Циклогексан стабильность

Ароматические соединения более устойчивы по отношению к излучениям, чем соответствующие алифатические. Например, бензол гораздо устойчивее, чем циклогексан. Стабильность определяется наличием в ароматическом кольце л-электронов, которые уменьшают вероятность диссоциации ионизованных и возбужденных ароматических молекул, способствуя иным методам рассеивания энергии (без разрушения молекул). Так, наблюдалось, что в масс-спектрометрах молекулы ароматических веществ редко распадаются на мелкие осколки с разрушением ароматического кольца. Еще менее вероятен такой процесс при нормальных условиях радиолиза, где ионы могут быстро терять свою избыточную энергию в последующих соударениях. Нужно отметить, что радиационная устойчивость ароматических соединений определяется не инертностью по отношению к радикалам ( свободные радикалы взаимодействуют с ароматическими молекулами довольно быстро), а деформацией кольца алкильными группами или замещенными алкильными группами и (при благоприятных условиях) даже некоторыми алифатическими соединениями, которые хорошо смешиваются с ароматическими веществами. [c.324]

В настоящей задаче проводится стереоспецифический синтез цис- и /пранс-циклогександиолов-1,2, причем используемые методы позволяют предсказать конфигурацию получающегося изомера. Диолы превращают в жидкие эфиры уксусной кислоты, к которым применимо правило Ауверса — Скита. В ряду циклогексанов стабильность изомеров определяется главным образом числом заместителей, находящихся в экваториальном положении (е), в котором в отличие от аксиального положения (а) отсутствует отталкивающее 1,3-взаимодействие (пунктирные линии) [c.174]

Нафтены при термолизе более стабильны, чем соответствующие алканы. Наиболее устойчивыми среди нафтенов являются цик — лопентан и циклогексан. Реакции термолиза незамещенных цикло — алканов протекают по нецепному механизму посредством разрыва одной из С —С —связей и образования бирадикала, который далее распадается на стабильные молекулы [c.33]

Низшие нафтены с няти- и шестичленными кольцами стабильны по отношению к холодной концентрированной серной кислоте. Дымящая кислота воздействует на циклогексан с образованием [c.571]

Раньше в странах, где не было развитой нефтяной промышленности, этим методом получали большое количество (ежемесячно тысячи т) этилена. Ароматические углеводороды гидрируются хуже, что объясняется стабильностью ароматического цикла. Поэтому их следует гидрировать при более высоких температурах и в присутствии высокоактивных катализаторов. Бензол при гидрировании превращается в циклогексан без образования промежуточных продуктов циклогексена или циклогексадиена) [c.231]

Основными критериями для оценки катализаторов служат объемная скорость подачи сырья, выход стабильного риформата (катализата), октановое число продукта или выход ароматических углеводородов, содержание легких фракций в риформате, выход и состав газа, срок службы катализатора. При анализе работы установок, а также при выборе оптимального режима каталитического риформинга надо иметь в виду следующее платина не только выполняет свои функции (дегидрирования-гидрирования), но и защищает прилежащие кислотные центры от закоксовывания, поэтому при низком ее содержании (менее 0,3%) катализатор быстро дезактивируется при недостаточных кислотных свойствах катализатора глубина ароматизации циклопентанов мала, и в катализате риформинга содержится много н-алканов, выход его велик, но октановое число невысокое при высоких кислотных свойствах катализатора парафиновые углеводороды в условиях риформинга изомеризуются настолько быстро, что уже в начальных стадиях процесса достигается равновесие парафины изопарафины и далее идет интенсивный гидрокрекинг. Кроме того, сильная кислотная функция ускоряет изомеризацию циклогексанов в циклопентаны, и реакция, идущая по схеме [c.140]

Как вытекает из уравнения свободной энергии, при комнатной температуре наиболее стабильной формой является циклогексан, однако его стабильность уменьшается с повышением температуры. Это справедливо для равновесия в жидкой фазе близость температур кипения означает, что при изомеризации в паровой фазе различие в равновесных данных будет незначительным. [c.233]

Выполнение работы. Устанавливают колонки в термостате хроматографа, проверяют и обеспечивают герметичность газовых линий. Затем задают расход гелия через обе колонки около 12 мл/мин и выводят хроматограф на рекомендованный режим работы. По установлении стабильной нулевой линии на диаграммной ленте приступают к хроматографированию смесн бензол— циклогексан. [c.264]

