Амины хлористоводородной кислото

Таблица 11.6. Результаты титрования аминов хлористоводородной кислотой

Большинство методов определения смесей первичных, вторичных и третичных аминов основано на проведении трех титрований 1) сначала определяют суммарное содержание аминов титрованием смеси неводным раствором хлорной или хлористоводородной кислот 2) смесь аминов обрабатывают уксусным ангидридом, при этом происходит аце-тилирование первичных и вторичных аминов [c.445]

При анализе смесей первичных, вторичных и третичных аминов в качестве растворителей используют уксусную кислоту, гликоли, спирты, кетоны и т. п. Для определения вторичных и третичных аминов нельзя применять растворы хлорной и хлористоводородной кислот, приготовленные на основе безводной уксусной кислоты, содержащей [c.445]

Для определения содержания связанных кислот и аминов смешанные полиамиды подвергают гидролизу хлористоводородной кислотой. В продуктах гидролиза содержание кислот и амидов определяют титрованием [157]. [c.191]

На результаты анализа по описанной выше методике влияют главным образом свободная кислотность и влага. Их следует отдельно определить в исходной пробе и затем внести поправку в результат. Вода гидролизует хлорангидрид, высвобождая 3,5-динитробензойную и хлористоводородную кислоты. Вторичные и третичные амиды не мешают определению. Амины и спирты не влияют на результат анализа, но частично инактивируют реагент. [c.166]

В колбу Эрленмейера емкостью 250 мл с притертой пробкой вносят 50 мл воды, б—8 капель смешанного индикатора и доводят раствор до нейтральной реакции, прибавляя по каплям хлористоводородную кислоту до исчезновения зеленой окраски. Затем в колбу вносят навеску анализируемого соединения, содержащую 3—4 мэкв амина. Взбалтывают до полного растворения навески и титруют 0,1 н. хлористоводородной кислотой до исчезновения зеленого окрашивания. Если проба имеет окраску, то проводят потенциометрическое титрование, пользуясь стеклянным и каломельным электродами значения pH в эквивалентной точке для некоторых аминов даны в табл. 11.6. [c.410]

В табл. 11.6 указаны наиболее удобные для анализа навески проб. Размер навески рассчитан для такого количества амина, которое эквивалентно 25—40 мл 0,1 н. хлористоводородной кислоты. Разумеется, при потенциометрическом титровании необходимо построить кривую титрования и определить конечную точку. [c.411]

Навеску амина, выбранную таким образом, чтобы на ее титрование пошло приблизительно 20 мл раствора нитрита, помещают в стакан емкостью 1 л и растворяют приблизительно в 500 мл воды, 30 мл концентрированной хлористоводородной кислоты и 25 или 50 мл раствора бромида калия (количество последнего зависит от легкости нитрозирования амина). Если амин реагирует быстро, бромид калия можно не добавлять. Если проба не растворяется в разбавленной хлористоводородной кислоте, ее растворяют в нескольких миллилитрах ледяной уксусной кислоты, а затем прибавляют воду и хлористоводородную кислоту. [c.428]

Приведенный ниже метод анализа смесей аминов заключается в следующем. Для определения третичного амина к пробе прибавляют уксусный ангидрид, ацетилированный раствор разбавляют смесью этиленгликоля и изопропанола (1 1) и третичный амин, не вступающий в реакцию с ангидридом, определяют титрованием хлористоводородной кислотой. Смесь этиленгликоля с изопропанолом применяют для облегчения титрования третичных ароматических аминов, являющихся чрезвычайно слабыми основаниями. Такая смесь впервые была предложена Палитом [33] для титрования таких слабых оснований, которые не могут быть точно определены титрованием в водной среде. [c.449]

Операция А (определение суммарного содержания аминов), Во взвешенной склянке берут навеску пробы, содержащую около 0,02 моль аминов. Содержимое склянки смывают смесью этиленгликоля и изопропанола в стакан емкостью 150 мл и в стакан приливают еще смесь растворителей до объема около 50 мл. Полученный раствор титруют хлористоводородной кислотой, пользуясь рН-метром. Конечную точку титрования находят графически по кривой зависимости pH от объема прибавленной кислоты. [c.449]

Операция Б (определение вторичного и третичного амй-нов). Во взвешенной склянке берут навеску пробы, содержащую около 0,02 моль вторичного и третичного аминов. Содержимое склянки смывают смесью этиленгликоля и изопропанола в стакан емкостью 150 мл и в стакан приливают еще смесь растворителей до объема около 50 мл. Затем вносят 5 мл салицилового альдегида (если количество первичного амина превышает 0,035 моль альдегида, следует брать больше), смесь тщательно перемешивают и оставляют при комнат ной температуре на 30 мин. Полученный расгвор титруют хлористоводородной кислотой, пользуясь рН-метром. Конечную точку титрования определяют графически. Суммарное содержание вторичного и третичного аминов Б (в моль/г) вычисляют, как указано в п. А. [c.450]

Методом, подобным описанному, можно анализировать смеси кислот с первичными и (или) вторичными аминами. На рис. 11.1 8 приведена кривая потенциометрического титрования смеси морфолина и хлористоводородной кислоты. Присутствующую в пробе кислоту титровали раствором щелочи. После нейтрализации про-бы прибавляли сероуглерод и дитиокарбаминовую кислоту оттитровывали щелочью. Таким методом с использованием тимолфталеина в качестве индикатора были анализированы смеси морфолина с хлористоводородной кислотой и дибутиламина с уксусной кислотой (табл. 11.33). Этот метод имеет значительные преимущества для анализа смесей аминов с кислотами, так как титрование проводится в одной пробе. [c.457]

Навеску, содержащую около 1 мэкв изоцианата, растворяют в 5 мл сухого диметилформамида. Пипеткой прибавляют 10 мл расгвора амина и через 2 мин 40 мл изопропанола и 8 капель раствора бромкрезолового зеленого. Непрореагировавший амин титруют 0,1 н. хлористоводородной кислотой до появления кел-той окраски, не исчезающей не менее 15 с. Проводят холостое титрование раствора амина. [c.529]

ХЛОРИСТОВОДОРОДНАЯ КИСЛОТА 2.4.1. Первичные амины [c.38]

Для анализа смесь этиламина, диэтиламина и триэтиламина массой 1,154 г обработали согласно методикам а и б. При методике а на титрование израсходовано 13,28 мл 0,4781 Р хлорной кислоты в качестве титранта. При методе б—10,69, мл 0,9536 Р хлористоводородной кислоты как титранта. Рассчитать содержание (в %) каждого из аминов в смеси. [c.172]

Приготовление реактива. Растворяют 0,325 г мононатриевой соли 2-нафтил-амин-5,7-дисульфокислоты в 25 мл разбавленной (1 1) хлористоводородной кислоты, охлаждают до +10 °С, вводят 10 мл 0,1 н. раствора МаМОз и воду до объема 50 мл. Реактив хранят при 0°С. [c.45]

К 3 мл исследуемого раствора, подкисленного хлористоводородной кислотой и содержащего 0,01—0,05 мг 4-аминофенола, прибавляют 5 мл этилового спирта, 10 мл 5%-ного раствора 4-диметиламинобензальдегида в этиловом спирте и 2 мл нитратного буферного раствора. Через 10—12 мин разбавляют водой до объема 25 мл и еще через 15 мин измеряют оптическую плотность желтого раствора при 450 нм. По этой методике определяют до 0,02% примеси 4-аминофенола в метоле [5]. Краткие данные об определении ароматических аминов по реакции с 4-диметиламино-бензальдегидом приведены в табл. 31. [c.148]

Соли ароматических аминов с кислотами. — Анилин, так же как толуидин и другие амины, сходные по своей основности и молекулярному весу, хорошо растворяется в разбавленных водных растворах минеральных кислот, образуя при этом соответствующие соли. Эти соли насголько хорошо растворимы в воде, что с трудом осаждаются избытков кислоты. Хлористоводородные соли такого типа лучше всего выделять при пропускании сухого газообразного хлористого водорода в эфирный раствор амина, поскольку соли аминов нерастворимы в эфире и количественно осаждаются в этих условиях. Соли высших аминов, например ряда нафталина, менее растворимы в воде и их можно кристаллизовать из водных растворов, применяя избыток кислоты, когда необходимо понизить их растворимость. Соли аминов низкого молекулярного веса часто имеют резкие температуры плавления и даже могут перегоняться без разложения, например [c.236]

Как уже отмечалось раньше, ряд полициклических углеводородов можно окислить непосредственно в хиноны. Этот способ применяется, в основном, для получения 1,4-нафтохинона, 9,10-антра-хинона и 9,10-фенантренхинона. Соединения типа бензохинонов или 1,2-нафтохинона получают обычно окислением соответствующих фенолов или аминов. Так, гидрохлорид 1-амино-2-нафтола окисляется хлоридом железа(1П) в водно( хлористоводородной кислоте и дает 1,2-нафтохинон примерно с 95%-ным выходом (уравнение 205). м-Бензохинон получают в промышленном масштабе окислением анилина диоксидом марганца в серной кислоте. Окисление фенола надуксусной кислотой проходит через стадию о- и -гидроксилирования, однако если п-дигидроксибензол дает п-бензохинон, то пирокатехин (о-дигидроксибензол) окисляется в гексадпеи- [c.419]

Эта реакция может быть проконтролирована потенциометри-чески с определением объема амина, вступившего во взаимодействие с полимером. С другой стороны, с анилином образуется плохо растворимый в воде карбамид, который может быть определен гравиметрически. Особенно часто применяют реакцию изоцианатных групп с аммиаком в ацетоновом растворе, т. е. аммиак по сравнению с другими аминами значительно быстрее реагирует с изоцианатной группой. Избыток аммиака титруют раствором хлористоводородной кислоты. [c.99]

При анализе по реакции (1) титруют избыточный гидроксил-амин, который является сильным основанием. Результат рассчитывают, исходя из количестЕа израсходованного гидроксиламина. При анализе по реакции (2) титруют выделяющуюся хлористоводородную кислоту. [c.80]

Значительные количества сильно основных аминов, например алкиламинов, мешают анализу эпоксигруппы гидрохлорированием, за исключением методов с использованием хлорида магния. Возможно, что применение при титровании индикаторов, изменяющих окраску в интервале значений pH = 3—5, или проведение потенциометрического титрования позволит использовать и другие методы для анализа образцов эпоксидных соединений, содержащих значительные количества сильноосновных аминов. Гидрохлорирование хлористоводородной кислотой в диоксане при небольшом содержании в пробе аминов дает довольно точные результаты, если перед титрованием к реакционной смеси прибавить 50 мл воды вместо 25 мл этанола. [c.249]

По окончании реакции избыточный морфолин ацетилируют уксусным ангидридом в ацетонитриле до получения соответствующего амида и уксусной кислоты. Образовавшийся третичный амин титруют спиртовой хлористоводородной кислотой в присутствии смешанного индикатора метилового оранжевого — ксиленцианола. В этих условиях амид и уксусная кислота нейтральны и количество третичного амина является мерой количества а, р-не-насыщенного соединения. [c.355]

Сложные эфиры акриловой кислоты так легко реагируют с морфолином, что их удается определять без добавления каталитически действуюпдих соединений. Как показано на рис. 7.21 (кривая 5), с этилкротонатом реакция протекает с трудом и лишь при повышенной температуре. В присутствии же хлористоводородной кислоты как катализатора эта реакция протекает количественно при 98 °С за 60 мин (кривая 2). Уксусная кислота еш,е более эффективна (кривая и не оказывает помех при после-дуюндем определении третичного амина. [c.357]

Некоторые растворимые в воде амины достаточно сильно диссоциируют в водном растворе, благодаря чему возможно наблюдение резкой конечной точки титрования визуально или потенциометрически. Такие амины реагируют в воде с хлористоводородной кислотой стехиометрически, образуя соответствующие гидрохлориды аминов. Количество израсходованной на титрование кислоты является мерой количества амина. [c.410]

В табл. 11.8 приведены результаты определения некоторых слабых оснований титрованием водной 0,5 и. хлористоводородной кислотой в растворах различных солей с индикаторами, указанными в табл. 11.7. Сравнение с данными, полученными титрованием хлорной кислотой в уксуснокислой среде в присутствии кристаллического фиолетового, обнаруживает хорошее совпадение результатов анализа. Применение визуального титрования ограничено отсутствием индикаторов, которыми можно было бы пользоваться при pH < 2,0. Тимоловый синий нельзя применять при титровании аминов с константой диссоциации менее 1-10 Например, константа диссоциации третьей аминогруппы в диэтилен-триамине равна 4,7-10" Это соединение еще может быть удовлетворительно оттитровано в присутствии тимолового синего. Константа диссоциации четвертой аминогруппы в триэтилентетра-мине составляет это соединение уже нельзя титровать [c.414]

Добавляют смесь гликоля и спирта до объема около 50 мл и титруют потенциометрически хлористоводородной кислотой. Конечную точку титрования находят графически. В результате титрования вычисляют содержание третичного амина В (в моль/г), как указано выше. [c.450]

В две колбы Эрленмейера емкостью 250 мл с притертыми пробками нали вают растворитель, состав и объем которого приведены в табл. 11.30. В одну из колб вносят навеску пробы, содержащую не более 15 мэкв первичного или вторичного амина. Аликвотная часть пробы не должна содерлсать более 15 мэкв щелочи или кислоты, а общее содержание третичного амина и аммиака не должно быть более 30 мэкв. Если проба содержит щелочь, ее следует нейтрализовать 0,5 н. хлористоводородной кислотой в присутствии тимолфталеина. При наличии в пробе более 2,0 мэкв аммиака содержимое колб охлаждают до —10 °С. Для [c.452]

Пользуясь этим методом для специфического определения вто-зичных аминов и сероуглеродным методом для определения суммарного содержания первичных и вторичных аминов и найдя общее содержание оснований, можно проводить полный анализ некоторых смесей аминов. В табл. 11.36 приведены результаты анализа смесей аммиака, первичных, вторичных и третичных аминов известного состава. Содержание третичных аминов определяли ацетилированием пробы в метаноле с последующим титрованием третичного амина спиртовой хлористоводородной кислотой в присутствии смешанного индикатора метилового желтого — метиленового синего. Полное содержание аминов определяли титрованием хлористоводородной кислотой в воде в присутствии смешанного индикатора бромкрезолового зеленого — метилового красного. [c.461]

В колбу Эрленмейера емкостью 125 мл, в которой находится магнитный стерженек в тефлоновой оболочке, вносят 5 мл раствора бутиламина и 10 мл диметилформамида. В микростаканчике для взвешивания с притертой крышкой берут навеску, содержащую около 1 ммоль изоцианата или изотиоцианата. Стаканчик с пробой бросают в колбу так, чтобы крышка соскочила. Колбу закрывают корковой пробкой, перемешивают раствор несколько сскунд и оставляю на 5 мин нри комнатной температуре для ароматических соединений и 10 мии для алифатических производных. Затем приливают 50 мл дистиллированной во-ды, охлаждают раствор проточной водой до комнатной температуры, прибавляют несколько капель раствора метилового красного и титруют избыточный амин 0,1 н. хлористоводородной кислотой до появления розовой окраски. [c.527]

Этот метод можно применять для определения ароматических изоцианатов в воздухе в присутствии первичных ароматических аминов. Пробы исследуемого воздуха пропускают одновременно через два поглощающих раствора одну — через раствор 1,6-диа-миногексана в диметилформамиде, другую — через раствор 1,6-ди-аминогексана в смеси диметилформамида и хлористоводородной кислоты. Ароматический амин, содержащийся в поглотительных растворах, диазотируют и вводят в реакцию сочетания с N-(1-нафтил) этилендиамином. Образуется краситель, интенсивность окраски которого измеряют спектрофотометрически. Разность результатов анализа обеих проб является мерой содержания изоцианата в воздухе. [c.531]

В два поглотительных сосуда наливают ио 3 мл раствора диаминогексана в диметилформамиде, затем в один из них добавляют 2 мл разбавленной хлористоводородной кислоты. Вставляют подводящие трубки и устанавливают оба сосуда вблизи точки отбора пробы воздуха. Каждый сосуд соединяют с насосом и просасывают через поглотительные растворы по 10 мл исследуемого воздуха. Поглотительные растворы оставляют на 10 мин для завершения реакции. Затем в раствор, содержавший только амин и диметилформамид, приливают 2 мл разбавленной хлористоводородной кислоты через верхний отвод подводящей трубки. Поднимают подводящие трубки в обоих сосудах так, чтобы пористые фильтры оказались выше уровня раствора, и возможно более полно выдавливают жидкость, задерживающуюся в порах фильтра. [c.532]

Построение калибровочной кривой. В ряд поглотительных сосудов, содержащих каждый ио 3 мл раствора диаминогексана в диметилформамиде и 2 мл разбавленной хлористоводородной кислоты, прибавляют с помощью шприца с микрометрическим винтом 0,01 0,02 0,03 0,04 и 0,05 мл раствора изоцианата, содержащие от О до 15 мкг изоцианата. Далее проводят аналитические операции, как описано выше. Оптическую плотность окрашенных растворов измеряют с помощью спектрофотометра при выбранной длине волны или колориметра с подходящим широкополосным светофильтром аналогично тому, как указано для проб. Строят график зависимости оптической плотности от содержания (в мкг) изоцианата. Аналогично строят калибровочную кривую для ароматического амина. [c.532]

Определение первичных ароматических аминов с применением различных азосоставляющих [27]. Для диазотирования к 1 мл раствора, содержащего около 10 мкг определяемого амина, добавляют 1 мл 2 н. хлористоводородной кислоты, 1 мл 0,25%-ного раствора ЫаМОг и через 15 мин сочетают одним из указанных ниже способов. [c.25]

Определение ароматических нитросоединений [108—113]. Подкисляют хлористоводородной кислотой 5 мл исследуемого раствора (например, мочи) и вводят 0,1—0,2 г цинковой пыли. После полного растворения цинка жидкость охлаждают до +5°G (или ниже), разбавляют водой до объема 10 мл и образовавшийся амин диазотируют, добавляя 1 мл 3%-ного раствора NaNOj. Через 5 мин вводят 1 мл 10%-ного раствора сульфаминовой кислоты и спустя еще 20 мин добавляют 0,5 мл 1 %-ного раствора Чикаго-кислоты в разбавленной (1 100) хлористоводородной кислоте и 5 мл 32%-ного раствора ацетата натрия. Раствор нагревают 20 мин при 50°С, разбавляют водой до объема 25 мл и через [c.39]

Смешивают 2 мл раствора, содержащего не менее 1—2 мг ароматического альдегида, с 1 мл 5%-ного водного раствора 4-амино-, антипирина и спустя 3 ч фильтруют через фильтр Шотта № 3. Осадок основания Шиффа промывают водой, растворяют на фильтре в 10 мл кипящей 1 н. хлористоводородной кислоты, промывают фильтр водой и добавляют 10 мл 1 н. раствора NaOH, 30 мл Vis i раствора Na2HP04-2H20 и воду до объема 100 мл. Смешивают 5 мл этого раствора с 3 мл ацетона, 1 мл 1%-ного раствора фенола и 1 мл 10%-ного раствора Кз[Ре(СН)е] и через 5 Мин измеряют оптическую плотность при 500 нм. [c.80]

Определение а-аминокислот [84, 85]. Подкисляют 20 мл водного раствора аминокислоты (аминоуксусная кислота, валин, изолейцин, лейцин, норлейцин), содержащего 0,3—3 мкгмоль а-аминного азота, 3 мл 0,05 н. хлористоводородной кислоты, затем подщелачивают 3 мл 0,1 н. раствора Nas Oa. Добавляют [c.85]