Форма ячеек искажения

ЛОМ 45° К соответствуюш ей оси кубической ячейки). Сжатие вдоль оси с приведет к структуре белого олова. В структуре алмаза шесть валентных углов у каждого атома равны между собой (109,5°). В белом олове два из этих углов, обозначенные на рис. 3.36 как 6,, увеличены до 149,5°, а другие четыре угла 02 уменьшены до 94°. При этом ближайшее окружение атома меняется вместо 4 соседей иа расстоянии 2,80 А п 12 на расстоянии 4,59А — 4 соседа на расстоянии 3,02 А, 2 на расстоянии 3,18 А и 4 на расстоянии 3,77 А таким образом, с учетом двух атомов на расстоянии 3,18 А в белом олове получается шесть соседей на приблизительно одинаковых расстояниях, образующих искаженную октаэдрическую группировку. Это структурное превращение примечательно не только тем, что на 26% увеличивается плотность (от 5,75 до 7,31 г/см"), но также тем, что белое олово — это высокотемпературная форма. Обычно же высокотемпературная полиморфная модификация имеет меньшую плотность, чем модификация, стабильная прн низкой температуре. Это аномальное поведение обусловлено изменением электронного состояния серая форма состоит из атомов 5п(1У), а белая — из атомов 5п(П). (При растворении белого [c.150]

Искажения формы полярограмм за счет некомпенсированного сопротивления можно моделировать с помощью сопротивлений от 0,1 до 10 кОм, которые включают последовательно с ячейкой. Изменения подобны тем, которые наблюдались бы при уменьшении концентрации фонового электролита от I до 0,01 моль/л на полярограмме обратимо восстанавливающегося иона. [c.95]

Показанная на рис. 14 схема пригодна для измерений любым из методов - квадратной или синусоидальной волны. При любой форме волны весьма важно, чтобы омические потери в ячейке были либо пренебрежимо малы, либо исключены из измерений с помощью компенсирующего сопротивления (рис. 14). В случае квадратной волны устройство с компенсирующим сопротивлением выполнить сравнительно легко, поскольку любые нескомпенсированные падения напряжения внутри ячейки приводят к легко различимому искажению записи потенциала на осциллографе в зависимости от времени. Иная ситуация имеет место в методе синусоидальных волн, так что при использовании компенсирующего устройства выгодно использовать квадратные волны, даже если для конечного определения( ) или к ) используется метод синусоидальных волн. Метод квадратной волны тока и регистрация кривых потенциал — время с помощью осциллографа использовались несколькими исследователями [41 - 43, 381] для определения емкости электрода обычно при малых вкладах фарадеевских процессов, когда этот метод довольно прост. [c.233]

Необходимым элементом схем осциллографических полярографов является компенсатор падения напряжения на сопротивлениях, включенных последовательно с ячейкой. Отсутствие компенсатора приводит к значительному нарушению линейности изменения напряжения на ячейке и, как следствие, к искажению формы осциллографической полярограммы и появлению ошибок измерения, Нарушение линейности происходит как за счет падения напряжения на внешнем сопротивлении (в основном— измерительном), так и в объеме раствора. [c.100]

Генератор импульсов штарковской модуляции позволяет получать напряженность электрического ноля в поглощающей ячейке до 1500 в см. Этой напряженности в большинстве случаев было достаточно, чтобы устранить искажение формы линии вследствие наложения штарковских компонент. [c.26]

Следы радиохимических примесей имеют тенденцию к фракционированию и, таким образом, к искажению формы пиков радиоактивности. Испытание радиохимической чистоты опять-таки требует значительно меньшего времени, чем при других методах, в частности поддержание постоянной удельной активности с помощью дробной кристаллизации или перегонки. Для исключения влияния этого искажения важно, чтобы объем счетчика был меньше объема газа, несущего вымываемую фракцию, реакция ячейки -была быстрее по сравнению с шириной пика и перемешивание при переходе между детекторами—ничтожно малым. Эти условия соблюдаются почти во всех случаях нормальной работы. [c.53]