Гидрирование при атмосферном давлении термодинамически разрешено при относительно невысоких температурах. Ниже 100 °С присоединение водорода по кратным связям необратимо и является сильно экзотермической реакцией. С повышением температуры начинает играть роль процесс дегидрирования насыщенных групп, и, таким образом, гидрирование становится обратимым. При высоких температурах преобладает обратная реакция дегидрирования. Так, алкины и алкены могут гидрироваться в алканы, а бензол в циклогексан при умеренных температурах и атмосферном давлении, поскольку в этих условиях насыщенные углеводороды стабильнее соответствующих ненасыщенных, хотя и те и другие (при числе атомов углерода более двух) термодинамически неустойчивы по отношению к распаду на углерод и водород. При достаточно высоких температурах относительная стабильность этих соединений изменяется на противоположную и гидрирование оказывается невозможным. [c.16]

Циклогексан существует в нескольких важных конформациях, наиболее стабильной из которых является конформация, или форма кресла. Форма кресла имеет ось симметрии третьего порядка. [c.259]

В соответствии с теорией Байера циклы, большие, чем циклопентан и циклогексан, также должны быть неустойчивыми и, следовательно, должны иметь высокие теплоты сгорания, причем их относительная неустойчивость и соответственно теплоты сгорания должны монотонно возрастать с увеличением размера кольца. Однако из данных табл. 9.2 видно, что на самом деле наблюдается почти обратная картина. Ни для одного из циклов, больших С4, теплота сгорания в расчете на СНг-группу не отличается слишком сильно от величины 157,4 ккал (659,0-10 Дж) (ациклические соединения). В действительности одно из небольших отклонений наблюдается для самого стабильного (по Байеру) соединения—циклопентана 1,3 ккал (5,44-10 Дж) на СНг-группу, или 6,5 ккал (27,21 10 Дж) на молекулу. Кольца, содержащие от 7 до 11 атомов углерода, имеют ту же величину теплоты сгорания в расчете на СНа-группу, что и циклопентан, а для колец с 12 атомами углерода и более эта величина уже практически равна вкладу СНг-группы в теплоты сгорания ациклических веществ. В противоположность теории Байера ни одна из этих систем не обладает заметно меньшей устойчивостью по сравнению с ациклическими соединениями, а соединения с большими циклами не напряжены. Более того, если их синтезировать, то соединения с большими циклами почти не обнаруживают тенденции вступать в реакции раскрытия цикла, как циклопропан и циклобутан. [c.271]

Имеются принципиальные решения и перспективы мембранного разделения смесей метан — этилен, этилен — пропан, аллеи— пропан, бензол — циклогексан и некоторых других. Дальнейший прогресс мембранных процессов разделения зависит от синтеза полимеров для более высокоселективных и стабильных мембран. [c.98]

Конформация пиранозного цикла. Гексагональные циклы, такие, как циклогексан, пиран, пиранозный цикл, могут существовать в различных конформациях, крайними формами которых являются кресло и ванна . Наиболее стабильной, обладающей наименьшей энергией является конформация [c.53]

Уже давно известно (см. стр. 454), что насыщенные ненапряженные циклы обладают определенной гибкостью и могут существовать в нескольких конформациях. Циклогексан, в частности, может существовать в форме кресла (I) и ванны (II) (рис. 48). В этом случае действуют те же факторы, которые в линейных насыщенных структурах обеспечивают большую стабильность конформаций, характеризующихся взаимно противоположным расположением заместителей (см. стр. 442). Таким образом, форма кресла , в которой связи С—Н максимально удалены, является более стабильной, чед форма ванны , которая имеет сближенные группы. В самом деле, теоретическое изучение и некоторые экспериментальные работы, особенно по измерению дифракции электронов (Хассель, 1943 г.) и определению теплоемкостей (Питцер, 1947 г.), позволили вычислить, что при обычной температуре молекулы циклогексана имеют почти исключительно форму кресла . Форма ванны , энергия которой приблизительно на 5 ккал/моль выше, будет присутствовать в большем относительном количестве при повышенных температурах. [c.447]

Циклогексан, являющийся весьма стабильным, когда атомы углерода находятся в тетрагональной форме (V), лишь с трудом принимает форму, содержащую один тригональный атом углерода (VI). [c.458]

