Амины церием

Бензойная и салициловая кислоты окислялись медленно и неполно, а фумаровая, малеиновая и фталевая кислоты окислялись лишь в очень незначительной степени. Муравьиная, янтарная и уксусная кислоты вообще не окислялись. Позднее Така-хаси и др. удалось окислить церием (IV) целый ряд соединений, в том числе спирты, фенолы, амины, аминокислоты и углеводы, однако эти реакции в общем не были стехиометрич-ными. [c.428]

Испытывалось [324] применение церия и лантана в качестве промоторов для никелевых и осмиевых катализаторов в реакции гидрирования анилина. Оба эти элемента влияли на относительные выходы первичных и вторичных аминов и бензола при реакции. [c.223]

Фенолы с этим реактивом не дают характерного красного окрашивания, а высокоосновные алифатические амины вызывают выпадение белого осадка гидроксида церия. Для спиртов, содержащих галогены, проба также положительна. Наиболее глубокое красное окрашивание дает метанол. По мере увеличения молекулярной массы спирта цвет раствора становится все менее интенсивным, приобретая коричнево-красный оттенок. [c.171]

Применение. N-Фенилантраниловую кислоту можно использовать при проведении титрований ванадатом в среде 7 и. серной кислоты [Определение железа (II), молибдена (V), урана (IV), олова (II), титана (III), аминов, сульфитов, тиосульфатов, гипофосфитов, фосфитов, арсенитов, гидразина, осмия (IV)]. N-Фенил-антраниловая кислота применяется также при титровании солями церия (IV), бихроматом, броматом и перманганатом. [c.389]

Амино-4-оксиантрахинон неприменим в присутствии фосфатов, фторидов и сульфатов, так как они практически нацело гасят люминесценцию. Церий (IV), ртуть (I), серебро, золото и платиновые металлы разрушают реагент. [c.105]

В присутствии избытка амина (например, три-н-бутиламина) легко могут быть количественно отделены тартратные комплексы следующих ионов Pd , VO " , иоГ, Fe , Bi - > Zr" и e Комплекс урана (VI) интенсивно окрашен в желтый цвет. Комплекс ванадия (V) интенсивно окрашен в голубой цвет, а поэтому может быть использован для определения ванадия фотометрическим методом. Тартратный комплекс церия (IV) количественно экстрагируется в присутствии избытка амина с окрашиванием неводной фазы в оранжево-красный цвет. Родий (III) экстрагируется с интенсивным красным окрашиванием. Золото (III) и палладий (II) через некоторое время после экстракции восстанавливаются в органическом слое до металла. [c.170]

Ряд данных свидетельствует о том, что восстановлению эмульсий или суспензий ароматических нитросоединений в соответствующие амины способствуют добавки в раствор солей некоторых поливалентных катионов, например меди, железа, олова, церия и т. д. [64]. Эти добавки химически восстанавливают нитросоединения. Роль электролиза сводится в данном случае к переводу образующихся в результате реакции химического восстановления солей катионов высшей валентности в соли катионов низшей валентности, которые и являются химическими восстановителями нитросоединений. Эти добавки, называемые переносчиками водорода , позволяют достигать высоких выходов аминов даже при использовании катодов с низким перенапряжением водорода [57, 60]. [c.259]

Имеются указания на возможность нитрования парафино окисью азота в присутствии катализаторов (смесь окислов алюминия, церия и тория) при температурах 400—600° в данных условиях были получены с незначительными выходами первичные нитросоединения 0 . В продуктах реакции, кроме того, были найдены первичные амины, свободный аммиак, а также карбонат, нитрат и нитрит аммония. Наряду с этим происходило расщепление молекулы углеводородов с образованием значительных количеств этилена и окиси углерода. [c.163]

Химическое потребление кислорода — количество сильного окислителя, расходуемое на окисление органических веществ в определенном объеме анализируемой воды. Были опробованы различные окислители — перманганат калия, бихромат калия, иодат калия, персульфат калия, соли церия (IV) и др. В качестве стандартного окислителя был выбран бихромат калия, который применяют в среде серной кислоты в присутствии катализатора — сульфата серебра. Определение проводят в стандартизированных условиях. За немногим исключением (не окисляются пиррол, пиридин, пирролидин, пролин, никотиновая кислота, бензол и его гомологи) при соблюдении требуемых условий окисление органических веществ проходит на 95—98%. Результат определения обычно пересчитывают на кислород в миллиграммах на литр. С достаточной для практических целей точностью можно принять, что величина ХПК совпадает с теоретически необходимым количеством кислорода для полного превращения углерода и водорода органических соединений в СОг и НгО соответственно, за вычетом того кислорода, который входит в состав самих окисляющихся молекул органических веществ. Азот, входящий в состав аммиака, аминов, амидов кислот, нитрилов и др., в условиях определения величины ХПК превращается в сульфат аммония без за- [c.16]

Из числа других работ по определению лантанидов с органическими реагентами отметим определение церия с кверцетином , празеодима с 1-амино-4-оксиантрахиноном , лантана, лютеция и гадолиния с морином , а также лантана с 8-оксихинолином с оксихинальдином и с производными салицилового и резорцилового альдегида Известен обзор по определению лантанидов люминесцентным методом . [c.325]

Окислительно-восстановительная реакция некоторых солей церия (например, нитратов и сульфатов) с органическими восстановителями, такими, как спирты, тиолы, гликоли, альдегиды и амины, является основой применимого к широкому кругу веществ, хотя и менее изученного, метода синтеза привитых сополимеров [25]. В случае спиртов реакцию можно изобразить следующей схемой [c.86]

В качестве окислителей при получении нитроксилов из аминов также используют гидропероксиды [81—83], пероксид водорода с солями церия [84], пероксильные радикалы [85, 86], оксид серебра [87], щелочной раствор пероксида водорода [88, 89], диоксид свинца [90], разнообразные надкислоты [91], бензоилпероксид [92, 93], грег-бутилгидропероксид [94] и озон [95]. [c.182]

Церий экстрагируется из растворов сульфатов с помощью бутилацетата и купферрона ( аммиачная соль нитрозофен ил гидроксил-амина). [c.458]

Термоокислительную стабильность силоксановых масел можно повысить введением определенных добавок. Обычные присадки, используемые для минеральных масел, здесь непригодны из-за малой эффективности, слабой растворимости в силоксанах и низкой стабильности. Полиорганосилоксаны можно ингибировать ароматическими аминами, производными бензойной кислоты [пат. США 4174284]. Наиболее перспективными и специфическими стабилизаторами полиорганосилоксановых жидкостей в последние годы проявили себя соединения некоторых металлов переменной валентности (железа, кобальта, марганца, меди, индия, никеля, титана, церия), а также их смеси [33, с. 324 193, с. 33 пат. США 3267031, 3725273 а. с. СССР 722942]. Механизм стабилизирующего действия металлов переменной валентности в полисилокса-нах основан на дезактивации пероксирадикалов 8Ю0 . При этом металл переходит из одного валентного состояния в другое с [c.160]

Церий (IV) не очень чувствителен к органическим веществам. Це-риметрически определяют мышьяк (III), гексацианоферриат калия, иодид-ион, сурьму (III), олово (II), ванадий (IV) и др., органические кислоты (винную, лимонную, щавелевую), спирты, амины, фенолы, аминокислоты, углеводы, глицерин, глюкозу. Все вышеуказанные соединения окисляются стехиометрически при комнатной температуре или при нагревании. Карбоновые кислоты окисляются до воды, муравьиной кислоты и СОз, аскорбиновая кислота —- до дегидроас-корбиновой, фенолы и амины — до хинонов, производные гидразина-до азота. Титруют в кислом водном растворе, иногда нагревают до 45° С. В качестве индикатора применяют дифениламин, ферроин, дифенилбензидин (обратимые), метиловый красный, метиловый оранжевый (необратимые). Титруют также и потенциометрическим методом. [c.419]

Полный синтез свиного р-кортикотроп ина был осуществлен Швай-цером и Сибером (1963). Пептидные связи были образованы главным образом при помощи активных эфиров, а именно п-нитрофениловых эфиров для защиты амино- и карбоксильных групп в основном использовались грет-бутильные группы, так как они легче удаляются, чем больщинство из обычно применяемых защитных групп (см. раздел Синтез пептидов , стр. 674 сл.). [c.701]

Бейкер и Лири [20] отмечают возможность применения вторичных аминов для экстракционного извлечения плутония из азотнокислых растворов, содержащих такие продукты деления, как цирконий, молибден, рутений, лантан и церий. [c.342]

