Газохроматографический анализ неорганических веществ

Использование в газохроматографическом анализе галогенидов металлов расплавленных нелетучих неорганических солей и их эвтектик [31, 32] сразу же резко увеличило возможности метода. Применяя неорганиче- ские соли в качестве неподвижной фазы, можно работать при значительно более высоких температурах. Кроме того, насадка не реагирует с анализируемыми веществами, особенно если соли содержат те же ионы, что и хроматографируемые соединения. Однако, как показано в работе [38], эффективность таких колонок ниже эффективности колонок с обычными жидкими фазами. К тому же обмен ионов в колонке наряду с окислительно-восстановительными реакциями может усложнить хроматографическое разделение. Для анализа хлоридов нельзя использовать нитраты, поскольку они сильные окислители и разлагаются в присутствии хлоридов. [c.135]

Другой спектроскопический детектор — масс-спектрометр (МС), — щироко применяемый в органическом анализе, в газохроматографическом анализе неорганических веществ используется лишь при решении специфических задач и, как правило, для идентификации, а не для количественного анализа. Сводка работ по применению МС в качестве детектора в ГХ представлена в табл. 49. Пределы обнаружения фторированных дикетонатов свинца при использовании метода интегрирования ионного тока составляют 10 г (0,01 пг) [478]. Селектив- [c.119]

Если считается, что следует отдать предпочтение ИК-спектроскопии (как это обычно и бывает), по крайней мере для классификации неизвестного вещества, то значительная информация может быть получена еще до съемки спектра. Очевидно, важны его физическое состояние и свойства. Например, вещество будет лучше охарактеризовано в случае бесцветных кристаллов, чем окрашенных смолистых или дегтеобразных масс. Полезную информацию могут дать испытания на вязкость (для жидкостей) и растворимость, приблизительная температура плавления, проверка вещества под микроскопом. Поведение малой пробы при внесении в пламя обычно указьшает, является ли материал органическим или неорганическим и, если верно первое, присутствуют ли в нем ароматические группы. Более совершенная методика исследований в пламенах может выявить присутствие металлоорганического соединения [243]. Для жидкостей или летучих твердых веществ сведения об их чистоте дает газохроматографический анализ. Из-за того что пики могут перекрываться или могут образовываться нелетучие остатки чаще, чем предполагают многие химики, опасно считать, что одиночный пик на хроматограмме указывает на чистый образец. [c.186]

Газохроматографический анализ четыреххлористого кремния и треххлористого фосфора особой чистоты осложнен трудностью разделения веществ с близкими физико-химическими свойствами и жесткими требованиями, предъявляемыми к анализу агрессивных и легкогидролизующихся веществ [9]. В настоящем сообщении излагаются результаты газохроматографического определения примесей органических и неорганических веществ в хлоридах кремния и фосфора. [c.190]

При газохроматографическом разделении, анализе и препаративном выделении и очистке агрессивных неорганических веществ первостепенное значение приобретает осушка анализируемой пробы, газа-носителя, сорбентов [c.63]

Этим требованиям в большей мере, как правило, удовлетворяют органические вещества. Однако в последние годы разработаны способы газохроматографического анализа различных металлов и их неорганических и органических соединений. [c.65]

Прибор модели NA-1500 предназначен для экспресс-анализа азота, углерода и серы в органических и неорганических веществах в жидком и твердом состоянии. Продукты пиролиза отделяются газохроматографическим путем и детектируются катарометром. Прибор имеет широкую область применения благодаря большому диапазону измеряемых концентраций (от 0,01 до 100%) и возможности использования больших навесок (до 100 мг). [c.38]

Однако если учесть, что ксилольная фракция представляет собой смесь эвтектического типа [6], то нетрудно видеть, что колонны с пульсирующей ячейкой, как и поршневые колонны, все же не отличаются большой эффективностью. В настоящее время разработаны и другие конструкции кристаллизационных колонн, отличающиеся в основном устройством для создания противотока фаз и геометрическими размерами. Известны также примеры успешной очистки в этих колоннах ряда веществ. Например, при очистке трифенилхлорсилана, содержащего 0,61 мол.% примесей, в центробежной кристаллизационной колонне количество примесей удалось снизить в 16 раз с выходом продукта 10 % [7]. После очистки стирола, в котором находилось 0,5 вес.% примесей, так называемой противоточной кристаллизацией в тонком слое с принудительным температурным градиентом был получен продукт с выходом 50 вес.%, содержащий менее 0,02 вес.% примесей [8]. Из бензола с исходным содержанием примесей 0,5 вес. % после его очистки в шнековой колонне был получен бензол особой чистоты [9] использованный при этом метод газохроматографического анализа зафиксировал лишь следы отдельных примесей в очищенном бензоле. Метод противоточной кристаллизации используется и для очистки неорганических веществ 10, 11]. В результате очистки элементарной серы от углеродсодержащих примесей, концентрация которых в исходной сере составляла 10 вес.%, были получены образцы серы с содержанием этих примесей не более 10 вес. % [12]. Хорошие результаты получены при очистке методом противоточной кристаллизации хлоридов элементов III—IV групп треххлористого бора [13], треххлористого галлия [14], треххлористого мышьяка [15], четыреххлористого титана [16]. [c.49]

Рассмотренные в данной главе методы и пути решения аппаратурного оформления газохроматографического анализа некоторых элементоорганических и неорганических реакционноспособных соединений в основном базируются на использовании стандартных устройств, предназначенных для стабильных веществ, часть которых освоена отечественной и зарубежной приборостроительной промышленностью. В одном случае их можно непосредственно применять для анализа рассматриваемых соединений, в другом — требуется лишь замена отдельных узлов, изготовленных из нестойких в коррозионном отношении или химически активных к анализируемым веществам конструкционных материалов, в третьем — необходима существенная переработка конструкции. И лишь в сравнительно немногих случаях возникает необходимость разработки принципиально нового устройства или приспособления, позволяющего осуществить газохроматографический анализ таких соединений. Однако способы, например отбора пробы, защиты чувствительных элементов или радиоактивных источников детекторов являются весьма специфическими и требуют от хроматографиста широкой эрудиции и определенной изоб- [c.91]

Одно из ярких проявлений значения химии поверхности твердых тел и адсорбции представляет молекулярная хроматография, в частности газовая хроматография. Газохроматографический метод стал одним из основных приборных методов анализа в различных областях научных исследований и промышленности. Этот метод становится также важным средством физико-химических исследований. Простота физико-химической основы метода газовой хроматографии — использование различий в молекулярных взаимодействиях у разных компонентов смеси при растворении или при адсорбции — обеспечила его универсальность и высокую эффективность, позволяющие в настоящее время анализировать многокомпонентные смеси как органических, так п неорганических веществ с температурой кипения до 600° С. Возможность проведения экспрессных анализов и их автоматизации, высокая чувствительность ионизационных детекторов, простота п стандартность аппаратуры определили быстрое развитие газовой хроматографии. Не только заводской контроль, но п автоматизация важных процессов химической и нефтехимической промышленности в большинстве случаев основываются на газовой хроматографии. [c.3]

В настоящее время газохроматографический метод начинает все шире применяться для анализов при высоких температурах [211]. Особенно перспективно расширение температурных границ применения газовой хроматографии для анализа высококипящих нефтехимических продуктов (смол [212], смазочных масел [2131 и т.п.), жирных кислот [188, 214], эфиров жирных кислот [215], пластификаторов [216, 217], парафинов [218], стероидов [219] и даже сплавов [220]. Кроме того, можно указать еще на некоторые возможности применения газовой хроматографии при высоких температурах. Сюда относятся исследование продуктов термодеструкции полимеров, исследование термостабильности некоторых адсорбентов и катализаторов, анализ примесей в сплавах, определение органических веществ в почвах, каталитические и кинетические исследования, исследование механизмов реакций неорганических веществ, определение содержания нефти в сланцах, получение п небольших количествах чистых полупроводниковых материалов на препаративных установках при высоких температурах и другие важные применения при выделении тяжелых продуктов синтеза или деструкции. [c.197]

Газовую хроматографию мало применяли для определения неорганических компонентов, особенно металлов, входящих в состав почв. Однако нет сомнения, что многие из газохроматографических методов определения металлов могут быть применены для анализа почв. Если надлежащим образом провести экстракцию неорганических веществ и удалить мешающие компоненты или перевести их в химически неактивную форму, то металлы могут быть определены в виде комплексов методом газо-жидкостной хроматографии с очень высокой чувствительностью и универсальностью (см. гл. 10). [c.260]

Развитие газохроматографических методов разделения и анализа металлов и их соединений шло не такими быстрыми темпами, как разработка и совершенствование методов определения неорганических газов и жидкостей. Несмотря на то что имеется ряд металлов и их солей с удовлетворительной летучестью, вопросам их разделения и анализа методом газовой хроматографии было уделено сравнительно мало внимания [1, 2]. Это связано, в первую очередь, с ограниченной летучестью большинства соединений металлов, хроматографирование которых возможно лишь при достаточно высокой температуре, часто выше 1000 °С. Ограничения налагались и отсутствием подходящих жидких фаз и сорбентов, способных выдерживать высокие температуры, а иногда и взаимодействием самих разделяемых веществ в этих условиях. Не последнюю роль играло и отсутствие надежных и селективных детекторов для определения свободных металлов и их соединений. Однако успехи в высокотемпературной газовой хроматографии (вплоть до 2000 °С) [1], применение расплавленных неорганических солей в качестве неподвижной фазы и синтез летучих хелатов металлов значительно расширили круг металлов и их соединений, анализируемых в настоящее время методом газовой хроматографии. [c.125]

Использование детекторов этого типа позволяет осуществлять одновременно с хроматографическим и элементный анализ [2, 3]. Описываемый метод перспективен для ультрамикроанализа органических и неорганических соединений, так как на топком слое сорбента можно разделить малые количества сложных смесей самых разнообразных веществ в ходе процесса разделения и после его окончания можно проводить различные химические превращения определяемых соединений, а затем переводить полученные продукты количественно в газовую фазу и дополнительно анализировать на газохроматографических колонках с последующим детектированием газовыми детекторами с высокой точностью. [c.56]

Одним из основных направлений развития газовой хроматографии (ГХ) является разработка и совершенствование вариантов, расширяющих круг хроматографируемых веществ. ГХ все больше вторгается в область анализа малолетучих, нелетучих, реакционноспособных и термически нестойких химических соединений [1, 2]. Благодаря этому объектами приложения газохроматографических методик стали высокомолекулярные углеводороды, малолетучие кислородсодержащие и гетероциклические соединения, стероиды, углеводы, пестициды, полимеры, неорганические соединения и металлы. [c.80]

Газохроматографические методы. Газовая хроматография (ГХ), или как ее называют в последнее время газожидкостная хроматография, основана на испарении термически устойчивых анализируемых веществ, которые при температуре ниже 400 °С имеют давление паров не ниже 13,3 Па. Этот метод, который является одним из наиболее современных методов, произвел настоящую революцию в области химического анализа как органических, так и неорганических компонентов и примесей. [c.598]

Методы ХОП успешно применяют и для анализа неорганических веществ. В качестве примера рассмотрим методику определения германия в оксидах, рудах, сплавах [51]. Метод основан на образовании хлорида германия в результате реакции пробы с тетрахлоридом углерода при повышенной температуре и на последующем газохроматографическом анализе реакционной смеси в ампуле, разбиваемой в специальном устройстве перед колонкой. Для проведения реакции используют ампулу из боросиликатного стекла длиной 4 мм, внешним диаметром 6 мм и внутренним диаметром 4 мм. Навеску анализируемого образца вносят в ампулу, затем ампулу охлаждают сухим льдом, добавляют в нее тетрахлорид углерода, запаивают и нагревают при 575 °С в течение 15 мин для анализа окиси и сплава германия и в течение 30 мин для анализа германиевой руды. Разделение продуктов реакции проводят при 80 °С на стеклянной колонке 183 смХ4 мм, заполненной 20% силикона ПС-550 на целите 545. В качестве детектора используют высокочувствительный катарометр. На рис. 1-8 показана хроматограмма продуктов хлорирования германиевой руды. Отделение тетрахлорида германия от других продуктов хлорирования хорошее. Определяемый минимум составляет 10 г германия. Относительная ошибка составляет около 0,88%. [c.33]

Задача газовой хроматографии — разделение и анализ смесей летучих веществ. При применении этого метода разделение достигается за счет многократно повторяющегося процесса распределения компонентов смеси между движущейся газовой и неподвижной твердой или жидкой фазами. Процесс разделения основан на различии в упругости паров и растворимости анализируемых компонентов. Тот компонент, растворимость которого в неподвижной фазе меньше, а упругость пара при дайной температуре больше, будет двигаться через колонку быстрее. Таким требованиям удовлетворяют многие системы, компоненты которых достаточно летучи и достаточно термостойки. Метод газовой хроматографии весьма успешно применяется для разделения органических веществ, поскольку свойства большинства из них именно таковы. Но не меньший интерес представляет использование газовой хроматографии для разделения нелетучих органических и неорганических веществ. Чтобы проанализировать нелетучие вещества, биохимики преврахцают их в летучие, например, высшие жирные кислоты переводят в метиловые эфиры. Эти производные в большинстве случаев имеют достаточную летучесть, что позволяет подвергать их газохроматографическому разделению, причем различие свойств делает такое разделение возможным. [c.9]

Излагаются результаты газохроматографического определения примесей органических и неорганических веществ в хлоррщах кремния и фосфора. Анализ проводился ва хроматографах < Цвет-4 и Цвет-102 , приспособленных для работы с агрессивными и легкогидролизующииися веществами. Детекторами служили катарометр, пламенно-ионизационный и термоионный поверхностной ионизации. [c.272]

Наибольшее распространение газовая хроматография получила в анализе сложных смесей органических веществ (нефтей, продуктов нефтехимической и коксохимической промышленности, природных и оинтетических жиров, пластических маос, лекарственных препаратов, биологических объектов). В области анализа смесей яе-оргаиичесюих веществ ее значение до недавнего времени было сравнительно мало, за исключением анализа смесей редких газов и некоторых продуктов ядерной технологии. В последние годы газовую хроматографию начали использовать и для анализа других неорганических веществ. За сравнительно короткое /время были разработаны многочисленные способы газохроматографического анализа различ)ных смесей неорганических веществ газообразных и жидких соединений азота и серы, металлов и их неорганических и органических соединений, растворов неорганических солей и т. д. Газовая хроматография [c.5]

Выбор подходящей насадки для газохроматографического разделения и анализа агрессивных веществ [5, 7, 15] часто оказывается весьма затруднительным, поскольку реакционноспособные неорганические соединения взаимодействуют с большинством адсорбентов, твердых носителей и неподвижных фаз, применяемых в газовой хроматографии. Практически полностью инертных сорбентов не существует, и анализ высокореакционных фтористых соединений даже на фторированных полимерных носителях и жидких фазах требует предварительного кондиционирования н асадки. Тем не менее эти полимеры являются в настоящее время наиболее пригодными и широко применяемыми для хроматографирования F2, НР, IF3, 1F, НС1, F2O, I2, N2F4 и других реакционноспособных веществ [67, 68]. [c.59]

Изложены методики газохроматографического анализа, халькогеноводородов на содержание примесей органических и неорганических веществ. [c.151]

Приготовив искусственные смеси, можно определить калибровочные коэффициенты для получения количественного состава анализируемой смеси методом абсолютной калибровки. Метод абсолютной калибровки использован при газохроматографическом определении микропримесей неорганических веществ в хлоридах бора, галлия, кремния, германия и титана [37] при газохроматографическом анализе белого фосфора и некоторых хлоридов фосфора, причем относительная ошибка составляла Чг6% [63] при газохроматографическом анализе метилхлорсиланов [64—66] при газохроматографическом определении микропримесей хлорированных углеводородов в трихлориде бора [67]. Метод абсолютной калибровки применяли также при анализе гидридов бора [c.117]

Возможности газоадсорбционной хроматографии значительно расширила разработка различных методов геометрического, адсорбционного, ионообменного и химического модифицирования поверхности неорганических адсорбентов, а также разработка синтезов достаточно однородно- и крупнопористых органических полимерных адсорбентов с разными функциональными группами, в том числе и довольно термостойких. Применение в качестве газов-носителей сильно сжатых газов, в частности вблизи их критической температуры (так называемая флюидная хроматография), а также различных паров, сильно расширившее круг анализируемых труднолетучих веществ, также оказалось возможным лишь при использовании в качестве неподвижных фаз нелетучих термостабильных адсорбентов. Значительно возросла роль адсорбентов, в особенности гидрофобных и термостойких, для адсорбционного накопления примесей из влажной атмосферы и воды для последующего газохроматографического анализа, в частности для снижения фона при использовании для детектирования хромато-масс-спектрометрии и инфракрасной Фурье-спектроскопии. [c.11]

Аглиулов Н.Х.,Зуева М.В.,Фещенко Z.А..Николаева Л.Г..Фаерман В.И.-Получение и анализ чист.веществ,1977,№2,б1-63 РЖХим,1978.14Г176. Газохроматографический и масс-спектрометрический анализ галидов кремния. (Анализ примесей органических и неорганических веществ в галидах кремния.) [c.327]

Нами разработан газохроматографический анализ тетрахлоридов кремния и германия, трихлорида фосфора и трибромида бора на содержание примесей органических и неорганических веществ. Анализ проводился по методике, описанной в [1]. Осушка газа-носителя производилась путем фильтрации от кристаллов воды через фильтр из ткани Петрянова ФПП-0,5-25 [2]. Ввод образца в газохроматографическую колонку осуществлялся пз ампулы посредством вакуумной системы напуска, выполненной нз стекла и фторопласта либо через испаритель микрошприцем, приспособленным для агрессивных веществ. Объем пробы составлял 1 —10 мкл и для вакуумной системы 40— 200 мм рт. ст. при объеме дозы 1мл. Детекторами служили катарометр, ионизационно-пламенный детектор, электронозахватный детектор и термоионный детектор поверхностной ионизации. Основной компонент отводился помимо детектора переключением кранов или связывался с комплексообразователями в предварительной колонке. Для лучшего хроматографического разделения примесей были подобраны колонки, заполненные силиконами Е-301 или СКТФТ-50Х в количестве 10—20% на хроматоне К-АШ-НМ05. Идентификация примесей осуществлялась совместным применением газохроматографического и ИК-спектроскопи-ческого методов анализа. [c.66]

Разработан газохроматографический анализ тетрахлоридов кремния, германия, трихлорида фосфора и трибромида бора особой чистоты на содержание примесей органических и неорганических веществ. Идентификация примесей осуществлялась газохроматографическим ИК-спектроскопическ м методами. Проведено сравнение пределов обнаружения некоторых примесей с помощью детекторов электронозахват-ного и ионизационнопламенного. Табл. 2, Библ. 2 назв. [c.114]

Газовая хроматография, интенсивно развивающаясй в последнее время [21], может найти более широкое применение в качестве способа аналитического выделения примесей из чистых веществ. Газовая хроматография с использованием обычных методов детектирования неоднократно привлекалась для идентификации органических загрязнений в жидких полупродуктах синтеза чистейших металлов. В качестве примера можно привести газохроматографический метод определения до 10- —10 объемн.% хлорорганиче-ских примесей в четыреххлористом титане [2]. С увеличением максимальной температуры процесса растет круг объектов анализа и появляется возможность выделения неорганических примесей. Интересной представляется, например, попытка прямого газохроматографического определения малых содержаний кадмия в сплавах (температура процесса разделения 800—1000° С) [757]. Вполне мыслимо сочетание газохроматографического метода разделения анализируемой (летучей) неорганической смеси с детектированием индивидуальных веществ по эмиссионному спектру составляющих их элементов. [c.318]