Из данных табл. 2.1.7 можно заключить, что прп переходе от циклопропана к циклогексану стабильность циклоалканов вначале увеличивается, затем к циклононану надает и в области больших циклов снова достигает максимума. Особенно высоки энергии напряження у малых и средних циклов. [c.208]

Одним из первых успехов только что нарождавшейся стереохимии Циклических соединений явилось создание теории напряжения Байера, успешно и красиво объяснившей неустойчивость циклопропана и циклобутана и высокую стабильность соединений ряда цикло-пентана. Байер обратил внимание на то, что в трехчленных и четырехчленных кольцах по очевидным геометрическим причинам валентные углы углерода (109°28 ) должны уменьшиться до 60 и 90°, соответственно, создавая в результате значительное напряжение молекул. Наоборот, в пятичленном кольце циклопентана по той же причине углы почти точно соответствуют валентному углу. Однако дальнейшее развитие теории встретилось с неожиданными трудностями. Плоские, по представлениям Байера, кольца циклогексана, циклогептана и т. д. должны были бы характеризоваться растущим с увеличением кольца напряжением, но оказалось, что они весьма устойчивы. Особенно устойчивыми оказались циклогексан и его производные, а также синтезированные Ружичкой соединения с числом атомов С в цикле от 15 до нескольких десятков. По теории напряжения существование таких соединений вообще считалось невозможным. Правда, в дальнейшем Заксе и Мор показали, что циклогексан может быть свободен от байеровското напряжения, если его атомы углерода расположены не в плоскости, а в пространстве. Они предложили две такие пространственные модели, получившие названия кресла XI и ванны, или лодки, XII. Казалось бы, эти формы совершенно равноценны и должны отвечать двум изомерным цик-логексанам, которые, возможно, трудно или совсем неразделимы. Однако в дальнейшем различными физическими методами (с помощью спектров комбинационного рассеяния [571, ИК-спектроскопин [c.37]

Нафтены нефти термически более стабильны, чем ациклические углеводороды. С точки зрения теории напряжения наиболее стойкими являются циклопентан и циклогексан. При температурах от 574 до670°С циклопентан распадается на пропилеи и этилен [c.418]

Гидрогенизациоиные процессы нашли широкое применение в нефтепереработке и нефтехимия. Они используются для получения стабильных высокооктановых бензилов, улучшения качества дизельных и котельных топлив, а также смазочных масел. В нефтехимической промышленности с no .oщью реакций гидрирования получают циклогексан и его производные, многие амнны, спирты и ряд других мономеров. [c.290]

Нафтены более стабильны, чем парафины. Циклоиси таи начинает заметно разлагаться выше 600°. Предполагают, что циклопентан п циклогексан крекируются по молекулярному ме.ха-иизму (Казанский, Платэ), при котором расиад молекулы происхи-днт I) результате внутри.молскулярной перегруппировки. [c.124]

ЭТОЙ температуры может образовываться циклогексан. Таким образом, эти две последовательно протекающие реакции могут быть осуществлены совместно лишь в относительно узком температурном интервале, а именно в пределах 550— 700°. При этих температурах наиболее стабильным углеводородом является бензол таким образом, исследователь опять сталкивается с задачей подбора катализатора, который ускорял бы образование олефина и его циклизацию, но в то же время не приводил бы к ароматизации. Такие же рассуждения верны и для алкилциклогексанов в настоящее время, по-видимому, не существует способа непосредственного превращения парафинов в циклогексаны. При рассмотрении истинного механизма образования ароматических углеводородов из парафинов было высказано предположение, что образующиеся циклогексаны непрерывно хемосорбируются на поверхности катализатора и ие могут быть выделены в свободном состоянии [1]. [c.232]

Большое число работ по изомерным превращениям различных гомологов циклопентана провели М. Б. Турова-Поляк с сотрудниками [39]. Было установлено, что при 100° в присутствии Al lg любые алкилциклопентаны изомеризуются в соответствующие производные циклогексана. Одновременно с такой изомеризацией происходит диспропорционирование длинных боковых углеводородных цепей с образованием метилированных циклогексанов как наиболее стабильных продуктов реакции. Так, например, н-пропил-цнклопентан образует смесь 1,3- и 1,4-диметилциклогексанов [c.571]

Из электронных спектров рассеяния, спектров Рамана и инфракрасных спектров, а также на основании те)).модинамическнх измерений был сделан вывод, что при комнатной температуре циклогексан существует главным образом в форме кресла. В газообразном состоянии форма кресла частично переходит в форму ванны, энергия которой приблизительно на 5,6 кал1моль выше. Для этого достаточно повернуться только половине молекулы, так что в качестве промежуточной ступени образуется не планарная, а такая конфигурация, при которой лишь пять С-атомов лежат в одной плоскости, а шестой атом остается вне этой плоскости, на своем прежнем месте (форма кровати ). В зависимости от того, как циклогексановое кольцо замещено и связано с другими кольцевыми системами, стабильной является та или иная его конфигурация. [c.797]

Тиомочевина, наоборот, образует комплексы с углеводородами сильно разветвленного строения (например, трипТаном), некоторыми нафтенами (например, циклопентапом, циклогексаном) и высокогалоидированными углеводородами (например, четыреххлористым углеродом). Общие законы образования комплексов с тиомочевиной проявляются менее отчетливо, чем при реакциях мочевины. Как правило, комплексы тиомочевины менее стабильны, чем комплексы мочевины, и поэтому менее пригодны для псиользования в промышленных процессах разделения. Весьма интересно, хотя возможно это и не имеет важного практического значения, что тиомочевина образует комплексы с высокооктановыми углеводородами и, таким образом, дополняет мочевину, избирательно взаимодействующую с низкооктановыми. [c.63]

Наиболее опасными из этой группы веществ являются поли-хлорциклодиены или, как их еще называют, препараты диенового синтеза. Это обусловлено их физико-химическими свойствами. В большинстве инсектициды диенового синтеза представляют собой малолетучие соединения, хорошо растворимые в жирах, бензоле, ксилоле, циклогексане, слабо растворимые в этиловом спирте и почти нерастворимые в воде. Отличительной особенностью их является также высокая стабильность в почве и других объектах внешней среды. Из этих препаратов, в первую очередь, следует назвать алодан, хлордан, гептахлор, альдрин, дильдрин, эндрии. [c.78]

Конформация основных циклических систем. Для молекулы циклогексана возможны две свободные от углового напряжения (см. Напряжение молекул) формы кресло (ф-ла X) и ванна (XI). Конформация ванны сильно дестабилизирована внутримол. невалентными взаимод., прежде всего между т. наз, флагштоковыми атомами водорода. Неск, более стабильная конформация скрученной ванны ( твист -форма XII) все же на 23,4 кДж/моль выше по энергии, чем конформация кресла. Поэтому циклогексан при обычной т-ре на 99,9% существует в форме двух быстро интерконвертирую-щих кресловидных конформаций. При переходе между ними [c.459]

Циклогексен и бензопроизводные принимают форму полу-кресла (XIV), Для моиозамещенных циклогексанов имеются две неэквивалентные конформации с заместителем в аксиальном (ХУа) и экваториальном (ХУе) положениях. Обычно более устойчива экваториальная форма, что связывают с дестабилизирующим 1,3-сии-аксиальным отталкиванием в конформере ХУа. В случае К = HgHal соотношение стабильностей обратное. Величины конформац. своб. энергий заместителей могут использоваться по аддитивной схеме для приближенного предсказания положения конформац. равновесия полизамещенных циклогексанов (при введении поправок на взаимод. заместителей). Аксиальный конформер [c.459]

Влияние внешних факторов иа коиформациоиное равновесие. Относит, стабильность конформеров зачастую в большей степени зависит от внеш. факторов (агрегатное состояние, природа р-рителя, давление), чем от внутримол. взаимодействий. В твердой фазе благодаря силам кристаллич. упаковки, как правило, полностью доминирует одии из возможных конформеров (напр., экваториальный у моно-замещенных циклогексанов). В жидкой и газовой фазах обычно наблюдается равновесие между конформерами, причем не всегда преобладает тот, к-рый существовал в твердой фазе. [c.460]

КОСТИ приводят в равновесие два или более взаимно несмешивающихся растворителя, например диметилсульфоксид и циклогексан. Если в качестве носителя неподвижной фазы используют силикагель, через колонку пропускают менее полярную фазу, т. е. насыщенный раствор диметилсульфокснда в цикло-гексане. При инертном носителе — октадецилсиликагеле в качестве элюента используют более полярную фазу. Компонент, лучше смачивающий носитель, образует на последнем пленку неподвижной жидкой фазы. Установлено, что системы этого типа обладают высокой воспроизводимостью и стабильностью. [c.177]

Комплексы с тиокарбамидом ЫН2С(5)МН2 также относятся к соединениям включения туннельного типа. Водородные связи с участием атома серы менее стабильны, чем в случае карбамида, расстояние между молекулами тшкарбамида соответственно увеличивается и образуется канал с большим диаметром (0,6—0,7 нм по данным различных авторов). Поэтому в качестве молекул гостя могут выступать алканы изостроения, циклоалканы, некоторые арены. К ним относятся углеводороды изопреноидного строения, циклогексан, декалин, адамантан, дурол. н-Алканы, как правило, не дают стабильных аддуктов с тиокарбамидом, так как поперечное сечение их молекул значительно меньше диаметра канала и сравнительно слабые вандерваальсовы силы притяжения не способны удерживать н-алканы внутри канала. [c.87]

Здесь мы рассмотрим прежде всего соотношения, наблюдаемые в циклогексане. В нротивоположность другим циклоалканам с размером щ кла до С12 он имеет почти ненапряженные конформеры. Наиболее стабильной является форма кресла (а). Еще в 1890 г. Мор установил, что в этом конформере все углы между связями равны тетраэдрическим (109 5 ), следствием чего является отсутствие какого-либо углового наиряжения. Кроме того, в этой форме отсутствуют заслоненные конформации. Две другие конформации циклогексана — форма ванны ил [ лодки (б)] и твист-форма [форма искаженной ванны ( )] — также лин1ены угловых напряжений. Однако из-за наличия в них заслоненных или близких к заслоненным конформаций за счет возникаюн1.их при этом ван-дер-ваальсовых сил отталкивания между атомами водорода в положениях 1,4 эти формы богаче энергией соответственно на 23,0 и 19,9 кДж Моль" [c.111]

Из опытов Ларсена с сотрудниками [45] следует, что трициклические нафтеновые углеводороды, например пергидроантрацен, еще менее устойчивы по отношению к молекулярному кислороду. По данным Хока с сотрудниками [46] следует, что шестичленные нафтены (циклогексан, декалин и их производные) менее стабильны, чем пятичленные нафтеновые углеводороды (циклопентан, гидриндан и их производные). [c.67]

Относительную стабильность конформеров замещенных циклогексанов определяют по конформационным энергиям заместителей (см табл 10 1) и энергии взаимодействия между ними Алкильные группы взаимодействуют только при близком контакте (ван-дер-ваальсовы взаимодействия) Так, отталкивание заместителей делает практически невозможным существование цис- [c.41]

В реакции гидрирования удается выделить только конечный продукт — циклогексан. Выделить промежуточные продукты (циклогексадиены, циклогексен) не удается, так как они гргдрируются быстрее, чем бензол. Это означает, что присоединение водорода к стабильной сопряженной бя-электронной системе бензола требует больше энергии, чем присоединение к циклоалкадиенам и цикло-алкенам. [c.192]

Однако при наличии в -положении сильных электроотрицательных групп гел4-диолы чрезвычайно стабильны. Хлоральгидрат, например, настолько устойчив, что его раствор в диоксане, содержащий небольшое количество воды, не поглощает в области обычного поглощения карбонильной группы [10]. При растворении кристаллического хлоральгидрата в циклогексане диссоциация все же наблюдается [10]. Наличие равновесной реакции гидратации зафиксировано для таких соединений, как формальдегид, ацетальдегид, пропионовый альдегид, изобутиральдегнд, моно- и дихлорацетон, диацетил, хлораль и диацетилацетон [10, 32]. Как показывает исследование дихлортетрафторацетонги-драта [23], особенно стабильны гидраты фторсодержащих соединений. [c.369]

Интересно, что при высоких температурах зтилбензоЛ оказывается даже более стабилен, чем циклогексан. Термическая стабильйостъ ароматических углеводородов с короткими боковыми цепями превышает стабильность всех других углеводородов приблизительно с тем же числом углеродных атомов, включая циклопентан и цй<Л6гексан. [c.79]

Большая термодинамическая стабильность того или иного стереоизомера необязательно гарантирует предпочтительность его образования в ходе реакции. В разд. 4.2 мы уже упоминали реакцию гидрирования бензола и его гомологов как метод получения циклогексанов. Рассмотрим эту реакцию подробнее. Например, гетерогенное гидрирование л-ксилола сопровождается получением 90% цас-1,4-диметилциклогексана и лишь 10% транс-изомера, являюш егося термодинамически более устойчивым в (е,е)-конформации. [c.226]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология