Алкалоиды хлорной кислотой

Количественное определение производят одним из нижеприведенных методов а) около 0,2 г препарата (точная навеска) растворяют в 30 мл безводной уксусной кислоты, прибавляют 5 мл раствора ацетата ртути и титруют 0,1 н. раствором хлорной кислоты в безводной уксусной кислоте до голубовато-зеленого окрашивания в присутствии индикатора кристаллического фиолетового параллельно в тех же условиях проводят контрольный опыт 1 -ил 0,1 н. раствора хлорной кислоты соответствует 0,01812 г пахикарпина-гидройодида. В данном случае на 1 мол. основания алкалоида, содержащего два атома азота, расходуется 2 мол. хлорной кислоты [c.437]

Соли некоторых слабо основных алкалоидов, например ареколина гидробромид, скополамина гидробромид, количественно определяют путем титрования алкалоида-основания хлорной кислотой в среде безводной уксусной кислоты (индикатор — кристаллический фиолетовый). Для связывания бромистоводородной кислоты перед титрованием прибавляют раствор ацетата ртути в безводной уксусной кислоте. [c.123]

Титрование солей азотсодержащих оснований и галогеноводородных кислот, к этой группе относится большинство солей алкалоидов (папаверина гидрохлорид, морфина гидрохлорид, гоматропина гидробромид и др.), а также соли азотсодержащих гетероциклических оснований (димедрол, совкаин, хиноцид и др ). Указанные соли не могут быть оттитрованы непосредственно хлорной кислотой, так как галогеноводородные кислоты сильно ионизированы и могут влиять на переход цвета индикатора в эквивалентной точке. [c.36]

Первичные и вторичные алифатические амины могут быть определены в уксусной кислоте, если соблюдается предосторожность и не допускается появление избытка уксусного ангидрида, который добавляют для удаления воды из растворителя и из 70—72%-ной хлорной кислоты, идущей на приготовление реактива. Третичные амины, не подвергающиеся ацетилированию, можно титровать даже в присутствии уксусного ангидрида. Такая разница в поведении указанных групп аминов позволяет определять третичные амины в присутствии первичных и вторичных. Ароматические амины и гетероциклические соединения, содержащие азот, такие как пиридин и алкалоиды, могут быть легко определены в уксусной кислоте. [c.122]

Титрование органических (алкалоидов) и неорганических оснований раствором хлорной кислоты в уксусной кислоте. [c.935]

Титрование хлорной кислотой в безводной уксусной кислоте. Основания, особенно слабые, которые при титровании кислотами в воде не дают достаточного скачка, обычно можно точно оттитровать в безводной уксусной кислоте раствором хлорной кислоты в безводной уксусной кислоте. При этом точку эквивалентности определяют с помощью соответствующих индикаторов или потенциометрическим методом. Теоретические основы этого способа разработаны Холлом, Конантом и Вернером [14]. Вследствие особых физико-химических свойств и очень малой электропроводности безводной уксусной кислоты сильные кислоты в этом растворителе больше различаются по силе, чем в воде. Так, растворы НС1 и H IO4 равной нормальности в воде одинаковы по кислотности, тогда как в безводной уксусной кислоте H IO4 намного сильнее, чем НС1. Вообще в этом растворителе х лорная кислота является самой сильной кислотой и поэтому годится для титрования даже очень слабых оснований. В этой среде хлорной кислотой титруются первичные, вторичные и третичные алифатические, ароматические и гетероциклические амины, почти все алкалоиды и их соли, хинолин, изохинолин и их производные, антигистаминные, симпатоми-метические и местноанестезирующие средства, а также другие основания. Затруднения могут возникать, если основания легко ацетилируются. В таком случае следует избегать нагревания при растворении. Однако в этом и нет необходимости, так как большинство аминов хорошо растворяется в ледяной уксусной кислоте. [c.258]

Рис. 22. Кривые потенциометрического титрования алкалоидов [0,1 н. раствором хлорной кислоты (/, 2, 3) и7зо н. раствором хлорной кислоты 4, 5)] в среде этиленгликоль — изопропиловый спирт (1 1) /—наркотин 2—нарцеин 5—папаверин тебаин 5—гиосцин.

Многие алкалоиды группы индола прош,е всего обнаружить в УФ-свете, часть алкалоидов уже сама по себе флуоресцирует, другие превраш,аются в флуоресцируюш,ие продукты при УФ-облучении. Для обнаружения алкалоидов раувольфии часто применяют реактив хлорная кислота — хлорид железа (III). Сарпагин можно обнаружить при опрыскивании концентрированной азотной кислотой. Для алкалоидов спорыньи рекомендуют усовершенствованный реактив ван Урка (№48). В этом реактиве вместо и-диметил-аминобензальдегида можно использовать и-диметиламинокоричный альдегид или ванилин. Очень удобно описанное на стр. 300 дополнительное окисление парами царской водки. Минимально обнаруживаемое количество составляет величину порядка 0,05 цг. Для обнаружения алкалоидов на слоях целлюлозного порошка, пропитанных формамидом, следует предварительно удалить формамид при нагревании в вакуумном сушильном шкафу. [c.292]

Алкалоиды Хлорная кислота в уксусной кислоте Уксусная кислота, уксусный ангидрид Метиловый фиолетовый [c.440]

Алкалоиды дают простые и комплексные соединения с различными реагентами, чаще всего кислотами. Некоторые из этих соединений могут быть использованы для качественного определения алкалоидов, если они образуют нерастворимые осадки или дают окрашенные вещества. К числу таких общих реактивов на алкалоиды относится таннин, фосфорно-молибденовая, фосфорно-вольфрамовая, кремне-воль-фрамовая, пикриновая и хлорная кислоты, раствор иода в иодистом калии, двойные соли иодистого калия с иодистой ртутью, с иодистым висмутом, сулемой, хлористой медью н др. [c.121]

Нитраты, сульфаты и перхлораты алкалоидов нельзя определять реакциями нейтрализации. Однако галогениды можно титровать как основания хлорной кислотой в уксуснокислом растворе, добавив ацетат ртути [c.258]

Каждый моль алкалоида-основания связывает I моль хлорной кислоты. Поэтому, грамм-эквивалент этих препаратов будет равен их грамм-молекулярному весу. [c.124]

Некоторые, обычно очень инертные вещества, такие как уголь, кокс, азотсодержащие гетероциклические соединения, алкалоиды и ионообменные смолы, можно окислить хлорной кислотой в присутствии катализатора. Даже графит окисляется в присутствии смешанного хром-марганцевого катализатора [5.1367]. Катализаторы для окисления некоторых материалов хлорной кислотой приведены в табл. 5.33. [c.226]

Существует несколько классов слабых оснований, которые можно определить титриметрически в ледяной уксусной кислоте амины, аминокислоты, алкалоиды, антигистамины и анионы слабых кислот. Первичные, вторичные и третичные амины можно титровать хлорной кислотой в безводной уксусной кислоте. В качестве примера ниже приведена реакция титрования анилина [c.167]

Титрование 0,001 н. хлорной кислотой. Для приготовления стандартного раствора используют смеси растворителей четыреххлористый углерод — уксусная кислота или смеси четыреххлористый углерод — пропионовая кислота (гл. 9, разд. 52, г). Готовят раствор алкалоида, каждый миллилитр которого содержит около 0,005 мг-экв основания для этого 15 мг алкалоида со средним молекулярным весом 300 растворяют в 10 мл нейтрализованного растворителя. Во время титрования раствор нельзя ставить вблизи источника тепла. Растворитель или смесь растворителей, применяемую для растворения, оставляют стоять, чтобы они приняли комнатную температуру. С помощью точной пипетки титруют 1 мл раствора в присутствии одной капли 0,1%-ного раствора кристаллического фиолетового или метилового фиолетового в конической центрифужной пробирке на белом фоне, при титровании на раствор глядят сверху. Если образец представляет собой не-ацетилируемое основание, в качестве растворителя используют предварительно нейтрализованную уксусную или пропионовую кислоту или уксусный ангидрид или смесь его с апротонным растворителем в соотношении от 1 10 до 1 1. Титр раствора устанавливают в таком же растворителе с индикатором такой же концентрации. Если титруемое основание имеет pA" < 10 , то для определения титра используют, если это возможно, такое же соединение или одно из оснований приблизительно такой же силы, что и исследуемое основание, но заведомо известной чистоты. Для определения титра сильных оснований моншо использовать дифенилгуанидин. В обоих случаях, однако, как анализируемое соединение, так и вещество для определения титра должны иметь в растворе приблизительно одинаковую молярную концентрацию. Для определяемого соединения и для раствора, применяемого для определения титра, используют одну и ту же пипетку. Титрование проводят с одинаковой скоростью и избегают нагревания пипетки рукой. [c.308]

Водные растворы хлоргидратов (сульфатов, атансульфонатов, фосфатов и нитратов) оснований экстрагируют в делительной воронке после нодщелачивания не смешивающи мися с водой растворителями и экстракты титруют как описано выше 0,005 н. п-толуол-сульфокислотой или 0,01 н. хлорной кислотой, В ходе экстракции в присутствии эмульгирующих илп растворяющих реагентов, таких, как поливиниловый спирт, поливинил-иироллидон, поверхностное натяжение увеличивают добавлением силиконового масла или октилового спирта. Подщелачивание водных растворов не должно приводить к разложению оснований (алкалоидов). Проще всего предупредить разложение, заменив раствор карбоната калия или едкого натра насышенным раствором бикарбоната калия. Полезно также применять буферные растворы, так как они фиксируют значение pH и обладают солевым эффектом. Используя буферные растворы, можно также проводить селективную экстракцию. Так, активный реагент можно экстрагировать при низких значениях pH, в то время как продукт разложения, особенно если он легко растворяется в воде, экстрагируется только при высоких pH или за счет высаливающего действия КНСО3 + КС), [c.229]

Другой метод заключается в том, что алкалоиды осаждают из водного раствора в виде тетрафенилборатов. Осадок высушивают, растворяют в ледяной уксусной кислоте и титруют хлорной кислотой в присутствии метилового фиолетового [16]. [c.347]

Как было указано выше, основные функции, имеющие константу диссоциации вплоть до 10 удобно определять титрованием кислотой в водных растворах. Развитие техники неводной титриметрии значительно расширило область анализа основных функций. Ниже перечислены типы органических соединений, которые были определены как основания в неводных средах амин > , кeтимин алкалоид 215-218 Ы-гетероциклическое соединениеосновная ионообменная смола амид карбоновой кислоты 2 , мочевина , гидразид аминокислота соль амина со слабой кислотой 231, гидрогалогенид амина нитрат амина з2, карбоксилат щелочного металла 234, тиолтиомочевина сульфамид сульфоксид , производное фосфина В качестве титрантов для всех соединений, кроме последнего, использовали раствор хлорной кислоты, а производное фосфина титровали соляной кислотой. [c.401]

Вместо ледяной уксусной кислоты в некоторых случаях более выгодно применять другие безводные растворители. Так, Перна-ровский и Блекбурн1 для титрования органических оснований хлорной кислотой использовали в качестве растворителя хлорбензол. Дас и Палп титровали алкалоиды, аминокислоты, ами-нсфенолы и соли органических кислот в смеси растворителей,. [c.125]

Ортоацетат образуется в процессе превращения цевина, стероидного алкалоида, сложное строение и стереохимия которого представлены ниже формулой I. При ацетилировании в растворе пиридина он дает 3,4,16-триацетат (изображенный неполной формулой II) гидроксильная группа в положении 16 ацетилируется, поскольку она вторичная, но третичные гидроксильные группы в положениях 12, 14, 17 и 20 остаются нетронутыми. Три из этих групп — в положениях 12, 14 и 17 (пунктирные линии означают, что связи направлены за плоскости чертежа) являются а-заместителями и сближены друг с другом. Если триацетат цевина II обработать уксусным ангидридом со следами хлорной кислоты, которая является сильным катализатором, он превращается в ортоацетат III. Примечательно, что третичная гидроксильная группа в положении 20 остается нетронутой. Доказательством строения этого ортоэфира является то, что при гидрировании разрывается один из трех кислородных мостиков (какой именно неизвестно) и образуется дигидропроизводное, охарактеризованное как ацеталь IV, так как при гидролизе оно дает ацетальдегид. При окислении ацеталя IV хромовой кислотой вновь образуется ортоацетат 1П [c.442]

Кордье предложил применять хлорную кислоту как реактив при многих микрохимических определениях для открытия ряда оснований, алкалоидов, карбониевых, оксониевых и тиониевых соед1шений. [c.128]

Очеиь часто разделенные вещества, хотя и близкие по свойствам, имеют различные окраски, так что может быть подобран подходящий фильтр. Алкалоиды митрагины образуют соединения от красновато-фиолетовых до темных красновато-коричневых иветов, если их нагревать с хлоридом железа и хлорной кислотой, Рис. 1 показывает диапазон интегральных [c.81]

Среди аминов имеются довольно сильные основания (рКь = 2—3), например этил-, диэтил- и триэтил амины, пиперидин. Их можно титровать в водных растворах 0,1 н., а иногда 0,02 н. раствором соляной кислоты в присутствии индикатора метилового красного. Обычно ароматические амины являются более слабыми основаниями, и поэтому, например, анилин, хинолин, пиридин и их метильные производные (рКь==6—9) нельзя точно оттитровать в водных растворах. В неводных средах (ледяная уксусная кислота или смеси растворителей, например, пропионовой кислоты — хлорбензола или нитробензола — уксусного ангидрида) амины можно определить титрованием хлорной кислотой (в ледяной уксусной кислоте) в присутствии в качестве индикаторов метилового фиолетового или кристалличе ского фиолетового. В некоторых растворителях можно оттитровать очень слабые основания (р.Кь= 10—12), например алкалоиды. Фриц и Бургетт [243] для титрования некоторых аминов и их смесей предложили использовать в качестве растворителя ацетон. Первичные алифатические амины нужно титровать медленно, так как возможны побочные реакции, приводящие к образованию оснований Шиффа. [c.486]

Для титрования основных функций 0,01 и. раствором хлорной кислоты были изучены кроме кристаллического фиолетового следующие индикаторы метиловый фиолетовый, малахитовый зеленый, эозин У, о-нитроанилин, Нейтральный красный, сафранин О, а-нафтолбензеин, трифенилкарбинол и дибензальацетон. Все эти индикаторы меняют свою окраску в интервале pH перехода, но их характеристики различаются. Так, окраска эозина V быстро исчезает в смеси уксусной кислоты с уксусным ангидридом, а изменение окраски о-нитроанилина в той же среде необратимо. Согласно Татхиллу с сотр. при титровании некоторых алкалоидов 0,05 и. раствором хлорной кислоты малахитовый зеленый даёт более четкий переход окраски, почти совпадающий с потенциометрической конечной точкой титрования. Некоторые индикаторы (например, орацетов ый синий В), которые дают удовлетворительные результаты при титровании 0,02 н. растворами титрантов, плохо показывают конечную точку титрования в более разбавленных растворах. Микрометодику титрования можно найти в примере 2 в гл. 12. [c.399]

Л. Титрование алкалоидов в присутствии малахитового зеленого как индикатора [822]. Титрование хлорной кислотой кодеина (pA" 6,05), криптопина, морфина (p/s 6,17), тебаина (pif 6,05), наркотина К 7,82) и папаверина [ iK 8,10) лучше проводить в присутствии малахитового зеленого, а не кристаллического фиолетового, так как при его использовании результаты определения более близки к данным потенциометрического титрования. [c.298]

Таким образом, даже этиловый спирт и уксусная кислота проявляют дифференцирующее влияние, хотя оно и невелико. Вышеупомянутые кислоты, за исключением хлорной, являются слабыми кислотами в ацетоне, ацетонитриле, диоксане и нитрометано. По этой причине основная составляющая часть сульфатов алкалоидов, а также и-толуолсульфонаты и этансуль-фонаты некоторых органических оснований в ряде случаев могут быть оттитрованы в диоксане хлорной кислотой [123, 321]. [c.49]

В отношении концентраций растворов индикаторов нельзя дать каких-либо общих указаний. На практике достаточно бывает добавить от 1 до 5 капель относительно разбавленного раствора (0,1—1%) к раствору 10— 30 мл. При полумикро- и ыикротитроваииях, особенно при серийных анализах, проводимых с использованием растворов сравнения, рекомендуется пользоваться более разбавленными (0,01%) растворами индикатора, добавляя при этом точно 1,0—5,0 мл при помощи, например, автоматической пипетки, а не вручную. При микротитрованиях важно, чтобы растворитель индикатора был идентичен или по меньшей мере аналогичен растворителю титруемого вещества. Например 10 мл 0,002 М основания алкалоида в растворе хлороформ — уксусная кислота (10 1) титруют 0,01 п. хлорной кислотой в растворе уксусная кислота — четыреххлористый углерод (1 1). В атом случае разбавленный раствор индикатора должен содержать кислоту и инертный растворитель в такодг соотношении, чтобы не снижалось усиливающее влияние инертного растворителя. Однако может случиться, что в смеси растворителей, идентичной по составу со смесью, примененной для растворения титруемого вещества, индикатор будет неустойчив или будет лишь незначительно растворяться. В таком случае непосредственно перед титрованием готовят очень сильно разбавленный раствор индикатора в соответствующем объеме, нейтрализуют его и из полученного раствора приготовляют запасной раствор, содержащий вещество, подлежащее анализу. [c.194]

Определение побочных алкалоидов. Около 1 г препарата (точная яавеска) растворяют при легком нагревании в 10 мл воды и переносят в делительную воронку емкостью 200 мл. К раствору добавляют 25 мл раствора едкого натра и извлекают хлороформом при умеренном встряхивании (при сильном встряхивании образуется эмульсия, которая долго отстаивается). Извлечение производят шесть раз, причем первый раз берут 50 лгл хлороформа, осторожно встряхивают в течение 3—4 минут и оставляют для отстаивания, после чего хлороформный слой отделяют. В последующих 5 извлечениях берут по 25 мл хлороформа и после каждого взбалтывания дают слоям отстояться в течение 5 минут. Соединенные хлороформные вытяжки сушат безводным сульфатом натрия в течение 1 часа и затем фильтруют в сухую коническую колбу емкостью 250 мл. Фильтр и колбу промывают высушенным таким же образом хлороформом до отрицательной реакции на алкалоиды (проба с кремневольфрамовой кислотой). Хлороформ отгоняют на водяной бане до объема около 50 мл. Затем прибавляют 5 капель раствора метилового фиолетового в безводной уксусной кислоте и титруют сумму алкалоидов 0,1 н. раствором хлорной кислоты до перехода окраски раствора от синей к зеленой. [c.493]

Навеску вещества, эквивалентную 0,3—0,5 мг-экв основания, растворяют в 20 мл уксусной или пропионовой кислоты или в случае неацетилирующихся оснований в смеси уксусная кислота — уксусный ангидрид (10 1) или уксусная кислота — хлорбензол (1 1), нейтрализованной в присутствии кристаллического фиолетового, и титруют 0,05—0,1 п. ло])пой кислотой до перехода окраски из фиолетовой в синюю. Алкалоиды спорыньи следует растворять, защищая от действия света. Тартрат эрготамина, битартрат, бифталат п малеат эргодютрина деожно титровать с точностью от 0,5 до 1% [324, 697[. 1 мл 0,1 п. хлорной кислоты эквивалентен 16,27 мг эргометрина и 29,08 мг эрготадщпа. [c.321]

Многие слабые аминооснования, ароматические амины и алкалоиды довольно хорошо титруются в среде смеси растворителей (пропиленгликоля и хлороформа или этиленгликоля и изопропилового спирта) 0,2 н. раствором хлористого водорода или хлорной кислоты в смеси изопропилового спирта и этиленгликоля, в присутствии индикатора метилового красного. Более точно конец титрования определяется при потенциометрическом титровании [c.671]

Титрование сульфатов алкалоидов [17]. Около 200 мг вещества (точная навеска) растворяют приблизительно в 30 мл уксусного ангидрида, прибавляют несколько капель раствора бромфенолового синего и титруют 0,1 н. хлорной кислотой до четкого обесцвечивания желтой окраски. При вычислении эквивалентной массы следует учесть, что сульфаты титруются только до бисульфатов. Поэтому, например, эквивалентная масса сульфата хинина [(хинин)2-Н2804-2Н20 (в двух молекулах хинина содержится четыре основных атома азота)] составляет одну треть молекулярной массы (табл. XIII. 2). [c.261]