Так, например, различные амины титруют тетрафенилбор-натрием с ртутно-капельным или графитовым электродом, фенолы и ароматические амины — раствором бихромата калия или сульфатом четырехвалентного церия с платиновым электродом, альдегиды и кетоны — динитрофенилгидразином с ртутно-капельным электродом, полисахариды титруют иодом с платиновым электродом и др. [c.139]

Фарес [60], работая с мечеными кислотами, разработал метод ступенчатой деградации низших насыщенных жирных кислот с прямой цепью в этом случае для декарбоксилирования кислоты используется реакция Шмидта, а полученный амин окисляют цер-ианганатом. [c.518]

Для надежного обнаружения токсичных ароматических аминов пластинку обрабатывают сульфатом церия (IV), а для детектирования производных фенилкарбамида, карбаматов и гербицидов на основе карбамида можно использовать в качестве регента п-диметиламинобензальдегид. Дифениламин является специфическим реактивом при идентификации хлорорганических пестицидов, а дитизон позволяет определять до 0,5 мкг различных фунгицидов. [c.189]

Смешанный сульфат церия и аммония, арсенит натрия, затем флуоресцеин Диазотированные амины или стабилизированные соли диазония (п-нитро-анилин, сульфаниловая кислота, бензидин и т. д.) с 20%-ным карбонатом натрия при интенсивном опрыскивании 2,6-Дихлорхинон — хлоримидс уксусной кислотой или карбонатом натрия при интенсивном опрыскивании (реагент Гиббса) п-Диметиламинобензальдегид [c.39]

Индивидуальные фенолоаминокислоты обычно выделяются методами бумажной хроматографии [156, 158]. Только два вида растворителей получили широкое применение смеси бутанол — уксусная кислота — вода и алифатические спирты, насыщенные разбавленным аммиаком. Специальные растворы для опрыскивания с целью обнаружения этих кислот (в дополнение к нингид-рину и неэффективному диазотированному амину [159]) приведены в табл. 2. Очень чувствительна реакция со смесью сульфат церия — мышьяковистая кислота предел обнаружения составляет 0,005 мкг [ Ъ9, 160]. Иодированные соединения можно метить а затем обнаруживать методом радиоавтографии [155, 161]. Имеются данные по величинам Rf и окраске следующих веществ продуктов окисления триптофана (производных хинолина) [162, 163, 164], производных индола [165], продуктов окисления тиронина [166] и тирозина (см., например, [13]). [c.64]

Для уменьшения слеживаемости продукта к сгущенной суспензии иногда добавляют 1 % раствор первичных жирных аминов с 16— 20 атомами углерода в цери. Для этой же цели могут использоваться гексацианоферраты. [c.262]

Мино и Кайзерман [122] обнаружили, что некоторые соли церия, такие как нитраты и сульфаты, образуют очень эффективные окислительно-восстановительные системы в присутствии органических восстановителей типа спиртов, тиолов, гли-колей, альдегидов и аминов. При окислении и восстановлении образуются ионы церия и активные свободные радикалы, способные инициировать полимеризацию виниловых мономеров. [c.24]

В работе [521] описан метод отделения Се (IV) от осколочных элементов из 1 М На504, содержащей КгСггО, и ЫаВгОз, экстракцией 0,5 М раствором ТТА в ксилоле. Предложен метод отделения Се (IV) от трехвалентных РЗЭ экстракцией первичными аминами из сернокислых растворов с pH 0,3—1,8 [258]. Экстракция Се (IV) из 2—3 М раствора НЫОз смесью нитроэтана с н.гексаном (9 1) в присутствии нитрата тетра-н.пропиламмония (0,1—0,2 М) приводит к извлечению более 38% церия [413]. В качестве окислителя для Се (III) применяют AgO. [c.181]

Наиболее важным и распространенным является реагент Драгендорфа (ОР-12). При опрыскивании этим реагентом или при погружении в него хроматограммы алкалоиды обнаруживаются в виде ярко-оранжевых пятен на желтом фоне. В эту типичную реакцию вступают только третичные и четвертичные основания. Другие основания можно перевести в четвертичные обработкой диметилсульфатом. Большинство оснований реагирует также с парами иода в частности, четвертичные основания образуют устойчивые темные пятна. В числе других реагентов следует указать иодоплатинат калия, сульфат церия, фосфо-молибденовую кислоту, ванадат аммония, хлорид ртути, иодид калия. Вторичные амины можно обнаружить посредством специфической обращенной реакции Римини (ОР-14). Хроматограмму опрыскивают раствором 1 г нитропруссида натрия в смеси 4 мл ацетальдегида и 21 мл воды, дают ей почти полностью рысохнуть и далее опрыскивают 10%-ным раствором карбоната натрия. На желтом фоне появляются пятна ультрамаринового цвета. Эти пятна неустойчивы. Для того чтобы отличить вторичные амины от третичных и четвертичных, можно использовать хлорирование хроматограмм и последующую реакцию с иодидом калия или бензидином [39]. [c.128]

Крайне важное значение в химическом анализе азокрасителя имеет определение азогруппы. Для производственных испытаний существует стандартный метод, однако во многих публикуемых работах по азосоединениям он довольно часто игнорируется, вероятно, из-за того, что использование раствора титановой соли, подверженной окислению воздухом, требует применения специальной аппаратуры. Были исследованы другие методы определения азосвязи, основанные на ее окислении стабильными растворами, но они часто не имеют преимущества по сравнению с классическим. Один из таких способов основан на определении азота, выделяющегося при окислении азокрасителя бихроматом калия [49, 50]. Однако он также требует применения сложной аппаратуры. В другом используется реакция обесцвечивания азосоединения сульфатом церия [50]. Недостаток этого способа заключается в том, что больщая часть исследованных азокрасителеЙ не подвергается количественному окислению. Был также предложен простой, быстрый и точный метод определения сульфогрупп в анионном красителе [51], который включает в себя добавление к анализируемому веществу стандартного раствора солянокислой соли бензидина, удаление нерастворимой бензидиновой соли красителя и титрование избытка бензидина в фильтрате. Для установления строения сульфированных азокрасителей большое значение продолжает иметь элементарный анализ и расщепление азосвязи гидросульфитом натрия с последующей идентификацией образующихся аминов. В случае нерастворимых в воде и катионных красителей эти методы в значительной степени подкреплены современными методами, в частности масс-спектрометрией, с помощью которой можно однозначно получить значение молекулярного веса и элементарный состав, а также ЯМР-спектроскопйей, которая дает ценную информацию о протонах, присутствующих в молекуле. [c.1908]

Исследование реакции окисления полиэтиленимина перекисью водорода в присутствии хлористого титана или церий-аммоний-сульфата в водном растворе методом электронной спин-резо-нансЕОЙ спектроскопии [86] показало, что ее первой стадией является отрыв водородных атомов аминных группировок с образованием иминных или нитроксидных радикалов [c.82]

Органические соединения, содержащие церий или другие редкоземельные элементы, обнаруживают хорошую антнокис-дительную способность при введении в силиконовые смазочные вещества. Для некоторых силиконовых смазочных веществ были найдены и другие антиокислители. Акридин и 2,2-дипиридил-амин эффективны для средне-фенилированной жидкости, а N, М --ди(2-нафтил)- -фенилендиамин эффективен для жидкости, содержащей хлорфенильные группы . Однако трудности, связанные с растворимостью, возникают в обоих случаях. Конденсированные структуры, содержащие ароматические кольца,такие как 1, 2-бензантрацен, являются эффективными антиокислителями для жидкости, содержащей хлорфенильные группы [c.214]

Эффективность процесса трамекс для отделения актиноидов от лантаноидов объясняется тем фактом, что трехвалентные актиноиды значительно лучше, чем трехвалентные лантаноиды, экстрагируются длинноцепочечными третичными аминами из концентрированных растворов хлорида лития. В лабораторных испытаниях при низких уровнях активности была продемонстрирована хорошая очистка от РЗЭ [2]. Данные по коэффициентам распределения трехвалентных лантаноидов показывают, что лучше всего экстрагируется европий и если его удовлетворительно отделить от актиноидов, то можно ожидать хорошей очистки от всех других РЗЭ. Однако во время проведения процесса трамекс при высоких уровнях активности на установке по выделению кюрия были обнаружены значительные количества церия в продукте. В первый раз неожиданное поведение церия было отмечено во время переработки питающих растворов, содержащих только 20 кюри Сш /л (менее чем 1 вт/л), когда Ксе равнялся только 8 по сравнению с /Сни, равным более 100. Это объяснялось частичным окислением церия до четырехвалентного состояния, так как добавление сильного восстановителя (0,1 М 8пС 2) к питающему раствору улучшало очистку от церия, делая ее даже выше очистки от европия. [c.293]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология