Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Потенциометрическое эффект

    Поясним принцип потенциометрического титрования на следующем примере. Пусть необходимо оттитровать раствор соляной кислоты раствором едкого натра. Измеряя потенциал индикаторного электрода, можно (считая, что концентрации равны активностям и пренебрегая эффектом электрострикции) проследить за тем, как в ходе титрования изменяется концентрация водородных ионов. Из рис. 22 следует, что наибольшее изменение величины потенциала индикаторного электрода наблюдается вблизи точки эквивалентности. Точка перегиба на кривой потенциометрического титрования отвечает объему раствора щелочи, необходимому для полной нейтрализации кислоты. Если потенциометрическое титрование [c.191]


    Потенциометрические кривые могут быть использованы для количественной оценки результатов титрования и для получения физико-химических величин константы диссоциации слабой кислоты, pH при титровании многоосновных кислот с учетом гидролиза, растворимости малорастворимых солей, константы нестойкости комплекса. Используя потенциометрические кривые реакции окисления — восстановления, можно рассчитать стандартные окислительно-восстановительные потенциалы, константы равновесия электродных реакций, энергию Гиббса и т. п. Если проводить потенциометрическое титрование в небольшом интервале температур, то по кривым титрования можно определить температурный коэффициент э. д. с., энергию Гиббса, тепловой эффект и реакции. [c.314]

    Принцип потенциометрического титрования можно пояснить на следуюш,ем примере. Пусть необходимо оттитровать раствор соляной кислоты раствором едкого натра. Измеряя потенциал индикаторного электрода, можно (считая, что концентрации равны активностям и пренебрегая эффектом электрострикции) проследить за тем, как в ходе титрования изменяется концентрация водородных ионов. Из рис. 24 следует, что наибольшее изменение величины потенциала индикаторного электрода наблюдается вблизи точки [c.206]

    Ледяная уксусная кислота — очень хороший растворитель для определения общей основности благодаря эффекту выравнивания. Однако эта среда мало применима для определения различия между основностями нескольких соединений вследствие этого же эффекта выравнивания. Ледяную уксусную кислоту можно использовать для титрования оснований с рА"д (вода) болез приблизительно 2,3. Как указано на рис. 3, потенциометрическое титрование слабых оснований дает плохо определяемые конечные точки. [c.18]

    Если проводить потенциометрическое титрование ири разных температурах в небольшом интервале температур, то ио кривым титрования определяют температурный коэффициент э. д. с. АП/АТ, а затем рассчитывают тепловой эффект реакции [c.320]

    Одним из важных и довольно общих явлений, наблюдаемых в электрохимических системах, является эффект перенапряжения, заключающийся в следующем чтобы пропустить через электрохимическую ячейку более или менее заметный ток, на электроды нередко приходится наложить потенциал, превышающий их обратимый потенциал. На рис. 1У-19 приведена простая схема системы для измерения перенапряжения. Через исследуемый электрод в цепи Е —Ех пропускается нужный ток, а затеям с помощью потенциометрической цепи Ех—Ен, подключаемой к электроду сразу же после прохождения тока вращающимся коммутатором или тиратронным переключателем, измеряют изменение потенциала Ех. [c.194]


    Для определения суммарного теплового эффекта смачивания глинистых минералов дисперсионной средой (вода + ПАВ) был применен адиабатический калориметр. Тепловое значение калориметра определялось электрическим методом с использованием потенциометрической схемы [6]. Измерение температуры калориметра производилось термометром Бекмана  [c.131]

    Результаты исследования электропроводности резин, содержащих бинарный наполнитель различного состава, приведены на рис. 2. Измерение удельного объемного электросопротивления резин проводили вдоль направления каландрового эффекта потенциометрическим методом, позволяющим исключить влияние контактных сопротивлений [1, с. 177]. [c.91]

    Практическое значение разностей потенциалов, возникающих в системах рассмотренного типа, можно иллюстрировать иа примере так называемого золь-концентрационного или суспензионного эффекта, играющего исключительно важную роль при измерении pH золей и суспензий. В результате многих исследований было установлено, что значение pH дисперсной системы, измеренное потенциометрически, отличается от значения pH равновесного с ней раствора. Для случая отрицательно заряженного золя, геля или суспензии pH/ < pH/ (для положительного, наоборот, рН/>рН/,). Таким образом, если противоионами являются ионы водорода (или другие катионы), то дисперсная система оказывается кислее равновесного с ней раствора (а ,+ > [c.314]

    Также в стороне мы оставим и капельную ошибку. Об этой последней Бьеррум говорит При титровании прибавляют титрованный раствор до тех пор, пока последнее прибавленное количество, обычно одна капля, не вызовет в растворе требуемого эффекта. Даже в тех случаях, когда этот эффект вызывается очень малой по объему каплей, например 0,001 мл реактива, все же мы можем считать, что реактив прибавлен в некотором избытке. Это — капельная ошибка, величина которой зависит от объема последней прибавленной порции титрованного раствора . Следует указать, что в некоторых случаях (при выполнении очень точных анализов) капельную ошибку можно экспериментально определить. В анализах методами нейтрализации можно после титрования измерить концентрацию водородных ионов потенциометрическим или колориметрическим способами и по найденной величине вычислить имеющийся в растворе избыток реактива. [c.171]

    В первую очередь следует назвать анализ смесей кислот, дифференцированное титрование которых в воде обычно невозможно, так как их значения рК различаются менее чем на четыре единицы (условие для раздельного титрования кислот в воде). Сильные кислоты в воде имеют практически одинаковую силу из-за нивелирующего эффекта воды. Если вместо воды в качестве растворителя взять, например, уксусную кислоту, кислоты в смеси можно оттитровать дифференцированно. Примером может служить дифференцированное титрование азотной и хлорной кислот. В воде невозможно также оттитровать серную кислоту по двум ступеням диссоциации, их всегда титруют суммарно. Однако при потенциометрическом титровании серной кислоты в ызо-бутаноле раствором гидроксида тетрабутиламмония происходит последовательная нейтрализация обеих ступеней. Другим- примером является последовательное титрование муравьиной и серной кислоты в метаноле. [c.346]

    Практическое значение разностей потенциалов, возникающих в системах рассмотренного типа, можно иллюстрировать на примере так называемого суспензионного или золь-концентр а-ционного эффекта, играющего исключительно важную роль при измерении pH суспензии. В результате многочисленных исследований было установлено, что величина pH дисперсной системы, измеренная потенциометрически, не равна величине pH равновесного с ней раствора. Для рассмотренного случая отрицательно заряженного золя (геля или суспензии) рН/ < pH// (для положительного рН/>рНл). Таким образом, если противоионами являются катионы, в частности то система оказывается кислее равновесного раствора, что вполне естественно, поскольку а [c.329]

    С учетом явления гидролиза АЯА разработан ИК-спектроскопический экспресс-метод анализа АЯА на содержание сукцинангидрид-ных группировок разработан параллельный и независимый потенциометрический метод анализа АЯА. Ик-спектроскопический метод анализа продуктов конденсации олигомерных олефинов с малеиновым ангидридом, учитывающий эффект гидролиза АЯА, позволяет дифференцированно определять с высокой степенью точности содержание АЯА и АЯК (соответствующие аналитические частоты 1785 и 1715 см )-Благодаря этому метод ИКС является эффективньп для аналитического контроля и изучения процесса синтеза высокомолекулярных алке-нил-янтарных ангидридов — промежуточных продуктов синтеза сукцинимидных присадок. [c.45]

    Величина pH неводного или смешанного раствора зависит от природы и концентрации растворителя, т. е. для каждого вида растворителя существует свой эффект среды и, следовательно, значение pH, принятое как условная мера кислотности. Каждой среде свойственна собственная шкала pH. Например, кажущееся отклонение pH в водных растворах этилового спирта составляет при содержании 10% спирта 0,1, а при 70%—1,5 pH. Ацетон смещает pH в сторону более высоких значений на 2— 1,5 pH. Поэтому прн потенциометрическом татровании в различных растворителях до заданного значения pH следует в каждом отдельном случае устанавливать pH эквивалентной,точки определяемого компонента. [c.36]


    Интересно было определить растворимость соединений Мп (ДДК)з и Мп(ДДК)4 в воде. Для этого осадки, полученные указанным выше способом, отфильтровывали, промывали водой, помещали в склянки с притертой пробкой, заливали бидистиллятом и механически взбалтывали. В насыщенных растворах марганец определяли фотоколориметрическим, потенциометрическим и алшерометрическим методами. В результате нескольких параллельных опытов установлено, что растворимость Мп(ДДК)з равна 3,3-Ю , а Мп(ДДК)4 — 8,5 10"5 г-молъ1л. Это вполне согласуется с так называемым эффектом утяжеления . [c.190]

    Изучение продуктов деструкции цепей полимера методом хроматографии показало наличие глюкозы, мальтозы, мальто-триозы и неидентифицированного продукта, очевидно с меньшим молекулярным весом, чем иентоза. Потенциометрическое титрование показало присутствие карбоксильных групп, концентрация которых зависит от дозы. Радиационно-химический выход 6 карбоксильных групп составляет 1,5 при облучении в кислороде и 1,4 в вакууме, что выше данных Филлипса [2] (0 = 0,4) по окислению гексоз в уроновые кислоты. Большой выход карбоксильных групп, очевидно, обусловлен окислением полимерных цепей и частично окислением высвобождающейся глюкозы и редуцирующих олигосахаридов. Действие излучения, таким образом, не ограничивается гидролитическим разрывом глю-козидных связей, но включает также окисление. Имеющиеся данные не позволяют подсчитать, сколько энергии требуется на разрыв цепи. Но в любом случае полученные результаты не могут сравниваться с данными для целлюлозы и декстрана (см. ниже), так как облучение проводилось в разбавленном растворе, в связи с чем эффекты были обусловлены, видимо, косвенным действием радиации. [c.212]

    Таким образом, длина цепи амилозы должна быть достаточной для образования трех витков спирали и удержания полииодид-иона такого размера, чтобы произошло усиление поглощения в видимой области спектра. По мере того как длина цепи увеличивается, максимум поглощения сдвигается в сторону больших длин волн, а цвет постепенно меняется от красного до фиолетового, затем до голубого, характерного для природных амилоз. Из работы Бэйли и Уэлана [3] следует, что для удержания линейного полииодид-иона длиной, достаточной для возникновения голубой окраски, нужны 12 витков спирали (Р 72). Однако для сдвига максимума поглощения к 645 ммк необходимо, чтобы среднее значение Р для синтетических амилоз составило 350 400. Такое поглощение наблюдалось для картофельной амилозы, среднее зна,чение степени полимеризации для которой, судя по измерениям осмотического давления [35], составляет 1000 ч- 4000. Потенциометрические измерения картофельной и кукурузной амилоз показывают, что эффекты, связанные с увеличением числа витков спирали, уменьшающим активность связанного иода, наблюдаются при степени полимеризации более 400. [c.539]

    Уинтер и Мойер исследовали зависимость потенциала от времени после конечной точки. При регистрации значения потенциала вскоре после каждого прибавления титранта кривая титрования отличалась значительной несимметричностью если же потенциал регистрировали через 10—15 мин после каждого прибавления титранта, форма кривой приближалась к форме теоретической кривой. На кривых титрования железа (И) бихроматом калия, полученных при автоматической регистрации, наблюдается значительно меньший скачок потенциала, чем при визуальном способе регистрации разница объясняется тем, что в первом случае значения потенциалов после достижения конечной точки ниже. Однако сравнение кривых, полученных при 15-секундной выдержке в каждой точке и 150-секундной, показало, что они отличаются друг от друга лишь очень незначительно. Росс и Шейн тоже изучали явление дрейфа потенциала платиновых электродов во времени и заметили эффект гистерезиса на автоматически зарегистрированных кривых потенциометрического титрования. Этот эффект, связанный с окислением и восстановлением поверхности платины, ниже будет рассмотрен более подробно. [c.368]

    Большинство потенциометрических редокс титрований основано на использовании платинового индикаторного электрода и насыщенного каломельного электрода сравнения, а также подходящего потенциализме-ряющего прибора. Если хлорид-ион не оказывает вредного эффекта на определяемую окислительно-восстановительную реакцию, то каломельный электрод сравнения можно опустить непосредственно в сосуд для титрования в противном случае требуется подходящий солевой мостик для контакта электрода сравнения с раствором в сосуде для титрования. Обычно, как уже отмечалось, в качестве индикаторного электрода используют платиновую проволоку или фольгу, но иногда для этой цели применяют золото, палладий или углерод. [c.398]

    Однако на сегодняшний день наиболее важная область практического применения потенциометрического метода — определение pH растворов. При измерении pH, как и при потенциометрическом измерении активности других ионов, необходимо компенсировать потенциалы между жидкими фазами и электродные эффекты, используя калибрование при помощи стандартов. При любом практическом измерении pH раствора (рН ) его сравнивают с pH стандартного буферного раствора (рНст)- Измеряемое и стандартное значения pH связаны соотношением  [c.418]

    Применение электрохимических методов и принципов в органической химии на различных этапах ее развития оказывалось весьма плодотворным, хотя и, может быть, не всегда первостепенным для развития теоретических представлений и практики органической химии. Прежде всего, следует указать на кислотно-основные и окислительно-восстановительные процессы, константы равновесия которых определялись сначала при помощи кондуктометрической, а затем потенциометрической техники. Начиная с 80-х годов Х1Хв., вслед за пионерскими трудами Оствальда и Нернста, широкое применение нашли электрометрические определения констант ионизации (значения рЯа и органических кислот и оснований величины этих констант, сведенные в таблицы, впоследствии использовались для оценки взаимного влияния-атомов в сложных молекулах, для введения понятия об индуктивном и мезомерном эффектах, для создания корреляционного анализа л. с, э. и т. д. [c.135]

    Учитывая, что большинство аминокислот лучше растворимо в воде, и принимая во внимание преимущества потенциометрического титрования в неводных средах, мы на целом ряде опытов установили целесообразность определения основного вещества в аминокислотах по карбоксильной группе методом потенциометрического титрования в смешанных водно-органических средах в присутствии формальдегида. В случае дикарбоновых аминокислот (аспарагиновой, глутаминовой и хлоргидрата глутаминовой кислоты) прибавление формальдегида не дает эффекта. Удовлетворительные результаты получаются при титровании как в водной, так И В водно-органических средах. [c.102]

    Константы диссоциации полученных кислот рК определены методом потенциометрического титрования. Кислотность их сравнивалась с кислотностью соединений на основе хлоруксусной кислоты (табл. 2). Кислоты, полученного нами ряда, обладают меньшей кнелотпостью. Объяснение этому можно найти в сравнении кислотности муравьиной и бензойной кислот. Введение бензольного кольца непосредственно к карбоксильной группе приводит к уменьшению кислотных свойств. Можно предположить, что некоторое ослабление кислотной ионизации связано с мезомерным эффектом ядра. Соединения, содержащие серу, имеют меньшую кислотность, чем аналогичные соединения, содержащие кислород. [c.32]

    Полярографически и потенциометрически изучена проводимость мостиков и рассчитаны мостиковые эффекты в соединениях общей формулы [c.135]

    Принцип потенциометрического титрования можно пояснить на следующем примере. Пусть имеется раствор НС1, который титруют раствором NaOH. Полагая, что концентрации равны активностям и пренебрегая эффектом электрострикции, можно определить изменение концентрации водородных ионов, величины pH и (по формуле Нернста) потенциала индикаторного электрода в ходе титрования. Из рис. 30 следует, что наибольшее изменение величины потенциала индикаторного электрода наблюдается вблизи точки эквивалентности. Точка перегиба на кривой потенцио- [c.231]

    Потенциометрическое титрование может быть применено для исследования бесцветных оснований [154]. Гаммет и Дейрап [172] предложили другой подход к этой проблеме, основанный на том, что, как показывают индикаторные изменения, прибавление основания к раствору сильной кислоты изменяет Яо раствора, К сожалению, добавление солей к растворам кислот также может оказывать влияние на кислотность индикаторов [272]. Поэтому цветовой сдвиг, вызванный прибавлением основания, может быть связан не только с влиянием основности, но и с солевым эффектом солей сопряженной с основанием кислоты. С помощью потенциометрического метода [38, 172, 222] для ряда бесцветных слабых оснований были получены значения, которые согласуются с измерениями другими методами. Он был использован также для определения р/С воды и некоторых других кислородсодержащих оснований, которые оказывают довольно сложное влияние на систему. Кольтгоф и Бруккенштейн [54, 208—210] на основании своих детальных исследований не рекомендуют исследовать воду этим методом. Они также установили, что порядок основности в ледяной уксусной кислоте может зависеть от природы кислоты, применяемой для титрования, так что, строго говоря, пользоваться функцией кислотности в этом растворителе неправильно. [c.215]

Рис. 3. Диффередцирующий эффект неводного растворителя. Кривые потенциометрического титрования оснований одной природной группы хлорной кислотой в уксусном ангидриде Рис. 3. Диффередцирующий <a href="/info/1635848">эффект неводного растворителя</a>. <a href="/info/134078">Кривые потенциометрического титрования</a> оснований одной <a href="/info/801107">природной группы</a> <a href="/info/1836">хлорной кислотой</a> в уксусном ангидриде
    На кривой потенциометрического титрования этого колшлексона фиксируется одна ступень диссоциации— рА = 8,02 [17]. Такое значительное понижение основности атома азота по сравнению с глп-цином (р/5 = 9,78) обусловлено, вероятно, не только индукционным эффектом оксиалкпльных групп, но и возможностью образования водородных связей между гидроксильным группами д азотом, что облегчает процесс диссоциации бетаинового протона. Установлено, что переходные металлы образуют с ДЭГ комплексы металл — лиганд состава 1 1 и 1 2 (табл. 27). [c.145]

    Кислород, выделяющийся при фотосинтезе, может быть определен и измерен при помощи различных химических и физико-химических методов либо в жидкой фазе, содержащей водяные растения, либо в газообразной фазе. Вследствие малой растворимости кислорода в воде методы первого рода (например, потенциометрическое определение концентрации кислорода в растворе) пригодны для измерения только слабых эффектов, например для наблюдения фотосинтетической активности в первые минуты освещения (см. гл. XXXIII). [c.254]

    КИСЛОТ. Эти зависимости были ясно установлены раннилш исследованиями Холла с сотрудниками на примере растворов в ледяной уксусной кислоте [16]. Их исследования производились по методу потенциометрического титрования с помощью хлоранильного электрода. Авторы показали, что кислоты, сильные в воде, оказываются еще более сильными в ледяной уксусной кислоте и что, хотя в воде различия в их силе выравниваются, сила этих кислот в уксусной кислоте колеблется в довольно широких пределах. Так, НСЮ, в этих растворах значительно сильнее, чем НзЗО . Это явление представляет собою естественное следствие очень малого эффекта выравнивания различий в силе кислот в данном растворителе. Что касается оснований, то Холл с сотрудниками показали, что даже такое слабое основание, как гуанидин, может хорошо титроваться в уксуснокислом растворе с помощью НСЮ4, причем полученные ими потенциометрические кривые обнаруживали резкий излом в конечной точке. Однако ацетамид является слишком слабым основанием, чтобы давать резкую конечную точку. Если бы была сделана попытка титровать гуанидин в водном растворе, то должно было бы произойти распределение протонов между гуанидином и водой, основные свойства которой не могут считаться ничтожно малыми по сравнению с основными свойствами гуанидина. Однак о в ледяной уксусной кислоте основные свойства растворителя слишком незначительны, чтобы успешно конкурировать с гораздо более сильным основанием — гуанидином, и резкость конечной точки не у.меньшается. [c.504]

    Роданид можно титровать потенциометрически раствором Ag+ с серебряным электродом. В раствор вводят Ва(МОз)2 для снижения адсорбционных эффектов. В присутствии желатина возможно последовательное титрование бромида и роданида [44]. В присутствие желатина увеличивается удельная поверхность AgBr, вследствие чего бромид адсорбируется сильнее, чем роданид. [c.230]

Смотреть страницы где упоминается термин Потенциометрическое эффект: [c.210]    [c.136]    [c.22]    [c.14]    [c.68]    [c.94]    [c.152]    [c.273]    [c.137]    [c.427]    [c.93]    [c.207]    [c.194]    [c.503]    [c.262]   
Титрование в неводных средах (1971) -- [ c.164 , c.169 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

потенциометрическое



© 2024 chem21.info Реклама на сайте