Концентрация идеального раствора насыщенного

Активностью (точнее — термодинамической активностью) данного компонента называется такая величина, которая связана с другими термодинамическими величинами, так же как в идеальных растворах с ними связана концентрация этого компонента Активность данного компонента зависит от состава раствора (точнее— от концентраций каждого из компонентов), а также от температуры и давления. К таким свойствам принадлежат изобарный потенциал, парциальные давления насыщенного пара, температура замерзания, температура кипения, константа равновесия химической реакции и др. Для выражения соотношений между активностью и этими свойствами в любом растворе или газовой смеси достаточно подставить величину активности вместо концентрации в соотношения, выражаюш,ие зависимость этих свойств от концентрации в простейших (идеальных) растворах. [c.313]

Коэффициент активности у является функцией физико-химических свойств всех остальных компонентов смеси и их концентраций. Для некоторых смесей в присутствии разделяющего агента подлежащие ректификации компоненты из-за их различной растворимости по-разному отклоняются от законов идеальных растворов, поэтому их коэффициенты активности различны. Установлено также, что коэффициент активности каждого компонента увеличивается но мере увеличения концентрации от О до 100%, однако для различных компонентов смеси в разной степени. Таким образом, для реальных смесей относительная летучесть равна отношению давлений насыщенных паров и коэффициентов активности [c.208]

Уравнение (1.47) получено в предположении, что жидкая фаза является идеальным раствором, а паровая — смесью идеальных газов. Если в этом случае уравнение (1.47) справедливо для всего интервала изменения концентрации -того компонента (от О до 1), то оно представляет собой закон Рауля, и коэффициент оказывается равным давлению Р насыщенного пара -того компонента лри температуре равновесной системы, т. е. [c.28]

Экспериментально а определяют, наблюдая отклонении свойств растворов электролитов от теоретических зависимостей, установленных для идеальных растворов. Законы идеальных растворов (см. гл. УП, 3) связывают их свойства — упругость насыщенного пара, температуры кипения и замерзания, осмотическое давление с концентрацией молекул растворенного вещества. При диссоциации вещества на ионы число его частиц в растворе возрастает и в уравнениях появляется изотонический коэффициент 1, учитывающий степень диссоциации. Сравнивая расчетные и наблюдаемые показатели свойств растворов, можно определить поправочный коэффициент, а по нему а. [c.156]

Очевидно, расчет энтальпий по (1.100) эквивалентен случаю, когда углеводородная система принята за идеальный раствор, мольные энтальпии компонентов которого совпадают с их парциальными мольными энтальпиями. На тепловой диаграмме изотермы (1.100) представляются прямыми, соединяющими энтальпию чистого компонента а при х = 1 с энтальпией чистого w при X = 0 однако лишь одна точка каждой из этих изотерм, та, абсцисса которой равна концентрации х равновесной жидкой фазы, принадлежит линии насыщенной жидкости на энтальпий-ной диаграмме. [c.58]

Уравнения (V], 4) и (VI, 5) являются выражениями закона Рауля (1886). Закон Рауля, выраженный в форме уравнения (VI, 4), при-меним к таким растворам, насыщенный пар которых ведет себя как идеальный газ, причем лишь немногие растворы подчиняются с достаточной точностью этому закону при любых концентрациях (т. е. при значениях X, изменяющихся в интервале от О до 1). [c.187]

Составы идеального раствора и его насыщенного пара различны, т. е. уфх. В данном случае легко найти связь между у я X. Ъ самом деле, концентрация второго компонента в паре у=р 1р. Подставив в это выражение значения р из уравнения (VI, 10а) и значение р из уравнения ( Ч, 11) и введя обозначение рур —а, получим [c.189]

Математическая интерпретация идеального раствора предложена Дж. Раулем и связана с линейными изменениями давления насыщенных паров раствора в зависимости от мольных концентраций, входящих в раствор чистых компонентов. Для бинарного раствора по закону Рауля [c.214]

Для подобных систем кривая равновесия фаз и изобарные температурные кривые имеют тот же вид, что и для идеальных растворов, т.е. в этих системах температуры кипящей жидкости и насыщенных паров непрерывно повышаются с уменьшением концентрации НКК в жидкости и паре. [c.73]

Х[ - концентрации компонента 1 в насыщенном идеальном растворе [c.20]

Давление насыщенного пара растворителя над идеальным раствором всегда меньше, чем над чистым растворителем, и понижение давления пара тем больше, чем выше концентрация (или мольная доля) растворенного вещества. Следовательно, для идеальных растворов понижение давления пара зависит только от концентрации растворенных частиц (но не от их природы). Другие свойства идеальных растворов, такие как температура замерзания, температура кипения, осмотическое давление, также зависят только от концентрации частиц. [c.99]

Насыщенный раствор мало растворимого вещества является разбавленным и приблизительно подчиняется законам идеальных растворов. В этих случаях коэффициент распределения может быть выражен через растворимости, т. е. концентрации насыщенных при данной температуре растворов s js = k. [c.120]

Термодинамическая функция а, называется активностью компонента в растворе. Активность данного компонента раствора— это величина, которая связана с парциальным давлением пара этого компонента и другими его термодинамическими свойствами так же, как в идеальных растворах с давлением насыщенного пара связана мольная доля этого компонента (его концентрация). Активность представляет собой расчетную термодинамическую функцию, характеризующую меру взаимодействия молекул компонента, она позволяет судить об отклонении свойств данного компонента в реальном растворе от его свойств в идеальном растворе при той же концентрации. [c.104]

За стандартное состояние компонента реального раствора можно принять любое состояние. В таком случае Р° может не совпадать с давлением насыщенного пара над чистым компонентом. За стандартное состояние растворителя удобно принять его состояние в чистом виде, т. е. при дс1- - 1. Для растворенного вещества стандартное состояние можно выбрать аналогично, считая, что 02=1 при Х2 . Но может оказаться удобным принять в качестве стандартного состояния растворенного вещества его состояние в бесконечно разбавленном растворе. Дополнительно считают, что раствор в стандартном состоянии обладает свойствами идеального раствора. Если вместо молярной доли используют другие выражения концентраций, то стандартному состоянию компонента раствора может соответствовать равенство единице его концентрации, выраженной не через Хс, а с помощью другой выбранной величины (с,, пц). [c.182]

Идеальным раствором называется раствор, в котором при любых концентрациях парциальные давления компонентов насыщенного пара p равны произведению молярной доли x i-ro компонента на давление его насыщенного пара p над чистым I-M компонентом [c.60]

Идеальным раствором называется такой раствор, в котором при всех концентрациях (О < х, < 1) парциальное давление -го компонента пропорционально его молярной доле в жидкой фазе, причем коэффициент пропорциональности равен давлению насыщенного пара этого компонента. [c.128]

Возможны два метода расчета активности и коэффициента активности. Первый метод основан на сравнении свойств реального раствора со свойствами идеального раствора, при этом предполагается, что при очень большом разбавлении поведение раствора приближается к идеальному. Уравнения зависимости свойств от концентрации раствора экстраполируются на бесконечное разбавление, т.е. на идеальное состояние, и активности в этих уравнениях заменяются на непосредственно измеряемые величины — концентрацию, давление насыщенного пара над раствором, изменение температур кипения или отвердевания и т. п. Затем проводится расчет полученных экстраполяцией величин на высокие концентрации веществ в реальных растворах. [c.290]

Растворимость жидкостей и твердых тел в газах. Изменение концентрации растворенных в газах конденсированных тел в зависимости от давления, определяемое в общем случае формулами (24) или (26) (для идеальных растворов), является суммой эффекта растворения одной фазы в другой, что связано с наличием межмолекулярных сил, и эффекта изменения давления насыщенного пара конденсированной фазы под действием внешнего давления. [c.72]

В интервале 1 — te система одновариантна, т. е. произвольным изменениям можно подвергнуть либо температуру, либо концентрацию. Если, например, при заданном давлении фиксирована температура, то тем самым определена и концентрация насыщенного раствора (которую, в частности, для идеального раствора можно найти по уравнению Шредера). Этот вывод справедлив по отношению к любым системам, фигуративные точки которых лежат под кривыми ае и Ье. Надо при этом иметь в виду, что любая точка, отвечающая гетерогенным системам (например, точка Шг), не имеет физического смысла (одна. точка не может характеризовать две фазы, отличающиеся по составу), т. е. является не фазовой точкой, а точкой системы. Система, характеризуемая точкой е, безвариантна при заданном давлении ни температура, ни концентрация не могут быть изменены. [c.261]

Уравнение (ХП.З) является выражением закона Рауля (1886) при постоянной температуре равновесное парциальной давление пара р каждого компонента равно давлению пара р] этого компонента в чистом виде при данной температуре, помноженному на его мольную долю в жидкой фазе (в растворе). Зависимость (ХП.З) позволяет называть идеальным раствором такой раствор, который подчиняется закону Рауля во всей области концентраций от Л" = О до = 1 и при всех температурах и давлениях. При этом насыщенный пар над раствором должен вести себя как идеальный газ. Так как условие идеальности пара не всегда соблюдается, уравнение (ХП.З) целесообразнее употреблять в другой форме [c.180]

Различают идеальные и реальные растворы. В идеальных растворах компоненты смешиваются, как идеальные газы, без изменения объема и энтальпии. Увеличение энтропии таких растворов рассчитывают по уравнениям для идеальных газов. Растворы, подчиняющиеся законам идеальных растворов прн всех концентрациях, называют совершенными-, если это условие соблюдается лишь при сильном разбавлении, то их называют бесконечно разбавленными. Чем меньше концентрация раствора, тем ближе его свойства к свойствам идеального раствора. Изучение свойств идеальных растворов (давление насыщенного пара, температура кипения, температура кристаллизации) используют для определения молекулярного веса, стспенн диссоциации растворенных веществ. В физико-химических исследованиях концентрацию растворов выражают через моляль-ность — число молей вещества на 1000 г растворителя или мольные доли, равные числу молей вещества, деленному на число молей всех компонентов в растворе. Для бинарного раствора (из компонентов А и В с числом модей Пд и мв) мольные доли компонентов Л д и Мц равны [c.43]

Аналогично может быть рассмотрен и процесс выделения твердой или жидкой фазы (с молярным объемом Ут) из раствора с пересыщением а=с/со, где с и Со — концентрации пересыщенного и насыщенного растворов. Если раствор близок к идеальному, то выражение для работы образования критического зародыша принимает вид [c.123]

На основе моделей идеальных растворов удается описать поведение реальных растворов лишь в тех немногих случаях, когда компоненты раствора настолько близки по физическим свойствам, что взаимодействия между частицами одного и того же и разных компонентов практически одинаковы (совершенный раствор), когда суммарная концентрация растворенных веществ настолько мала, что их частицы практически не взаимодействуют между собой, находясь в предельно насыщенном взаимодействии с частицами [c.134]

Активность компонента — это функция концентрации каждого из компонентов данной фазы (и температуры и давления), которая связана со свойствами, определяющими фазовые и химические равновесия, так же, к к с этими свойствами в идеальных растворах (газовых смесях) связана концентрация компонента (к таким свойствам относятся парциальные давления насыщенного пара, температуры замерзания и кипения, константа равновесия и др.). [c.99]

Весьма значительное положительное отклонение от идеальности раствора приводит к нарушению гомогенности—обе жидкости оказываются взаимно растворимыми только до определенного предела. Поэтому, если к первой жидкости прибавлять вторую, то в конце концов образуется насыщенный раствор то же произойдет и при прибавлении ко второй жидкости первой. При переходе от чистых веществ к растворам давление пара будет непрерывно изменяться, но над обоими насыщенными растворами оно будет одинаковым, независимо от того, каковы их концентрации и каковы давления паров чистых жидкостей. [c.181]

Далее заметим, что а в = где xf — концентрация компонента г в насыщенном идеальном растворе ж может быть легко вычислена по уравнению Шредера. Следовательно, [c.458]

Произвести расчет эффекта расширения пика трудно, но Портером и сотрудникам [И] были продемонстрированы изменения формы пика, показанные на рис. 1Х-1. Поскольку с увеличением объема пробы 7 . увеличивается, ширина пика, очевидно, также увеличивается. Во всех случаях пики остаются симметричными. Когда насыщение-наступает прежде чем проба войдет в колонку, наблюдается размазывание пика, В случае идеального раствора у — 1) колонка-насыщается, когда концентрация вещества в газовой фазе в первой тарелке приближается к его концентрации в пробке, т, е. когда-Со = Сд . В случае проб с коэффициентом распределения К, равным нулю (Сг 0), это происходит, когда объем пробки равен, объему газа одной тарелки когда больший объем Гд. [c.190]

Было сделано много попыток расширить применимость теории Дебая — Хюккеля до более высоких концентраций. Сравнительно недавно К. Питцер предложил систему уравнений, позволяющих рассчитывать осмотический коэффициент и коэффициенты активностей компонентов для растворов любой концентрации (вплоть до насыщенных) [1]. Выражение для избыточной свободной энергии Гиббса (свободная энергия за вычетом свободной энергии идеального раствора той же концентрации) дается в виде [c.23]

Если мы приведем в соприкосновение воду и твердый хлорид серебра, то он начнет растворяться и диссоциировать на ионы серебра и хлора. Через некоторое время между растворенным хлоридом серебра и твердым осадком наступит равновесие. При этом раствор будет насыщен хлоридом серебра. Так как при насыщении концентрация хлорида серебра очень незначительна, то раствор хлорида серебра в чистой воде можно считать находящимся в состоянии идеального раствора. Если же в растворе имеются еще и другие электролиты, то от концентраций следует перейти к активностям. [c.82]

Вычислив сначала идеальную растворимость [уравнения (VII, 18а)], находим по уравнению (VII, 516) величину 1п7а, нао. для концентрации насыщения в идеальном растворе и, подставив эту величину в уравнение (VII, 53), вычислим Iru j, нас,- Но использованная величина 1пуа не соответствует этой концентрации. Находим новую величину нас. по уравнению (VII, 516) и исправляем по уравнению (VII, 53) значение 1п ао,- Повторяем несколько раз эти расчеты, пока два последовательных расчета не дадут достаточно близких значений Ха, нас,- [c.251]

Отметим еще следующее обстоятельство поскольку для элементов, рассматриваемых в данном параграфе, характерно отсутствие границы раздела между растворами одного и того же электролита при различных концентрациях или между двумя растворами разных электролитов, то их называют элементами без жидкостного соединения . Однако нельзя считат з, что в таких элементах совершенно отсутствуют градиенты концентрации, так как, например, хлористое серебро обладает некоторой растворимостью. Если весь раствор насыщен хлористым серебром, то серебро будет осаждаться на водородном электроде и изменять величину его потенциала если же раствор не насыщен хлористым серебром, то возникает некоторый градиент концентраций ионов серебра и хлора и в результате появляется некоторый, хотя и незначительный, диффузионный потенциал. Это обстоятельство имеет место для всех элементов, составленных из электродов такого типа. Очевидно, чем меньше растворимость данной соли, тем точнее реальный элемент соответствует идеальному элементу без жидкостного соединения. [c.291]

Что касается самого факта ингибирования кислотой, то его легко объяснить смещением серии протолитических равновесий (2) и (4) в схеме 8 в неблагоприятную для процесса сторону. Конкуренция между взаимодействиями (1) и (1а) возникает в более щелочных растворах. Молекула алкена в этих условиях атакуется как молекулой водн, таки гидроксил-анионом. Активность гидроксил-аниона зависит от природы алкена, но, в общем, можно считать, что он в 10 —10в раз более сильный нуклеофил, чем молекулы воды. Небезынтересно отметить, что такое же отношение активности ОН" и HjO наблюдается и нри взаимодействии их с насыщенным атомом углерода [318]. Если проводить процесс расщепления алкена в буферных растворах, содержащих увеличивающиеся концентрации ( 2H5)5N/( 2H6)3N H l в спиртовой среде, то реакция ускоряется однако во фталатном буфере этого не наблюдается. Разница во влияниях триэтиламинного и фталатного буферов на скорость расщепления объясняется тем, что первый по своим свойствам гораздо в большей степени отклоняется от идеального раствора, чем второй. Однако эти же факты можно объяснить, допуская, что каталитический коэффициент отщепления протона в стадиях (2) и (4) для фталат-аниона меньше, чем для триэтиламина. Скорость процесса можно повысить, увеличив долю воды в реакционной среде. По-видимому, вода влияет на процесс двояким образом. Увеличение ее концентрации влияет на скорость в соответствии с общими законами кинетики, и, кроме того, в более полярной среде возрастает стабильность промежуточного продукта 141, обладающего цвиттерионным строением. [c.323]

Из рис. 5.3, б видно, что количество связанного трипсина, определенное экспериментально в ходе исследования равновесного связывания, зависит от концентрации исходного раствора трипсина (в 0,05 М бицине, pH 8,15, и 0,25 М хлориде калия, 4 ч, 4°С), а также что только аффинный сорбент, приготовленный из 4%-ного геля агарозы, содержащего 19,2 мкэкв./мл ж-аминобензамиднна, характеризуется идеальным поведением. Этот носитель имеет существенно более высокую емкость при насыщении, чем аффинный сорбент, приготовленный из 6%-ной агарозы, содержащей [c.66]

Метод водного раствора мочевины. При достижении равновесия между чистым гостем , водным раствором мочевины и комплексом можно предположить, что раствор является идеальным. Гоеть находится в виде отдельной жидкой фазы (ар = 1). Отсюда следует, что Ж — йм, и из зависимости активности мочевины от ее концентрации в воде можно легко определить величину Ж, поскольку известна равновесная концентрация мочевины в водном растворе. Если используют насыщенный раствор мочевины, находящийся в равновесии с твердой мочевиной ( м = 1), то разложение комплекса в инертном растворителе (идеальный раствор) позволит непосредственно измерить К. В этом случае активность гостя (ар) фактически равна концентрации его в фазе инертного растворителя сг, так что [c.475]

Чтобы найти свободную энергию соединения в растворе при активности, равной единице (стандартное состояние раствора), нужно прибавить к свободной энергии образования соединения свободную энергию разбавления насыщенного раствора до раствора с активностью, равной единице. Обычно активности вещества в растворе бывают неизвестны, и в первом приближении вместо активностей можно применять концентрации. Имея дело с веществом, смешивающимся с водой во всех отнощени-ях, удобно исходить из вещества в чистом состоянии. Его молярная доля в этом состоянии равна единице. При переносе 1 моля растворенного вещества из этого состояния в водный раствор очень большого объема, в котором 1 моль растворен в 1000 г воды, изменение свободной энергии равно (для идеального раствора) ДР=/ Пп0,0177. [c.44]