Полиэтилен спектры поглощения

Он пришел к выводу, что около 75% поперечных связей, образующихся в полидиметилсилоксанах при облучении электронами с энергией 800 кэв, можно приписать структурам I и II. вероятно в отнош енин, примерно равном 2 1 соответственно. Остальные поперечные связи принадлежат к структурам, пока ПС выясненным. Результаты Бюхе представляют особенный интерес, так как это, кажется, единственный случай, когда имеется прямое доказательство характера структуры, образующейся в результате сшивания. В отношении структуры поперечных связей, образующихся в облученном полиэтилене, имеется неопределенность вследствие того, что исследование инфракрасных спектров поглощения не дает на это прямых указаний (стр. 118 и сл.). [c.200]

Н о в а к И. И., Исследования междумолекулярного взаимодействия в полиэтилене методом инфракрасных спектров поглощения, Изв. АН СССР, Серия физ., [c.486]

Возникновение карбонильных групп в полиэтилене при его облучении на воздухе подтверждается также ультрафиолетовыми спектрами облученных образцов (рис. 6а). Полосы поглощения, соответствующие сопряженным связям С=С, налагаются на полосы поглощения, соответствующие карбонильным группам. Поэтому поглощение в ультрафиолетовом спектре полиэтилена, облученного на воздухе, распространяется в длинноволновую область дальше, чем поглощение в спектре полиэтилена, облученного в вакууме. Только в спектре поглощения полиэтилена, предварительно облученного ультрафиолетовым светом (кривая 5, рис. [c.204]

Образование двойных связей в полиэтилене показано в работе одного из авторов и П. А. Словохотовой [7] при изучении инфракрасных спектров поглощения полиэтилена, подвергшегося облучению в вакууме. Что касается увеличения содержания третичных атомов углерода, характеризующих сшивание и вообще возможные разветвления ценных молекул, то изучение изменений механических свойств и растворимости полиэтилена ири его облучении с несомненностью указывает, что процесс сшивания имеет место. Исходя из данных по начальному выходу водорода нри радиолизе полиэтилена можно оценить ту долю звеньев в молекулах полиэтилена, которая претерпевает химические превращения при использованных нами дозах. [c.220]

Приведем элементарный расчет изменения инфракрасных спектров полимеров при растяжении, относящийся к полимерам, не кристаллизующимся при растяжении, и к простейшему случаю, когда в цепи возможны только два энергетически неэквивалентных типа поворотных изомеров (например, транс-и гом-изомеры в полиэтилене или одинаковые и различные конформации соседних мономерных единиц в изотактических полимерах), которым соответствуют различные частоты в инфракрасном спектре. При растяжении образца в а раз относительное изменение оптической плотности )(а) полосы в инфракрасном спектре поглощения, принадлежащей более свернутому поворотному изомеру (которому отвечает меньшая длина цепи), равно [c.278]

Чистый полиэтилен имеет очень простую структуру, поэтому его спектр поглощения сравнительно прост для анализа. В этом разделе мы кратко изложим наиболее характерные особенности анализа основных колебаний полиэтилена. [c.119]

Для съемки ИК спектров порошкообразных и кристаллических веществ используют в основном методики прессования таблеток и приготовления взвесей. В обеих методиках образец измельчается или в специальной мельнице, например шаровой, или растирается пестиком в агатовой (яшмовой) ступке. Получить доброкачественный спектр поглощения мелкодисперсного порошка не представляется возможным из-за сильного рассеяния излучения микрочастицами. Поэтому требуется использование иммерсионных сред, заполняющих пустоты между частичками исследуемого вещества. Желательно, чтобы среда имела близкий с образцом показатель преломления. В качестве твердой иммерсионной среды используются, например, КВг и другие соли, а для длинноволновой области — порошкообразный полиэтилен или его смесь с парафином и т. д. Смесь твердого образца и соли в соотношении примерно [c.275]

Поляризатор — приспособление для изучения поляризации спектров поглощения (см. стр. 30). В области 400 + 3600 иt- поляризованный свет выделяют с, помощьк> топы плоско-параллельных пластин хлористого серебра или селена, в области 10+400 м- поляризатором служит полиэтилен [c.41]

В поливинилциклогексане, полистироле и поликарбонате формы сигнала были сходны с сигналом перекисного радикала. В полиэтилене возникал сигнал более сложной формы, который, возможно, представляет собой наложение сигналов двух различных радикалов. После прекращения подачи озона перекисные радикалы исчезали в течение нескольких минут в полимерах, содержащих ароматические кольца, вместо них появлялись парамагнитные частицы, дающие узкий синглетный спектр поглощения (ЛЯ = 8,5 э). Повторная подача озона ведет к замене частиц на перекисные радикалы. В отсутствие озона их концентрация практически не изменяется в течение месяца. При повышении температуры они постепенно расходуются. Кинетика гибели перекисных радикалов была изучена на поливинилциклогексане, [c.255]

Гольденберг А. Л., Изучение при помощи инфракрасных спектров поглощения структурных изменений, происходящих в полиэтилене в процессе окисления, сб. Применение методов спектроскопии в промышленности продовольственных товаров и сельском хозяйстве . Изд. ЛГУ, 1957, стр. 79. [c.287]

Гольденберг А. Л., Определение количества винильных групп в полиэтилене методом инфракрасных спектров поглощения. Пластмассы, № 12, 59 (1960). [c.287]

Никитин В. Н., Покровский Е. И., Применение инфракрасных спектров поглощения для определения кристалличности и интервала температур плавления в полиэтилене, Изв. АН СССР, сер. физ., 18, № 6, 735 (1954). [c.288]

Полученный нами полиэтилен исследовали при помощи спектров поглощения в инфракрасной области на приборе ИКС-14. Анализ проводили [c.166]

Рентгеновская степень кристалличности не всегда совпадает и не должна в принципе совпадать со степенями кристалличности, определенными другими физическими методами ИКС, ЯМР, дилатометрией, ДТА и др. Дело в том, что разные физические методы исследования структуры вещества основаны на наблюдении разных явлений, происходящих в веществе при его взаимодействии с инструментом исследования. Поэтому, применяя определенный физический метод, мы характеризуем вещество с какой-то определенной стороны. Так, степень кристалличности, измеренная методом ЯМР динамическая степень кристалличности), говорит о доле менее подвижных молекул в образце по отношению к более подвижным или всем молекулам. В ИК-спектре поглощения полимера измеряется интенсивность определенных полос поглощения, которая пропорциональна числу взаимодействующих групп (например, СНг в полиэтилене), находящихся в кристаллической части образца. Рентгеновские методы позволяют характеризовать степень геометрического порядка или беспорядка в расположении макромолекул. [c.10]

Радикалы, инициирующие процесс окисления, возникают в результате поглощения света хромофорными группами. Они могут находиться в составе полимера, целевых добавок, например пластификатора, а также в виде примесей. Как правило, различные кислородсодержащие группы образуются в полимерах при их переработке через расплав. В частности, в полиэтилене были обнаружены карбонильные группы по возникновению полосы поглощения в области 1710-1735 см- ИК спектра. Поглощение кванта света карбонильной группой может приводить к возникновению радикалов по реакции Норриша I типа, а также по реакции [c.359]

С хлорсульфированным полиэтиленом (ХСПЭ) первичные алифатические амины реагируют уже при комнатной температуре с образованием сульфонамидов [133, 134]. В ИК-спектрах ХСПЭ, после обработки его 10%-ного раствора в толуоле н-бутиламином при 25 °С в течение 24 ч, полностью исчезают полосы поглощения хлорсульфоновых групп и появляются две новые полосы 1315 и 1140 СМ , принадлежащие сульфонамидной группе —ЗОг—Ы< [c.57]

Из полимеров этого типа известны полиэтилен (Х = Н) и политетрафторэтилен (X=F), получившие широкое промышленное применение. Банн [43], первым интерпретировавший рентгенограммы волокна полиэтилена, пришел к выводу, что макромолекула имеет форму плоского зигзага. Позднее Хаггинс [101] высказал предположение, что молекула полиэтилена неплоская и слегка закручена в спираль, поскольку атомы водорода отталкиваются друг от друга, хоть и весьма слабо. Однако исследование ИК-спектров кристаллического полиэтилена [102] опровергло это предположение. Дело в том, что плоская молекула имеет более высокую симметрию, чем закрученная в спираль, и потому в ней некоторые полосы поглощения запрещены по симметрии, что и подтверждается экспериментальными данными (заметим, что рентгенограммы еш не дают вполне строгого доказательства планарности ценя). [c.35]

Кайзер [499, 500] и другие авторы [505—509] исследовали отличия в инфракрасных спектрах полиэтиленов, полученных при высоком и низком давлениях, а также облученных электронами при различных температурах и вытяжках. В спектрах полиэтилена наблюдается дублет 13,7—13,9 мк. Повышение температуры, растяжение и облучение вызывают изменения интенсивностей полос поглощения дублета, связанные с изменением степени кристалличности образцов и в первых двух случаях полностью обратимые. [c.232]

В ультрафиолетовых спектрах полиэтилена (рис. 6, я и б), облученного быстрыми электронами и ультрафиолетовым светом, в области от 220 до 240 м[1 наблюдается сплошное поглощение, в то время как необлученный полиэтилен в этой области прозрачен. [c.200]

По интенсивности полосы поглощения в области 964 см в инфракрасном спектре облученного полиэтилена было рассчитано количество двойных связей, образующихся в полиэтилене при облучении быстрыми электронами . [c.202]

Первые две структуры отвечают появлению разветвленности с короткими цепями в полиэтилене при его облучении, третья структура соответствует разветвлению с длинными цепями или сшиванию двух цепей полиэтилена посредством углерода с двумя метильными группами. О сшивке молекул полиэтилена при облучении говорит и слабая полоса поглощения в области 1115 см в спектре облученного -излучением полиэтилена (рис. 4), которая наблюдается в спектрах углеводородов такого строения [2] [c.210]

Распад перекиси, получающейся в результате взаимодействия кислорода с молекулой полиэтилена, приводит, согласно реакции (7), к образованию альдегида и спирта. Действительно, в спектрах полиэтилена, облученного -[-лучами, наблюдается широкая полоса поглощения в области 3500—3000 см , свидетельствующая о наличии в облученном полиэтилене групп ОН, связанных водородной связью. Однако с увеличением длительности облучения интенсивность полосы поглощения 3500—3000 см растет медленнее, чем интенсивность полосы 1710 см" (рис. 2). Расчет показывает, что в полиэтилене, облученном -[-лучами на воздухе в течение 300 часов, отношение концентрации групп ОН к концентрации групп С=0 равно приблизительно 0,7 (коэффициент погашения полосы ОН принят равным 54, а полосы С=0 —188 [8]). Следовательно, при окислении полиэтилена под действием излучения получается больше групп [c.213]

Появление в инфракрасных спектрах облученного полиэтилена полос поглощения, характеризующих увеличение разветвленности и наличие сшитых молекул, а также наличие различного рода двойных связей С=С, гидроксильных, карбонильных и карбоксильных групп позволяет предложить схему процессов, происходящих в полиэтилене при действии ионизирующих излучений. [c.214]

При анализе ИК-спектров нерастворимой фракции ПС-10 и ПС-20 наряду с полосами поглощения, принадлежащими полиэтилену, были обнаружены полосы, соответствующие бензольным кольцам полистирола. [c.295]

Инфракрасные спектры поглощения твердых тел получаются быстрее, точнее и удобнее, если исследуемое вещество помещается между двумя пластинами или вкрапли-вается в пластину из тех матерпалов, которые пропускают в инфракрасной области, например Ag l, слюда, полиэтилен. [c.125]

Н и к и т и н в. H., Покровский Е. И., Примонопис инфракрасных спектров поглощения для определения кристалличности ж интервала температур плавления в полиэтилене, Изв. АН СССР, Серия физ., 18, 735 (1954) Определение кристалличности ж температур плавления полиэтилена методом инфракрасных спектров поглощения , ДАН СССР, 95, 109—110 (1954). [c.486]

Брайант и Вотер [4] на основании сравнения контура полосы в области 790—700 см в инфракрасных спектрах полиметилепа и полиэтилена показали наличие этильных и аллильных разветвлений в полиэтилене. Увеличение поглощения в спектре облученного полиэтилена в области 769, 740 и 720 см но сравнению со спектром необлученного полиэтилена (рис. 1 и 2) также говорит за появление в облученном полиэтилене этильных (769 см ), аллильных (740 см ) и более длинных разветвлений (718 см ). [c.210]

Спектроскописты часто сталкиваются с необходимостью исследовать полимеры, которые плохо или совсем не растворяются. В таких случаях невозможно приготовить осаждением из раствора тонкие пленки для получения обычных спектров поглощения. Метод НПВО оказывается при этом единственным, который позволяет иногда достаточно легко получить спектр полимера. Примером такого полимера может служить Surlyn , представляющий собой обогащенный ионами полиэтилен, выпускаемый фирмой Du Pont . Его спектр НПВО приведен на рис. 9 (кристалл KRS-5). [c.310]

В полиэтилене низкой плотности эта полоса доминирует по сравнению с полосой при 1369 см , в полиэтилене высокой плотности эта полоса проявляется в виде плеча более интенсивной полосы при 1369 сл , наконец, в полиэтилене, полученном на окисных катализаторах, ее вообще очень трудно различить. Достаточно корректное разделение полос при 1369 и 1375 сж" очень затруднено и часто представляется произвольным. Это разделение может быть выполнено или графически по второй производной спектра поглощения (Колльер и Пэнтинг2 ), или методом исключения полосы при 1369 слг параллельным опытом, проводимым с полиметиленом [c.326]

На рис. 2.21 приведены УФ-спектры поглощения поливинилхлоридной пленки, облученной электронами высокой энергии при —73°С и подвергнутой нагреванию при различных температурах [140]. Полосы 252, 291 и 330 нм могут быть отнесены к поглощению ал-лильных, диенильиых и триенильных радикалов соответственно. Соответствующие полосы поглощения 258, 285 и 323 нм были идентифицированы в облученном полиэтилене [141]. Остальные полосы в области 330— 500 нм не связаны с поглощением более длинных по-лиеновых цепочек. [c.99]

Рассмотрен [283] спектр поглощения полиэтилена в УФ-об-ласти. Появление небольшого пика в области 200 нм, по-видимому, относится к полиэтилену, а не к каким-либо примесям. [c.84]

Исследование ИК-спектров поглощения полиэтилена показывает, что он содержит менее одной СНз-группы на 2000 и менее одной двойной связи на 10 ООО атомов углерода, т. е. в несколько раз меньше, чем полиэтилен, полученный с обычными катализаторами Циглера. Изучение природы рассматриваемого катализатора дает основание считать его комплексным соединением четырехчленной кольчатой структуры, ранее доказанной для алюминийгалоидов [13], алюмипийалкилов [14, 15] и других электронодефицитных молекул [16]. [c.87]

Использование и отнесение полос поглощения спектра полиэтилена может основываться на многочисленпы.х детальных исследованиях спектров длииноцепочечных парафинов, спектры которых аналогичны спектру полиэтилена. Известно, что полиэтилен по своему структурному строению частично кристалличен. Следовательно, его инфракрасный спектр поглощения должен состоять из наложения спектров кристаллических и аморфных областей. В аморфных частях полимерные цепи могут располагаться произвольно. Спектр этих областей должен, следовательно, совпадать со спектром воображаемой изолированной молекулярной цепи. [c.503]

Шнелл [140] изучал процессы деструкции ири облучении по изменению спектров поглощения метильных групп. Разрыв цепи происходит почти всегда вблизи конца цепи или в месте разветвления. Дол, Милнер и Вильямс [42] наблюдали в облученном полиэтилене резкую по-. юсу при 970—990 появление которой иа основании сравнения с [c.511]

Аллильные и полиенильные макрорадикалы СН—(СН = СН) в полиэтилене обнаруживаются также по электронным спектрам поглощения, при этом с ростом п максимум полосы поглощения сдвигается в длинноволновую область значительно сильнее, чем в соответствующих макромолекулах (табл. II.5) [36]. [c.40]

Два последних высокомолекулярных алифатических углеводорода (полиэтилен и гидрированный полибутадиен) уникальны в том отношении, что они представляют собой примеры нерегулярно разветвленных структур. Фокс и Мертин при изучении инфракрасных снектров углеводородов в области 3—4 [л обнаружили полосу поглощения при 3,38 ц в спектре полиэтилена, которая является характеристической областью колебаний связи С—Н в метильных группах. Было определено, что соотношение СНз составляет от 1/д до 1/70- Все эти величины значительно превышают частоты, которых следовало ожидать, если бы полимеры представляли собой линейные углеводороды. Многие исследователи с тех пор способствовали детальной расшифровке инфракрасных спектров полиэтилена. Наиболее полные и точные исследования провели Рагг [28] и Кросс [9]. Последняя работа представляет особый интерес, поскольку в ней была определена зависимость между интенсивностью поглощения метильных групп и плотностью полимера. Степень кристалличности полиэтилена была определена при помощи нескольких различных методов, основанных, например, на измерениях плотности инфракрасных спектров, дифракции Х-лучей и теплоемкости. Ни один из этих методов не принимался за абсолютный, но метод, основанный на определении плотпости полимера, по-видимому, один из дающих наиболее достоверные данные. Поэтому Кросс впервые установил, что существует тесная зависимость между числом метильных групп в нолиэтиленах и их кристалличностью. [c.169]

Крамм, Ламонт и Мейер [14] использовали ИК-спектрофотомет-эию для определения содержания гидроксильных групп в окисленном полиэтилене. При этом они проводили спектральный анализ полимера, подвергнутого количественному ацетилированию уксусным ангидридом. Для определения содержания ацетильной группы измеряли поглощение при 8,03 мкм. Соответствующая полоса поглощения обусловлена валентными колебаниями связи С 0 и ти-пична для эфиров уксусной кислоты. Результат определения ацетильной группы принимали за содержание гидроксильной группы. Калибровочные данные для этого метода получали путем спектро фотометрического анализа полимеров в ИК-области содержание гидроксильной группы в полимерах предварительно устанавливали путем их ацетилирования уксусным ангидридом, меченным изотопом " С, и последуюнхего радиохимического анализа. [c.27]

Вторая группа фактических данных относится к изменениям в инфракрасных спектрах полиэтилена и других углеводородов, подвергнутых действию ионизирующего излучения. Известно, как было указано выше (стр. 110), что в полиэтилене содержится небольшое количество двойных связей. Оказалось, что по мере-облучения [26, 27, 31] ненасыщенность винилиденового и виниль-ного типа уменьшается и исчезает при дозах от 15 до 50 Найденная скорость реакции гораздо выше, чем следовало бы ожидать на основании случайного распределения мест возникновения реакции в макромолекуле. Это показывает, что реакция-протекает преимущественно по двойным связям. В то же время число двойных связей гранс-виниленового типа непрерывно увеличивается с возрастанием дозы, и этот процесс может значительно преобладать над уменьшением начальной ненасыщенно-сти. Такое увеличение числа двойных связей качественно подтверждено результатами опытов по бронированию [26, 27]. По этому методу получаются завышенные результаты отчасти за счет протекания реакции замещения, а частично возможно также вследствие образования ч иниленовых групп, трудно обнаруживаемых по поглощению в инфракрасной области. Доза-50 мегафэр дает поглощение, соответствующее приблизительно-0,0001 моля гранс-виниленовых групп на 1 г полиэтилена, или примерно 1 двойную связь на 360 мономерных единиц. Образование траис-виниленовых двойных связей происходит с одинаковой скоростью как в полиметилене, так и в полиэтилене [26 это указывает, что наличие точек разветвлений несущественно при протекании данной реакции. Аналогичным образом эта-реакция осуществляется в октакозане [26]. Ни в одном случае не наблюдалось образования других видов двойных связей. Из общего количества выделяющегося водорода около 40% образуется за счет возникновения гранс-виниленовых групп, остающаяся часть выделяется за счет процесса сшивания. [c.121]

Из синтетических пластических масс мояаю изготовлять ра.зно-образные оптические детали окна, линзы и т. п. Однако пластмассы, построенные из цепных молекул, в ряде случаев с различными боковыми группами, обладают большим числом характеристических колебательных и враш ательных полос поглощения, что сильно уменьшает их прозрачность в инфракрасной области спектра. Пластмассы имеют высокое пропускание в коротковолновом участке спектра. С увеличением длины волны пластмассы прозрачны только в узких участках спектра — окнах , где они не имеют полос поглощения. В топких слоях пластмассы применяются для получения защитных покрытий. По своим термомехахшческим свойствам пластмассы могут использоваться только в мягких эксплуатационных условиях, что такн е ограничивает возможности их применения. Пластические материалы могут быть использованы для изготовления оптики и окон в далеком участке инфракрасного спсктра. Полиэтилен, в частности, обладает хорошей прозрачностью в участке 25—450 мк. Разработка новых методов получения пластмасс,безусловно, распшрит возможности их применения в качестве оптических материалов. [c.14]

Дол, Килинг и Розе [5[ на основании исследования инфракрасных спектров и бромирования облученного полиэтилена показали, что при облучении полиэтилена только 20—40% водорода выделяется в результате сшивания полимерных молекул, основная же масса водорода выделяется в результате возрастания ненасыщенности в полиэтилене при облучении. Инфракрасные спектры облученного полиэтилена исследовали также Баллентин и др. [6]. Они наблюдали в спектрах облученного полиэтилена, кроме полосы поглощения в области 964 см 1, соответствующей двойной связи, полосы в области 3400 и 1710 см , соответствующие групцам ОН и С = О. [c.196]

В молекуле этана СН3—СН., наряду с о—С—Н-связями такой же природы, как --------в метане, имеется одна о—С—С-связь, образованная парой sp -гибридных электронов энергия перехода ь этом случае составляет около 210 ккал/моль, 410 соответствует поглощению в области длин волн около 135 нм. g д Поскольку в молекулах насыщенных углеводородов имеются только связи а—С—И Рис. 150. Уровни энергии о- и о—С—С, все они независимо от числа таких электронов а — в основном со- связей переходят в возбужденное состояние стоянии б — в возбужденном от порций энергии более 200 ккал/моль, состоянии. соответствующей фотонам дальней УФ-об-ласти спектра, не оказывающим воздействия на зрительный аппарат человека. Поэтому, налрнмер, Сесцветен полиэтилен, в молекуле которого — СН,—СНз—СНз—(СНз) —СН —СН — Hj— имеются десятки и сотни тысяч а—С—Н и о—С—С-связей. [c.482]

Параметра определяется влиянием дефектов на расстояние между данными кристаллографическими плоскостями [для 2 1-кинка а составляет около 0,5 для плоскостей (ПО), см. табл. 4.12]. Результаты, относящиеся к закристаллизованному из раствора полиэтилену до и после отжига и при быстрой и медленной кристаллизации, приведенные в разд. 4.2.2 (табл. 4.11 и стр. 512 т. 1), свидетельствуют о незначительном изменении. Чачкович и др. [23] считают, что величина у составляет около 0,002, т.е. имеет один и тот же порядок величины с концентрацией кинк-дефектов, приведенной в разд. 4.2.3 (стр. 519 т. 1). Исходя из того, что кинк-дефекты в конце концов действительно достигают равновесной концентрации, повышение температуры должно приводить к увеличению их числа, а понижение температуры должно уменьшать число дефектов или замораживать определенное число дефектов при данной температуре. Количественная проверка этих эффектов еще не проведена. Наблюдаемое ниже температуры плавления более высокое значение теплоемкости по сравнению с тем, которого можно ожидать на основе колебательного спектра кристалла (см. гл. 12 т. 3), по-видимому, обусловлено обратимым поглощением тепла, вызванным образованием дефектов [5]. [c.454]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология