трудно определить время пребывания реагирующих веществ в зоне реакции (так называемое время контакта). [c.48]

Сравнивая данные, приведенные в табл. 12 и 14, можно заметить, что величины констант диссоциации кислот изменяются в очень широких пределах. В частности, константа диссоциации циановодорода много меньше, чем уксусной кислоты. И хотя обе эти кислоты — слабые, все же уксусная кислота значительно сильнее циановодорода. Величины первой и второй констант диссоциации серной кислоты показывают, что в отношении первой ступени диссоциации Н2504 — сильная кислота, а в отношении второй — слабая. Кислоты, константы диссоциации которых лежат в интервале 10- —10 иногда называют кислотами средней силы. К ним, в частности, относятся ортофосфорная и сернистая кислоты (в отношении диссоциации по первой ступени). [c.243]

Озокерит перерабатывается очисткой серной кислотой. В зависи мости от способа выделения из породы, нол уч енный сырец нока-> зывает различные свойства. Хвостовский (321) указывает, что ве-ш,ество озокерита, выделенное плавкой с водой, имело следуюпще константы уд. вес й = 0,8307, температура плавления — 57°, а при экстракции бензином уд. вес 0,8644, температура плавления 64,2° (озокерит из Сель-Рохо). [c.339]

Для изучения скорости разложения щавелевой кислоты в растворе концентрированной серной кислоты приготовили раствор 0,025М щавелевой кислоты в 99,5%-ной серной кислоте. Через определенные промежутки времени 1 при 50°С отбирали 20 мл раствора и определяли объем раствора V перманганата калия, потребовавшийся на титрование (табл. 39). Определите порядок реакции по щавелевой кислоте и константу скорости. [c.127]

A"s — константа скорости реакции сульфирования, 1/с = Kl — константа скорости реакции разложения тионилхлорида, 1/с R — радиус жидкости сферы, см г — радиус гранулы, см 5 — толщина слоя, см D — коэффициент диффузии (эффективный) серной кислоты в грануле, mV . [c.356]

Вазелиновое и парфюмерное масла получаются посредством очистки соответствующих соляровых дистиллятов, в большинстве случаев дымящей серной кислотой или серным ангидридом. Эти масла применяются для приготовления искусственного вазелина, всевозможных кремов, медицинских препаратов и т. д. Хорошие парфюмерные масла обычно не имеют запаха, безвкусны, совершенно бесцветны и нейтральны. Поэтому в анализе описываемых продуктов физические константы имеют не столь важное значение, как испытания на кислотность, цвет, зольвость и т. д. [c.675]

Изучение кинетики сульфирования ароматических углеводородов С 8 серной кислотой показало [121], что количество образовавшихся сульфокислот прямо пропорционально количеству серной кислоты, и реакция в основном протекает в кислотном слое. По мере повышения температуры и концентрации кислоты скорость сульфирования возрастает. На рис. 3.47 показана зависимость констант скоростей реакции сульфирования л- и и-ксилола от концентрации серной кислоты при различных температурах реакции и на рис. 3.48— зависимость глубины сульфирования отдельных ароматических углеводородов С 8 от длительности реакции в случае употребления 75%-ной H2SO4 при 75 °С. Мольное отношение H2SO4 сырье во всех случаях составляло 35 1. Во всем изученном интервале температур и концентраций кислоты быстрее всех сульфировался л-ксилол. [c.139]

Получение этилсерной кислоты. Вследствие легкой доступности реагентов этерификация этилового спирта серной кислотой была одной из первых исследованных органических реакций. Ранняя, несколько противоречивая литература [1-67] очень обширна и может быть упомянута здесь лишь вкратце. Хеннель нашел [167], что при равных весовых количествах спирта и купоросного масла на образование этилсерной кислоты пошло 56% взятой кислоты. Бертло сообш ает [168], что при нагревании 94%-ного спирта с 95%-ной кислотой на паровой бане в течение 20 дней этерификация прошла на 59%. В свете последней работы, медленное превращение, проходившее в течение указанного длительного периода времени, заключалось скорее во вторичных реакциях, чем в образовании кислого эфира. Согласно указаниям третьего автора [34а], прп взаимодействии между 3 молями абсолютного спирта и 1 молем серной кислоты этерифицировалось 77% кислоты и равновесие очень мало изменялось с температурой. Более тщательное исследование этой реакции Креманном [169] показало, что при температурах, лежащих в области 22—96, среднее значение константы равновесия [c.32]

Тщательно исследовано образование и разложение этилсерной кислоты в водном растворе [172]. Более удовлетворительные значения константы равновесия получены при допущении, что серная кислота существует в виде дигидрата, а этилсерная кислота остается негидратировапной. Скорость образования эфира сильно уменьшается в присутствии воды [173]. Для выражения этой зависимости Кайлан предложил сложную эмпирическую формулу. Прибавление соляной кислоты к реакционной смеси увеличивает скорость этерификации в меньшей степени, чем это следовало бы ожидать в результате увеличения концентрации водородных ионов. [c.33]

Содержание нафтеновых углеводородов но мере углубления крекинга постепенно возрастает, как это видно из следующих данных. Фракции ПО—135° опытов 2 и 3 крекинга додекана (425° С, 170 мин. и 450° С, 1 час.) были освобождены обработкой З /з объемами коицен-трированнон серной кислоты и последующей перегонкой от олефинов и ароматики, после чего имели следующие константы [c.74]

Фракция 280—300° С 1-часового крекинга гексадекана была освобождена от ненредельных и ароматических (обработка 372 объемами 98%-ной серной кислоты), после чего имела следующие константы < 4 = 0,789 и анилиновую точку 95°,6 С. Напомним, что исходный гексадекан имел удельный вес (приведенный к 15° С) 0,778 и анилЯно [c.75]

С. Выделенные парафиновые углеводороды промывали бензолом, последовательно обрабатывали 97%-ной серной кислотой, раствором NaOH и водой, а затем разгоняли на узкие 6%-ные фракцпп, которые повторно обрабатывали карбамидом с последующим разложением комплекса горячей водой. Полученные углеводороды по своим физико-химическим константам соответствовали углеводородам нормального строения от gHjo до sHgj. [c.196]