Форма поляризующего напряжения задается генератором. Выходной блок прибора должен передать это напряжение без искажения непосредственно на ячейку. Электрический сигнал, полученный с ячейки, изменяется вследствие нелинейности сопротивления ячейки, которое обусловлено выходным сопротивлением / вых, измерительным сопротивлением Ra и объемным сопротивлением / об- Общее сопротивление ячейки [c.43]

Искажения полярограмм из-за изменения дифференциальной емкости Сд и капиллярного тока, по утверждению Баркера и Гарднера могут проявляться практически только на НИП, а не на ДИП. К тому же исключение емкостного тока, связанного с наложением импульса напряжения, должно быть практически полным при достаточно малой постоянной времени цепи ячейки и достаточно большом значении 4-Тем не менее, при большой инструментальной чувствительности на ДИП растворов, не содержащих деполяризаторов, как правило, наблюдаются токи, пропорциональные Сд. Такие ДИП имеют корытообразную форму. Пики, расположенные положительнее потенциала электрокапиллярного максимума, имеют так называемый положительный наклон [82] общая касательная к обеим ветвям пика, проведенная у его основания, пересекает ось потенциалов отрицательнее п- Пики, расположенные отрицательнее потенциала [c.28]

Полученные частотные характеристики системы показывают, что лри имеющемся времени удерживания компонентов действительная частота находится в начале интервала рабочих частот, поэтому искажения формы выходящего пика определяются в основном инерционностью детектирующей ячейки. [c.66]

В случае монодисперсной пены со сферическими ячейками максимальное заполнение объема возможно, когда газовая дисперсная фаза занимает не более 74% объема пенопласта. При более высоких степенях вспенивания максимальное заполнение пластика газообразной дисперсной фазой достигается только для полидисперсной пены или при искажении сферической формы пузырьков. В последнем случае шарообразные пузырьки стремятся принять форму, в сечении приближающуюся к шестиугольнику, и материал по структуре напоминает соты. Это положение подтверждается экспериментом при высоких степенях вспенивания термопластичных полимеров образуется ячеистая структура, напоминающая соты. [c.91]

Для того, чтобы избежать влияния повторенных гетерогенных конфигураций на основную ячейку, мы не пользовались периодическими граничными условиями ячейка выбрана круглой формы. Воздействие окружения модельной системы учитывалось полем, заменяющим слой частиц толщиной ЗС с плотностью пара в начале эксперимента. Это позволило в значительной степени избежать искажений, обусловленных взаимодействиями молекул с границей. Частицы, которые все же уходили на очередном шаге интегрирования за пределы системы, возвращались в предыдущие положения с заменой векторов скоростей на обратные, что обеспечило постоянство числа частиц. [c.131]

Интересные сведения можно получить также при изучении катодной поляризации никеля методом быстрого снятия кривых, когда катодная поляризация чередуется с анодной. В этом случае катодная ветвь, следующая после анодной, может иметь искаженную форму в результате изменения состояния поверхности электрода в анодном периоде. На рис. 29 показаны такие поляризационные кривые, снятые при скорости 7,5 сек. Из приведенного рисунка видно, что кривые имеют довольно сложную форму поэтому для лучшего понимания их сущности рассмотрим рис. 29 более подробно. Положение сплошной горизонтальной линии соответствует стационарному потенциалу никелевого электрода в изучаемом растворе до начала электролиза, а пунктирная линия характеризует потенциал электрода сравнения, по отношению к которому можно определить потенциал никеля. В точке а на ячейку подается ток. Электролиз начинается с анодной поляризации изучаемого электрода (нижняя часть кривых). После достижения максимума анодная поляризация уменьшается и в точке в изучаемый электрод поляризуется катодно. Однако, как видно из рис. 29, потенциал электрода задерживается некоторое время в анодной области, образуя небольшую ступеньку, после чего он резко смещается в катодную область. После некоторой задержки потенциал катода достигает максимума в точке с и начинает уменьшаться вследствие умень шения катодного тока. Нисходящая ветвь катодной кривой имеет неискаженную форму. В точке с[ ток и, соответственно, поляризация проходят через нуль, и вновь начинается анодный цикл. После окончания анодного цикла в точке е, когда уже началась катодная поляризация электрода, потенциал опять задерживается в анодной области, причем в этом случае продолжительность задержки больше, чем в первый раз. Однако потенциал, при котором происходит задержка, такой же, как и в первом случае. Затем ход кривой повторяется, как уже было описано. После третьего и четвертого анодных периодов продолжительность задержки потенциала в анодной области при катодной поляризации электрода еще больше, но она происходит каждый раз при одном и том же потенциале. Постоянство потенциала, при котором наблюдается задержка, свидетельствует о том, что при этом происходит восстановительный процесс, связанный с фазовыми превращениями. [c.51]

