Диолы первичные

Общий вид масс-спектра дает некоторые сведения о природе неизвестного вещества. Если интенсивные пики группируются в области малых массовых чисел, а пики тяжелых ионов невелики, то соединение, скорее всего, является алифатическим с функциональными группами, не содержащими других углеводородных радикалов (спирты, карбоновые кислоты, первичные амины, диолы и др.). Присутствие в спектре наряду с пиками глубоких осколочных ионов отдельных интенсивных пиков в средней и близкой к слабому пику М+-областях спектра может указывать на наличие циклов, гетероатомов или функциональных групп, связанных с несколькими углеводородными радикалами (нафтены, вторичные и третичные амины, ацетали, кетали, эфиры карбоновых и дикарбоновых кислот и т. д.). Высокая интенсивность пиков молекулярных ионов и отсутствие заметных пиков в области малых массовых чисел характерны для ароматических и полициклических соеди нений. [c.180]

Окисление диолов. Первичные 1,4-, 1,5- и [c.231]

Аналит. контроль М. р. осуществляется по определению не вошедшего в р-цию избытка Ю4, а также прямым определением продуктов р-ции-иодата, альдегидов и к-т (чаще формальдегида и муравьиной к-ты). По этим данным можно получить информацию о числе первичных и вторичных вицинальных спиртовых групп и о кол-ве расщепленных С—С-связей окисленного полиола. Это позволяет применять М. р. не только для количеств, определения многоатомных спиртов, в т. ч. диолов и полиолов при их совместном присутствии (т. к. при окислении диолов в отличие от полиолов образуются только альдегиды), но и для установления строения углеводов, многоатомных спиртов, стероидов и их производных. [c.640]

В реакцию карбонилирования могут быть вовлечены первичные, вторичные, третичные спирты, а также диолы. Вторичные и третичные спирты реагируют легче первичных. [c.269]

Таким образом, существуют диолы первично-первичные, вторично-вторичные, первично-вторичные и другие гликоли. Имеются также и двутретичные спирты. Например, двутретичные гликоли, у которых обе гидроксильные группы находятся рядом. Они называются пинаконами [c.172]

По-видимому, появление в продуктах реакции высококипящих соединений объясняется в основном этой реакцией, а также образованием полимерных альдегидов и производных акролеина. В результате восстановления моноэфира гликоля, особенно если работать в присутствии кобальтовых катализаторов, которые являются плохими катализаторами гидрирования, получают только спирт и диол с одной первичной и с другой вторичной гидроксильными группами [c.535]

Пропан-1,3-диол НО—СН2—СНг—СНг—ОН — диол, обладающий всеми химическими реакциями, характерными для первичных спиртов. В отличие от вицинальных диолов в реакцию окисления под действием йодной кислоты или тетраацетата свинца не вступает. [c.82]

Третичные спирты дегидратируются так легко, что возможна избирательная дегидратация диола, содержащего третичную и первичную гидроксильные группы [c.880]

Гидроксильные группы в диолах и триолах подразделяют на первичные, вторичные и третичные точно так же, как в моно-гидроксильных соединениях. Как можно убедиться, посмотрев на скелетную схему пропантриола-1,2,3, он имеет две первичных и одну вторичную гидроксильные группы. [c.147]

Значения Дг(ОН) в ряду диолов XVI указывают, что в результате влияния двух объемистых геминальных групп вращение гидроксильной группы ограничено. Спектры соединений, где R=метильная или этильная группа, содержат три полосы гидроксильных групп полосу первичного свободного гидроксила (3(В40 см ), третичного свободного гидроксила (3620 см ) и полосу связанной оксигруппы при 3585 см [71]. Наличие полос двух свободных [c.128]

На первой стадии окисления алкана образуется спирт (I). Вторая стадия окисления приводит к гем-диолам (Па), если окисляется двухкратно один и тот же атом углерода. Гем-диолы, т. е. двухатомные спирты с гидроксидами при одном С-атоме чрезвычайно неустойчивы. Они переходят в устойчивое состояние (116), выделяя молекулу Н2О. В результате двухкратного окисления образуется альдегид (116), если окисляется первичный атом углерода, или же кетон, если окисляется вторичный атом [c.417]

Новый реагент — окислитель очень специфичного действия для превращения первичных спиртов в соответствующие альдегиды. Спирт обрабатывают реагентом в кипящем толуоле и через 24 час отгоняют растворитель. Альдегид получается с высоким выходом (70—100%). Участвовавшие в реакции соединения хрома остаются в кристаллической решетке графита. Вторичные и третичные спирты этим методом не окисляются. 1,2-Диолы [c.637]

Восстановление. Н, м. был недавно предложен в качестве заменителя алюмогидрида лития, так как имеет определенные преимущества. Н. м. не воспламеняется во влажном воздухе или кислороде, устойчив к действию сухого воздуха. Очень хорошо растворим в ароматических растворителях и простых эфирах. Реакции можно проводить при температурах до 200 . Н. м. быстро и хорошо высушивает ароматические углеводороды и простые эфиры. Как восстановитель новый реагент полностью сравним с алюмогидридом лития. Так, он с высоким выходом восстанавливает альдегиды и кетоны до соответствующих спиртов, причем полное восстановление гарантировано при использовании лишь 5—10%-ного избытка реагента [21. Н. м. восстанавливает насыщенные и а,15-ненасыщенные кислоты, сложные эфиры, хлораигидриды и ангидриды кислот. Изолированные двойные связи не восстанавливаются. Лактоны восстанавливаются до диолов [31. Оксимы с удовлетворительным выходом восстанавливаются до первичных аминов. Нитрильная группа, связанная непосредственно с ароматическим циклом, также восстанавливается, но арилалифатические нитрилы восстанавливаются лишь с низким выходом, а алифатические нитрилы не восстанавливаются совсем [41. [c.189]

Распад сложноэфирных связей в промышленных полиэфирах, получаемых поликонденсацией дикарбояовых кислот и диолов (первичных спиртов), происходит по механизму Аас-2 в разбавленных и умеренно концентрированных растворах кислот. В этих растворах для большинства эфиров кдф гидролиза увеличивается пропорционально концентрации гидратированных протонов. [c.57]

Разветвленные и сшитые полиуретаны могут быть получены при поликонденсации изоцианатов и спиртов с функциональностью одного из компонентов / > 3. В рассмотренной выше реакции сшитый полимер будет образовываться при введении в реакционную смесь глицерина или три-л-изоцианатфенилметана. По второму способу сшитые полиуретаны получают в две стадии. На первой стадии образуется линейный полимер, имеющий на концах две изоцианатные группы, что достигается некоторым избытком соответствующего компонента в исходной реакционной смеси. Далее этот макродиизоцианат отверждается, т.е. сшивается с низкомолекулярными протоно-донорными соединениями, такими как вода, диолы, первичные и вторичные амины. При взаимодействии макроизоцианатов с водой можно выделить две последовательных реакции [c.271]

Применяя 100%-ный избыток нитропарафнна и крепкую щелочь в качестве катализатора, оказывается возможным конденсацией первичного нитропарафина с формальдегидом получить преимущественно моноспирт. При этом нельзя избежать образования некоторого количества диола (двухатомного спирта), что объясняется наличием равновесия между обоими нитроспиртами (моноспирт и диол), нитропарафином и формальдегидом, как это уже упоминалось при описании разложения диолов. [c.325]

Многоатомные спирты—1,1,1-триметилолэтан (метриол), 1,1,1-три-метилолпропан (этриол), 2,2-диметилолпропан (неопентилгликоль, диол) и др.— перспективные исходные вещества для производства алкидных смол, сложных эфиров, пластических масс, поверхностно-активных веществ и других ценных продуктов. В ряде синтезов эти спирты являются более высококачественными заменителями глицерина, так как содержат первичные спиртовые группы. В последние годы область их использования постоянно расширяется и спрос на них увеличивается. [c.336]

Смит и Вэддингтон [29] исследовали поведение первичных, вторичных, третичных спиртов, диолов, алкилалифа-тических эфиров на колонках с полимерными сорбентами, модифицированными полиэтиленгликолем 1500. Авторы отметили, что модифицированные сорбенты полезны при разделении спиртов, имеющих различную структуру, но близкие температуры кипения. Они указали также на возможность конкуренции адсорбции и растворения при использовании в качестве носителя полимерного сорбента ПАР-1, модифицированного 5% полиэтиленгликоля 1500, и на возрастающую роль растворения в процессе разделения при увеличении количества жидкой фазы. [c.74]

Получающиеся простые эфиры симметричны. Смешанные простые эфиры можно приготовить, если одна из алкильных групп третичная, а другая — первичная или вторичная, так как маловероятно, чтобы эти последние группы могли конкурировать с третичной группой в реакции образования карбокатиона, тогда как третичный спирт представляет очень слабый нуклеофил. Если же в реакции нет третичных групп, то взаимодействие смеси двух спиртов даст все три возможных эфира. Из диолов можно получить циклические эфиры, причем наиболее успешно эта реакция идет для пятичленных циклов [501]. Так, 1,6-гександиол дает в основном 2-этилтетрагидрофуран. Эта реакция важна также и для приготовления производных фурфу-раля из альдоз с последующим элиминированием [c.123]

Переэтерификация катализируется кислотами или основаниями [551]. Это обратимая реакция и равновесие необходимо смещать в желаемую сторону. Во многих случаях низкокипя-щие эфиры можно превратить в более высококипящие путем отгонки низкокипящего спирта по мере его образования. Эта реакция была использована как метод ацилирования первичных ОН-групп в присутствии вторичных ОН-групп. Диол обрабатывают этилацетатом в присутствии нейтрального оксида алюминия по Вёльму [552]. Лактоны легко раскрываются при обработке спиртами и образуются гидроксиэфиры с открытой цепью [c.130]

Алифатические альдегиды и кетоны являются продуктами окисления соответствующих первичных и вторичных спиртов. Образование альдегидов и кетонов формально можно представить следующей схемой первоначально два атома водорода ме-тильной или метиленовой группы алкана замещаются на два гидроксила, и затем при отщеплении воды от полученного гем-диола образуется карбонильная функция [c.115]

Такой метод синтеза полимеров, при котором реакция осуществляется на поверхности раздела двух фаз, был назван межфазной поликонденсацией [52А, 94]. Очевидно, реакция протекает на границе раздела раствора дихлорангидрида в не смешивающемся с водой органическом растворителе н водным раствором, например диамина, содержащим акцептор кислоты. В качестве кислотной компоненты могут применяться хлоран-гидриды алифатичсских или ароматических кислот, фосген и дисульфохлориды в качестве соединения, содержащего подвижный атом водорода, — алифатические первичные и вторичные диамины или дифеиолы, а также их соли. Ароматические диамины и алифатические диолы реагируют слишком медленно, чтобы образовывать полимеры с большим молекулярным весом. Всегда возможна побочная реакиия—гидролиз галоидангндрида, которая конкурирует с основным процессом и мешает образованию полимера. В отличие от поликонденсации [c.102]

В тех случаях, когда вместо глицерина в качестве спиртовой компоненты во взаимодействие с жирными кислотами выступают двухатомные спирты (диолы) — образуется группа диоль-ных липидов. Гликоли, участвующие в формировании соответствующих липидов, обычно имеют первичные спиртовые группы, разделенные несколькими метиленовыми звеньями (от 2 до 6), а их липидные производные, как и в случае глицерина, могут быть нейтральными или фосфатидными. Диольные [c.127]

Алкилиденовая н арилалкилиленовая группы защищают первичные амины, 1,2- и 1,3-диолы с образованием соотв. азометинов, циклич. ацеталей и кеталей. Такие 3. г., напр, метиленовая, этилиденовая, изопропилиденовая, бензилиде-новая и ее аналоги, легко удаляются при кислотном гидролизе. [c.167]

Затем кетоэфир (XII) восстанавливался алюмогидридом лития в диол (XIII). Действием паратолуолсульфохлорида в пиридине первичная спиртовая группа защищалась, и образовавшийся тозилат (XIV) окислялся хромовым ангидридом в пиридине до кетона (XV). Такой окислитель был выбран потому, что кетальная группировка чувствительна к кислотам и окислить вторичную спиртовую труппу обычны л путем 1в кислой среде е представлялось возможным. [c.412]

Сульфонаты 2-(циклоалкенил-1-ил)анилинов образуют в условиях окисления продукты взаимодействия со средой и перегруппировки первичного эпоксида -моноэфиры диолов, аллильные спирты и кетоны. [c.22]

Таким образом, гипогалогениты вторичных спиртов также как гипогалоге-ниты первичных алканолов и бензиловых спиртов легко подвергаются гомолитическому расщеплению с образованием соответствующих кетонов. Характер продуктов гомолитического расщепления гипохлоритов диолов зависит от их строения. Расщепление гипохлорита 2,5-гександиола, содержащего две вторичные гидроксильные группы, приводит к дикетону, а в случае гипохлорита 1,4-бутандиола образуется 4-бутанолид. [c.22]

Разделение смесей спиртов, кислот, простых и сложных эфиров показано в ряде работ [1, 179—186] (рис. 38—40). При разделении первичных, вторичных, третичных спиртов, диолов, алкилалифатнческих эфиров на полимерных сорбентах большое влияние на порядок элюирования оказывает структура алкильной цепи компонента [186]. Модифицирование пористых полимеров полярной жидкой фазой (полиэтиленгликоль 1500) полезно при разделении спиртов, имеющих различную структуру, но близкие температуры кипения [187]. [c.135]

Наконец, весьма фундаментально развивается направление по синтезу сополимерных диолов для полиуретановых целей, главным образом на основе окиси пропилена. Введение окиси этилена, тетра-гидрофурана и других сополпмеров позволяет улучшить совместимость олигомеров с другими компонентами прп синтезе полиуретанов, а также увеличить содержание более реакцпонноспособных первичных ОН-групп. [c.254]

Для более крупных молекул — спиртов, дполов, их эфиров — время удерживания на ППГ и ПЕГ меньше, чем на ПЭГ, что позволяет анализировать более высококинящие вещества. Например, на колонке 200 X 0,4 см с поли-2,3-бутиленгликольсукцинатом при 150 °С проведен анализ многокомпонентной смеси дипервичных диолов С4 — Сю с первичными одноатомными спиртами Сд — С15 [43]. Уменьшение полярности полигликолей этерификацией гидроксильных групп (чаще всего адипиновой и янтарной кислотами) широко используется в практике. Еольшое значение в газохроматографическом анализе диолов имеют пространственные эффекты и водородная связь. [c.346]

В отличие от этого дегидратация дитретичных, дивторичных и даже первично-третичных 1,2-диолов, катализируемая серной кислотой, я-толуолсульфокислотой, кислотами Льюиса (ВРз и др.), сопровождается 1,2-миграцией алкильной, арильной группы или гидрид-иона. Продуктами перегруппировки являются кетоны или альдегиды. Эта перегруппировка была открыта Р.Фиттигом в 1859 г. при дегидратации пинакона в пинаколин с помощью концентрированной серной кислоты, поэтому она получила название пинаколтовой перегруппировки [c.286]

Насыщенные первичные и вторичные алифатические и алициклические спнрты п тех же условиях почти ие вступают о реакцию. Наглядным примером избирательности этой реакции может служить преаращение 2-3-метилиентен-2-диола-1,5 (4) под действием комплекса (1) в хлористом метилене (недолге при —20°, а затем в течение 1 час при 0°) в аллильмый монохлорид, выделенный с выходом 87%. [c.155]