Кулоностатический метод намерений обладает рядом преимуществ, весьма важных при работе со сложными электрохимическими системами. Он отличается простотой аппаратуры и достаточной точностью и кратковременностью измерений. Это имеет большое значение для студенческого лабораторного исследования, так как по-зяоляет сравнительно просто исключить искажения, вносимые индуктивностью и емкостью подводящих проводов. Кроме того, в данном методе искажающее влияние паразитных емкостей и индуктивностей проявляется лишь на начальном участке кривой V—1, когда происходит разряд вспомогательного конденсатора. В дальнейшем внешний ток, протекающий через ячейку, практически равен нулю и форма кривой и—1 определяется только величинами С и У . [c.46]

Только в структурах, в которых заполнена лишь небольшая часть пустот обоих типов, может оказаться, что атом в тетраэдрической (октаэдрической) пустоте имеет в качестве ближайших соседей только 4 (6) атома плотнейшей упаковки. Это справедливо, например, для структур шпинели и оливина (табл. 4.8). Структура ogSa очень близка к структуре шпинели. Последняя содержит в кубической элементарной ячейке 32 ПУ атома О. В структуре ogSe имеются 32 ПУ-атома S, а также 4 атома Со в октаэдрических и 32 атома Со в тетраэдрических пустотах. Для сравнения укажем, что в кубической элементарной ячейке 03S4 с несколько искаженной структурой шпинели также имеются 32 атома S, но в октаэдрических пустотах находится 16 атомов Со, а в тетраэдрических — 8. Структура шпинели подробно разбирается в разд. 13.5.1 (т. 2) структуру оливина см. в начале разд. 13.5. В более полной форме часть табл. 4.8 можно [c.216]

Изучение гидратированной кальциевой формы цеолита А ( a/Na = 1). содержащей 28 молекул воды на элементарную ячейку, показало, что 16 молекул координируются с катионами внутри а и -полостей [108, 109]. Двенадцать молекул воды образуют искаженный додекаэдр в большой а-полости, и еще 3 молекулы MoiyT через 8-членные окна осуществлять связь между додекаэдрами, Внутри малых -полостей молекулы воды, по-видимому, связаны с кислородом каркаса. Эти результаты не вполне согласуются с данными, полученными методом ЯМР, которые показы- [c.93]

Все рассмотренные уравнения для тока и потенциала справедливы лишь при условии, когда нес омпенсирован-ное сопротивление ячейки Ян равно нулю. На практике такие условия недостижимы. В связи с этим необходимо знать, какие искажения в форму и параметры осциллопо-лярограмм вносят нескомпенсированное сопротивление ячейки и емкость двойного электрического слоя С. Для учета влияния на потенциал электрода имеет смысл разделить ток на две составляющие фарадеевскую ф и емкостную /е. При этом потенциал электрода в катодном цикле опишется уравнением [c.93]

Возникающий при этом импульс тока обычно экспоненциально затуха ет, что связано с разрядом конденсатора, причем время затухания зависит от сопротивления ячейки. Непосредственно перед разрядкой конденсатора устанавливают потенциометр Р на компенсирование э. д. с. ячейки, что позволяет во время дальнейшей регистрации затухающего перенапряжения использовать большой коэффициент усиления для вертикального усилителя осциллографа. Конденсатор предназначен для шунтирования потенциометра во избежание искажений формы импульса индуктивностью и сопротивлением потенциометра. Подробности, относящиеся к таким схемам и их применению в исследованиях кинетики электродных процессов, обсуждались Делахеем и Араматой [138]. [c.241]

С повышением температуры и уменьшением влажности молекулы воды удаляются из структуры. Если катионы характеризуются малой поляризующей силой, этот процесс происходит без особых осложнений. По мере дегидратации катионы смещаются к ионам кислорода каркаса, и образующаяся структура соответствует минимуму электростатической энергии. После удаления молекул воды, сглаживавших электростатические поля, алюмосиликатный каркас принимает напряженную конфигурацию, которая зависит от топологических и химических факторов. В шабазите каркас сильно меняет свою форму (рис. 1-26) в результате того, что гексагональные призмы искажаются под действием катионов и поворачиваются относительно 4-членных колец (рис. 1-8), действующих как шарниры. В цеолитах, содержащих содалитовые ячейки, такие шарниры отсутствуют и напряженная конфигурация образуется только в результате локальных искажений, которые, однако, могут сопровождаться смещениями атомов на расстояния до 0,5 A. В мацците жесткие колонны соединенных гмелинитовых ячеек не позволяют структуре сильно меняться при дегидратации. Аналогичную роль в мордените, по-видимому, играют колонны 5-членных колец. Катионы притягивают ионы кислорода каркаса на расстояния, необходимые для образования связей, и таким образом влияют на форму напряженного каркаса. Ступенчатый характер термогравиметрических кривых, вероятно, отражает образование ряда про- [c.88]

Как же тогда определить кристаллический порядок Рассмотрим схему искаженного кристалла на рис. 45, который мы использовали для пояснения влияния деформации кристаллической решетки на спектр фононов. Изображенная на этом рисунке система атомов не обладает пространственной периодичностью, и элементарные ячейки в разных ее участках отличаются размером и формой однако она все же воспринимается как изображение испорченного кристалла. Мы упорядочиваем эту систему, вводя некоторую криволинейную сетку, описываюп ую в каждой точке пространства вполне определенную кристаллическую структуру. Следуя вдоль такой сетки, всегда можно установить связь локального ближнего порядка с таковым в любой части кристалла. Точечные дефекть не нарушают об-ш,ей структуры сетки. [c.268]

С молекулярной точки зрения эта структура образуется из орторомбической поворотом молекулы в центре ячейки вокруг оси цепи приблизительно на 90°. Такое изменение может быть следствием прессования или вальцевания оно может также произойти как искажение или возмущение при быстрой кристаллизации массы случайно расположенных цепей в расплаве. Скорость кристаллизации с уменьшением степени разветвленпости увеличивается весьма заметным образом, и поэтому становится понятным, почему более линейные образцы полиэтилена содержат относительно большие количества этой триклинной модифика ции. Можно также считать наличие этой модификации за начало перехода от более симметричной орторомбической фазы к совершенно разупорядоченной фазе. Следует ожидать, что этот переход может заключаться в образовании целого ряда малоустойчивых фаз (мезоморфных веществ), что, как известно, имеет место в случае низкомолекулярных парафинов вблизи их температур плавления. Дня целлюлозы и полиамидов, где существуют довольно сильные и точно локализованные центры межмолекулярного взаимодействия, было обнаружено существование нескольких полиморфных модификаций известно также, что гуттаперча, ба. ата и тефлон существуют в нескольких кристаллических формах. Не удивительно, с.тедовательно, что в этих случаях и в случае различных изотактических полиолефинов мы имеем дело с одним и тем же поведением. Поэтому открытие одной или даже нескольких новых дифракционных линий на рентгенограммах не всегда указывает на наличие новых молекулярных образований, но часто может объясняться новым характером расположения сегментов хорошо известных молекул. Интересно отметить, что повышение температуры влияет значительно больше на размер а орторомбической ячейки, чем на размер 6 и с, и приводит фактически к значению а=7,б5 А при 100° вместо 7,40 А при 25°. Это вызывается, по всей вероятности, усилением колебательного вращения молекул вокруг оси цепи, приводящим к переходу в триклин-ную модификацию. [c.57]

Часто соединения с несферическими молекулами также стремятся кристаллизоваться в структуры с плотнейшей упаковкой. Вследствие геометрической формы их молекул кристаллы нередко имеют симметрию, отличающуюся от гексагональной или кубической. Однако у кристаллов некоторых веществ при повышенной температуре эти искажения иногда снимаются. На рис. 6-57 показана ячейка кристаллов Вга и 2, представляющих собой искаженные кубические гранецентрированные структуры. Эти кристаллы имеют орторомбическую симметрию. Молекулы N2 при температуре несколько ниже 35 К кристаллизуются в кубической плотнейшей упаковке, которая при более высокой температуре переходит в ПГУ. Низкотемпературная модификация N2 имеет структуру, не соответствующую плотнейшей упаковке, но молекулы N2 занимают те же места, что и в кубической гранецен-трировапной ячейке. Элементарная ячейка является примитивной, и на одну элементарную ячейку приходится четыре моле-264 [c.264]

Чрезвычайно суш,ественным недостатком прибора являются узкие пределы линейности по концентрациям. При попадании в ячейку относительно большого количества анализируемог веш ества чувствительность резко падает, что, очевидно, связанО с уменьшением концентрации возбужденных атомов аргона. Соответствующие искажения формы наблюдаемых хроматографических пиков при использовании в качестве газов-носителей аргона и гелия показаны на рис. 3. Заметные искажения наблюдаются при концентрациях порядка 10 % (объемн.). Следы воздуха или водяных паров в газе-носителе также сильно искажаю1 показания аргонного газоанализатора. [c.254]

Тетраиодид ниобия имеет три модификации [197]. Рентгеноструктурное изучение кристаллов низкотемпературной а-формы Nbl4, полученной описанным выше методом, показало, что она имеет орторомбическую элементарную ячейку с параметрами а = 7,67, Ь = 13,23, с = 13,93 А и восемью формульными единицами. В основе структуры лежит искаженный шестиугольник из плотноупакован-ных атомов иода, а /4 часть октаэдрических полостей занята атомами ниобия таким образом, что они образуют бесконечные цепочки из октаэдров Nbl , спаренных двумя противоположными ребрами и параллельных оси а. Атомы ниобия в этих октаэдрах сдвинуты от центров поочередно в противоположные стороны и образуют пары, в которых расстояние Nb—Nb равно 3,31 А. Такая структура в сочетании с диамагнетизмом (при комнатной температуре Хт X X 10 = —84 э. е.) не оставляет сомнений в том, что в и этом случае между парами атомов ниобия имеются связи [198, 199]. [c.109]

Ситовой анализ широко используется для определения размера и грубой оценки распределения частиц наполнителя по размерам. Крупные частицы анализируют сухим ситовым способом, а мелкие (менее 100-150 мкм)-мокрым. Ситовой анализ наиболее широко используется для исследования частиц размером более 50 мкм. Точность оценки размеров частиц и их распределения по размерам зависит от способа изготовления сит и их набора по размеру ячейки. Сита, изготовленные переплетением тонкой проволоки, используют, как правило, для анализа крупных частиц (100 мкм и более), так как плетеные сита не могут обеспечить высокую точность фиксирования размеров мелких частиц, проходящих в ячейки, вследствие колебания диаметра проволоки, искажения формы и размера ячейки, износа проволоки и других причин. Плоские микросита, изготовленные электроформованием, имеют размеры отверстий от 120 до 10 мкм и дают более точные значения размеров частиц. [c.95]

ДЛЯ стабильного вращения при малых скоростях. Фирма MSE также обеспечивает очень стабильное центрифугирование при малых скоростях. По данным этой фирмы, в ультрацентрифуге MSE можно определять коэффициенты диффузии с точностью, сравнимой с точностью измерений на стационарных приборах. Для диффузионных (и других) измерений эта фирма поставляет ячейки для искусственного образования границы с длиной оптического пути 20 мм. Имеются две модификации метода получения искусственной резкой границы между раствором и растворителем наслоение растворителя на раствор и подслаивание раствора под растворитель. Для работы с интерференционной оптикой или для наложения на изображение диффузионного пика базальной линии (при помощи шлирен-системы) применяется двухсекторная ячейка. Поскольку изучение диффузии в ультрацентрифуге осуществляется в ячейке с рабочей полостью секториальной формы, исследуемая граница несколько искривляется. Это, однако, не мешает анализировать результаты методом максимальная ордината — площадь , так как на высоту пика это искривление практически не влияет. Подобное искажение границы может также вызываться изменением величины D, происходящим при изменении концентраций, но этот эффект, как правило, невелик. Чаще всего искривление границы связано с дефектами ее формирования в самом начале. Введение небольшой поправки на начало отсчета времени служит и для частичной компенсации этих искажений. [c.81]

В связи с тем, что сторонники кри-сталлитной теории рассматривали структуру кварцевого стекла как состоящую в значительной степени из кристаллитов кристобалита, Уорреном и Биске были сняты в идентичных условиях рентгенограммы кварцевого стекла, кристобалита и коммерческого силикагеля. Наиболее сильный максимум плавленого кварца лежит близко от максимума кристобалита. Положение обоих мах симу-мов точно не согласуется, но, по словам авторов, можно допустить, что это вызвано искажением решетки кристаллитов вследствие малости их размеров. Чисто формально же можно считать, что характер кривой интенсивиости стекла удовлетворительно объясняется наличием в нем маленьких кристалликов кристобалита. Исходя из данных о полуширине максимума на кривой интенсивности рассеяния стекла и кристобалита Уоррен и Биске пытались оценить средние размеры предполагаемых в стекле кристалликов кристобалита. Оказалось, что их линейные размеры не превышают 8 А, т. е. кристаллиты будут порядка размеров элементарной ячейки в кристобалите. Так как термин кристалл предполагает форму вещества, в которой некоторая структурная единица повторяет себя идентично через определенные интервалы в трех измерениях, то термин кристаллит в применении к плавленому кварцу есть, по мнению авторов, расширение понятия за пределы, где он имеет прямой смысл и значение. [c.219]

Финч и Кворрел 2 устанозили, что окисная пленка, полученная на цинке при комнатной температуре, псевдоморфна с металлом в том смысле, что кристаллическая структура металлического основания имеет дальнейшее продолжение в пленке. Это означает, что структура эта отличается от структуры обычной окиси цинка. Ее можно описать как обычную окись цинка, сжатую в направлении, параллельном поверхности, и вытянутую соответственно в направлении перпендикулярном (так что объем одной ячейки только очень немного меньше объема ячейки нормальной окиси цинка). При более высоких температурах эта искаженная форма окиси цинка переходит в нормальную форму и защитный характер (которому, вероятно, благоприятствует боковое сжатие) исчезает. Свежая псевдо-морфная окисная пленка появляется на металле под окисью и затем переходит в обычную форму, так что окисление может итти дальше. [c.102]

Форма молекул в кристалле. Наши познания о деталях структуры, т. е. о точной конфигурации молекул в элементарной ячейке, еще далеки от совершенства. Ячейка с периодом идентичности вдоль оси цепей, равным 8,10А, недостаточно длинна,-чтобы вместить полностью растянутую молекулу, обладающую плоской формой, показанной на фиг. 2. Следовательно, молекула должна быть согнута или каким-то образом искривлена относительно этой плоскости. В структурах, предложенных Бунном [14], как для натурального каучука, так и для его транс-изомера — гуттаперчи, единичные связи, примыкающие к двойным, а также метильная группа значительно смещены по отношению к плоскости. Это решение, которое кажется невероятным на основаниях, введенных априори, было принято далеко не всеми. Джеффри [66] показал, что к данным Бунна для гуттаперчи могут одинаково хорошо подходить другие структуры, в которых нет искажений в частях, содержащих двойные связи по отношению их нормального, плоского расположения. Общее укорочение при этом получается за счет соответствующего поворота около единичной связи, соединяющей последовательные изопреновые элементы. Поэтому Джеффри считает, что Бунн не обосновал правильности своей интерпретации структуры и что опытные данные, на которые он опирался, недостаточны, чтобы обеспечить однозначность решения проблемы. [c.147]

Смотреть страницы где упоминается термин Форма ячеек искажения: [c.163] [c.161] [c.150] [c.305] [c.515] [c.305] [c.515] [c.263] [c.260] [c.71] [c.43] [c.771] [c.233] [c.80] [c.96] [c.112] [c.316] [c.128] [c.57] [c.122] [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология