Хромат-ион восстановление в хром III

Действие окислителей и восстановителей. Катионы бария, стронция, кальция, магния, алюминия устойчивы по отношению к окислителям и восстановителям. Ионы марганца, хрома (III), железа (И) и (III) и висмута (III) вступают в реакции окисления и восстановления как в кислой, так и щелочной средах. В щелочной среде хлор, бром, перекись водорода, гипохлорит, двуокись свинца, перманганат окисляют ионы хрома (III) в хромат, а в кислой среде — в бихромат. [c.39]

При избытке в растворе ионов водорода (кислая среда) хромат-ионы переходят в дихромат-ионы, а при избытке гидроксильных ионов (щелочная среда) наблюдается обратное явление. Кислородсодержащие соединения хрома обладают окислительными свойствами, как правило, в кислой среде. Процесс восстановления хрома происходит по таким схемам [c.22]

Для получения вещества с максимальной каталитиче- ской активностью необходимо проводить реакцию при = нагревании до возможно более полного восстановления хромового ангидрида. Если вместо кипячения реакцион- ную смесь нагревать при циркуляции на паровой бане в течение 16 час. без перемешивания, вся она оседает в виде черного геля, который можно раздробить, профильтровать и высушить обычным путем. Полученный катализатор обнаруживает при ароматизации нормаль- ного гептана активность, выражаемую цифрой 140. При термохимическом анализе этот гель обнаруживает ела- бую, но, несомненно, экзотермическую реакцию при 215—220°. Хромат трехвалентного хрома, приготовлен-ный обработкой раствора нитрата хрома аммиачным раствором хромата аммония или добавлением избытка аммиака к раствору, содержащему нитрат хрома (3) и хромовый ангидрид, обнаруживает сильно экзотермическую реакцию при нагревании до 215—220°. При приготовлении геля окиси хрома по описанному методу, можно считать, что ионы Сг+++, образовавшиеся в процессе восстановления, соединяются с неизмененной хромовой кислотой, образуя хромат трехвалентного хрома. Для восстановления этого соединения требуются более жесткие условия (при термохимическом ана- лизе приготовленный по описанному методу гель не обнаруживает экзотермической реакции при 215— 220°). [c.186]

Гравиметрически хром в виде хромистой соли может быть осажден аммиаком в растворе, свободном от железа и алюминия. Гидроокись хрома прокаливают до постоянной массы и взвешивают в виде окиси хрома (молекулярный вес 152). Соляная и серная кислоты на осаждение влияния не оказывают (1 мг окиси хрома эквивалентен 0,6843 мг хрома). Объемным способом хром обычно определяют восстановлением хромата в кислом растворе, добавляя иодид калия и титруя освободившийся иод стандартным раствором тиосульфата натрия. Присутствие больших количеств магния, кальция, бария, стронция, цинка, кадмия, алюминия, никеля и кобальта не оказывают влияния даже в присутствии соляной и серной кислот. В процессе титрования, когда зеленая окраска восстановленного хрома (III) начнет преобладать над коричневато-красной окраской свободного иода, добавляют небольшое количество раствора крахмала и продолжают титровать тиосульфатом до исчезновения синей окраски крахмала (1 мл 0,1 н. раствора тиосульфата натрия эквивалентен 0,001734 г хрома). [c.124]

При восстановлении хрома из оксида хрома Сг Оз алюминотермическим путем к оксиду хрома для более энергичного протекания реакции добавляется некоторое количество более богатого кислородом соединения хрома — хромат калия КаСгО. Напишите уравнение реакции восстановления алюминием этого соединения, представив его и продукты реакции в виде отдельных оксидов, и укажите, что получится при этой реакции в качестве шлака (вместо оксида алюминия). Составьте суммарное уравнение реакции. Калий в данных условиях алюминием не восстанавливается. [c.130]

Однако и в кислой, и в щелочной среде окисление хрома (III) приводит к уменьшению pH раствора обратный же процесс — восстановление хрома (VI) — сопровождается увеличением pH. Поэтому, в соответствии с принципом Ле Шателье, при повышении кислотности среды равновесие смещается в направлении восстановления хрома(VI), а при уменьшении кислотности — в направлении окисления хрома(III). Иначе говоря, окислительные свойства соединений хрома(VI) наиболее сильно выражены в кислой среде, а восстановительные свойства соединений хрома(III)—в щелочной. Именно поэтому, как указывалось выше, окисление хромитов в хроматы осуществляют в присутствии щелочи, а соединения хрома (VI) применяют в качестве окислителей в кислых растворах. [c.649]

Таким образом, при низких значениях pH растворов происходит интенсивное восстановление хрома, который задерживается на колонке. Только при значениях pH, близких к 11, хромат-ион практически нацело переходит в фильтрат, но проводит разделение шестивалентного и трехвалентного хрома при таких значениях pH не представляется возможным. [c.60]

Наиболее распространенным загрязнителем этого типа, особенно в условиях нефтеочистительных заводов, является сероводород. Его основное действие сводится к восстановлению хрома-тов, которые применяются для ингибирования коррозии. Это может оказаться настолько серьезным, что сделает невозможным применение хроматов и вынудит прибегнуть к применению менее эффективных ингибиторов. Другим обычным газообразным продуктом, загрязняющим охладительные башни, является ЗОг, попадание которого в систему сопровождается снижением величины pH и стимулированием коррозии. Вредное влияние оказывают также примеси аммиака, которые вызывают повышение pH при одновременном стимулировании коррозии деталей оборудования, изготовленных из меди и адмиралтейской латуни. В систему могут попадать и другие загрязнения, входящие в состав охлаждаемой жидкости. Таким образом, можно заметить, что примеси газов к рециркуляционной воде не могут 1е действовать как возможные причины помех. [c.86]

Авторы полагают, что рассматриваемое взаимодействие этилена с катализатором является не чем иным, как восстановлением хрома в катализаторе до промежуточного валентного состояния. Тот факт, что катализатор, активированный в токе воздуха, работает без индукционного периода, объясняется его легкой восстанавливаемостью. Катализатор, активированный в вакууме, содержит хроматы хрома, более устойчивые к восстановлению [22]. Лишь значительное снижение температуры, когда скорость восстановления сильно уменьшается, приводит к появлению индукционного периода на катализаторе, активированном воздухом. [c.162]

Испытуемый раствор может быть аммиачным. Однако в этих условиях хромат-ион полностью не извлекается. Чтобы повысить степень извлечения хрома, необходимо раствор пропустить че рез анионит три раза, причем при втором и третьем фильтровании надо добавить каплю пергидроля для окисления восстановленного хрома. Только таким путем можно добиться полного отделения хрома от никеля. [c.215]

Эффект действия хромат-ных пигментов возрастает с увеличением их растворимости в воде, т. е. с ростом степени ионизации. Растворимость хроматов металлов 2п, 5г, Ва, РЬ соответственно равна 1,1 0,6 0,001 и 0,00005 г/л. Таким образом, наиболее ценными в противокоррозионном отношении и вследствие этого самыми распространенными являются хроматы цинка — цинковые крона. При воздействии воды они образуют растворы с pH 7,0—7,6 и концентрацией хромат-ионов З-Ю моль/л и более. Этой концентрации оказывается достаточно для того, чтобы сместить потенциал железа в нейтральной среде до +0,3- + 0,5 В, при котором наступает его пассивное состояние (рис. 5.13). Механизм действия хроматных пигментов связан с адсорбцией хромат-ионов на поверхности металла, восстановлением хрома из шестивалентного до трехвалентного состояния и образованием нерастворимых сложных комплексных соединений Ре + и Сг +. При этом адсорбируются комплексные ионы, образующиеся при действии воды на хроматные пигменты [c.171]

Эффект действия хроматных пигментов возрастает с увеличением их растворимости в воде, т. е. с ростом степени ионизации. Растворимость хроматов металлов 2п, 5г, Ва, РЬ соответственно равна 1,1 0,6 0,001 и 0,00005 г/л [6, с. 662]. Таким образом, наиболее ценными в противокоррозионном отношении и вслеД ствие этого самыми распространенными являются хромать цинка — цинковые крона. Их применяют в грунтовочных составах как по черным, так и особенно по цветным металлам (алюминию, сплавам алюминия и магния). Механизм действия хроматных пигментов связан с адсорбцией иона СгО на поверхности металла, восстановлением хрома из- иле- [c.165]

Получение хромовых сплавов из растворов хромовой кислоты имеет свои особенности, обусловленные спецификой катодного процесса при электроосаждении хрома [1 ]. Как известно, при восстановлении хромовой кислоты в присутствии других катионов (Си++, 2п++, N1++, Ре++, Со++) потенциал восстановления которых более положителен, чем потенциал восстановления хрома, выделяется только хром, а перечисленные катионы не восстанавливаются [2]. Причина этого аномального явления связана с тем, что на поверхности катода в процессе электролиза образуется пленка, которая препятствует проникновению к электроду, а следовательно, и восстановлению перечисленных катионов. В состав этой пленки входят хромат-ионы, продукты их неполного восстановления и некоторое количество чужеродных анионов (804, С1 , Вг , ВР ) [31, без [c.198]

А. Т. Ваграмян с сотр. [42] показал, что образующаяся на катоде в процессе электролиза пленка, наоборот, способствует восстановлению хромат-ионов до металла. По данным авторов, в чистом растворе хромовой кислоты электроды из хрома, железа, никеля, кобальта или других металлов покрываются прочной окисной пленкой, которая препятствует восстановлению ионов хрома даже при поляризации катода до высокого электроотрицательного потенциала. В этих условиях выделяется только водород, причем при повышенном перенапряжении. Восстановление хромат-иона на этих электродах возможно только в присутствии небольшого количества указанных выше анионов, которые служат как бы катализаторами процесса. При этом в зависимости от потенциала изменяется как характер, так и скорость электрохимических реакций. Последнее иллюстрируется поляризационными кривыми, полученными потенциостатическим методом в растворе [c.415]

Электрохимическое получение пероксодисерной кислоты возможно только в диафрагменном электролизере, в котором катодное восстановление ионов персульфата практически не протекает. Получение персульфатов осуществляют как в диафраг-менных, так и в бездиафрагменных электролизерах. Поэтому в лабораторном электролизере для получения персульфата аммония диафрагму можно не применять, что облегчает охлаждение электролита с помощью катода-холодильника. В этом случае в электролит кроме роданида аммония добавляют небольшое количество хромата калия. Последний образует в прикатодном слое защитную пленку гидроксида хрома, играющую роль диафрагмы. [c.187]

Высокозарядные ионы металлов способны восстанавливаться ступенчато и давать несколько полярографических волн. Это характерно, например, для анионов хромата, молибдата, вольфрамата, ванадата, катионов железа (П1), кобальта и др. На рис. 25.8 показано восстановление хромат-ионов в растворе гидроксида аммония. Первая волна соответствует восстановлению хромат-ионов до хрома (П1), вторая — переходу хрома(И1) в хром (И). Высшая степень окисления образует волну при более положительном потенциале, чем средняя (или низшая) степень окисления. Это явление иногда используют для устранения влияния посторонних ионов. Так, никель (И восстанавливается легче кобальта (И) и мешает определению последнего. В этом случае можно сначала окислить кобальт до трехвалентного, например пероксидом водорода в аммиачном растворе. Полярогра- [c.502]

Температура электролита и плотность тока оказывают большое влияние на выход по току и свойства катодных осадков хрома. Выход металла по току при повышении температуры уменьшается, а при увеличении плотности тока возрастает (рис. 3.31). Предполагают, что первое связано с удалением с поверхности катода продуктов восстановления хромат-ионов и растворением пленки, второе объясняется тем, что повышение плотности тока способствует накоплению продуктов реакции Сг + —>Сг + и уплотнению пленки, а это затрудняет протекание более легко идущих реакций (а) и (б) и способствует увеличению скорости осаждения металлического хрома. Для каждой температуры при прочих равных условиях существует определенный минимум плотности тока, ниже которого хром не осаждается на катоде. [c.317]

Образование высших спиртов можно также увеличить, применяя значительные количества веществ сильно основного характера. Например, если окись цинка обработать раствором двухромовокислого калия, то после восстановления хрома до трехвалентного получают катализатор, содержащий ципкат калия и хромат калия, которые промотируют синтез высших спиртов 33]. [c.149]

Приведенные в табл. 5 катализаторы [10], за исключением № 12 и 13, получены путем осаждения из концентрированных )астворов азотнокислых солей цинка [2п( ЫОз)2 — 252 г/л] и Сг(ЫОз)з — 232 г/л] насыщенным раствором карбоната аммония [(КН4)2СОз — 400г/л]. Сухие осадки прогревали в токе водорода при 400° С в течение 14 ч. Полученные таким путем цинк-хромовые катализаторы не требуют стадии восстановления, что существенно. Некоторые из них (6, 7, 8) обладают большей общей поверхностью, производительностью и удельной активностью, чем промышленные катализаторы (12 и 13), полученные мокрым и сухим способами с последующим восстановлением хромата в хромит цинка. [c.118]

Для защиты от коррозионного раэрушения стального оборудования горячей минерализованной водой с повышенным содержанием углекислого газа целесообразно использовать в качестве ингибиторов неорганические соединения. Хроматы, водные растворы аммиака, силикат натрия, фосфаты применяют в некоторых отраслях промышленности для защиты от коррозионного разрушения стального оборудования. В закрытых циркуляционных системах успешно применяют хроматы, а также -комбинированные ингибиторы, составной частью которых являются хроматы и -бихроматы. В -присутствии хроматов окисление происходит непосредственно на поверхности металла с -образованием защитной пленки из окиси железа, содержащей некоторое количество окиси хрома — продукта восстановления хромата. В том случае, если защитная пленка из окиси железа уже имелась на поверхности, роль хромата заключается в залечивании слабых участк-о.в такой пленки, а также в упрочнении и утолщении ее за счет смеси окислов железа и хрома. [c.220]

Хромат-ион в нейтральных растворах дает четыре волны при потенциалах —0,3б, —1,0 е, —1,5 в и —1,7 в (нас. к. э.) соответственно. Относительная высота первой волны увеличивается с уменьшением концентрации rOi) . Предполагается, что эта волна обусловлена восстановлением хромат-иона, но ввиду образования пленки гидроокиси хрома или основного хромата восстановление не протекает полностью. [c.329]

Примечание. При использовании чистых реактивов в описанном выше ходе анализа не наблюдается восстановления хрома (VI), но для уверенности в том, что весь хром присутствует в виде хромата, раствор можно дополнительно окислить персульфатом. После экстракции ванадия раствор подкисляют до —0,5 н. концентрации серной кислотой, добавляют 1мл1% -ного нитрата серебра и 0,5 г персульфата аммония на каждые 25 мл раствора и затем кипятят в течение 10 мин. Охлаждают, фильтруют для удаления осадка хлорида серебра или других нерастворимых веществ, вводят 1—2 мл раствора дифенилкарбазида и доводят водой до 25 или 50 мл. Вероятно, перманганат также может быть использован для окисления. [c.356]

Осадки хрома. Очень интересный случай имеет место при хромировании, где совместное осаждение окислов представляется абсолютно необходимым для получения удовлетворительного осадка. Наилучшим электролитом для осаждения этого металла может на первый взгляд показаться раствор хромовой соли. При испытании он, однако, обычно дает очень плохие результаты. Бриттон и Весткотт получили некоторые намеки на успех при хромировании из комплексных щавелевокислых растворов. С другой стороны, хорошие результаты получаются при применении растворов хромовой кислоты, содержащей серную кислоту. Для металла, который в ряду потенциалов находится на отрицательном конце, применение раствора, содержащего одновременно кислоту и окислитель, может казаться ненадежным. В действительности же среда, в которой происходит электроосаждение, не соответствует общему составу электролита. У катода хромовая кислота восстанавливается в соль хромовой кислоты и образуется тонкая пленка (которая обычно считается хроматом хрома) предполагают, что осаждение происходит из этой пленки. Если кислотность ванны недостаточна, пленка утолщается и становится видимой, давая интерференционные цвета. Это — не желательно, поэтому для получения лучших результатов концентрация кислоты должна быть такой, чтобы не растворить пленки полностью и вместе с тем достаточной для поддержания ее в пределах таких толщин, при которых она невидима Присутствие пленки считается необходимым для успешного осаждения металлического хрома, но мнения о роли ее расходятся. Есть предположения, что вещество пленки только мешает току расходоваться на нежелательные реакции, как, например, выделение водорода. Вещество пленки, — полагает Либрейх — имеет высокое значение перенапряжения, и в присутствии ее возможно восстановление хрома до металлического состояния хотя выход по току очень низкий. Число центров кристаллизации, образующееся в окислительной пленке, растет нелегко, и получается мелкокристаллический блестящий металлический слой. Естественно, [c.672]

Установлено [104], что определяющее влияние на процесс регенерации оказывает содержание ионов Сг в исходных образцах. В каталитическом выгорании углерода наиболее активное участие принимают как раз эти ионы хрома, способные легко менять валентность между Сг и Сг и катализировать окисление углерода по стадийному механизму. С увеличением количества Сг повыщается доля ионов хрома, принимающих участие в каталитическом выгорании углерода что и ускоряет процесс регенерации. Каталитическое окисление углерода происходит при попеременном окислении-восстановлении катализатора за счет образования и восстановления высщих оксидов хрома, вероятней всего СЮ3. Добавление к Сг Оз щелочных металлов приводит к образованию хроматов этих металлов и увеличению содержания ионов Сг в образцах, что ведет к ускорению выгорания углерода. Промотирование СГ2О3 щелочными металлами увеличивает количество ионов хрома, способных легко менять валентность, и облегчает возможность восстановления катализатора при зауглероживании и окисления его при регенерации. Индукционный период регенерации при промотировании СгзОз сокращается. Возрастание концентрации щелочного металла ведет к увеличению содержания ионов Сг в катализаторе [109]. [c.47]

Термостойкость неминерализованных буровых растворов определяется не только типом применяемых для обработки химических реагентов понизителей водоотдачи или вязкости и составом твердой фазы, но и в ряде случаев.от наличия в системе специальных добавок, которые сами по себе, т. е. без реагентов-понизителей водоотдачи или вязкости, не оказывают сколько-либо заметного влияния на вязкостные и фильтрационные свойства буровых растворов. К таким добавкам в основном относятся хроматы и би-хроматы натрия и калия. (Хромовые соли калия по стоимости значительно выше, а по действию аналогичны натриевым солям.) Применение метода раздельного введения хромовых солей в буровой практике Советского Союза началось в начале 60-х годов по предложению Э. Г. Кистера и быстро получило широкое распространение. Наиболее важные химические свойства хроматов — сильная окислительная способность с восстановлением шестива-лентного хрома до трехвалентного и склонность к интенсивному комплексообразованию. Окислительные свойства хроматов зависят от pH среды, наличия восстановителя и температуры. Особенно, как указывает Э. Г. Кистер, в присутствии сильных восстановителей хроматы могут окисляться в нейтральной и даже слабощелочной среде. При нагревании восстановление хроматов усиливается и проявляется даже при высоких значениях pH. Заметно ускоряется этот процесс при 80 С, а при 130—150 С достигает максимума (кривая зависимости выполаживается). [c.176]

Считается, что при электролизе хромовой кислоты на катоде образуется фазовая пленка, состоящая из продуктов неполного восстановления ионов хрома, которая играет большую роль в процессе восстановления хромат-иона до металла. Однако о характере влияния этой пленки на катодный процесс мнения различных исследователей расходятся. В ряде прежних работ (Е. Мюллер, С. Каспер и др.) высказывалось предположение, что пленка препятствует прониканию хромат-ионов к электроду и тормозит восстановление их до металла. Процесс в значительной степени облегчается в присутствии посторонних анионов (ЗОГ, 31р4, сг), которые частично разрушают пленку, обеспечивая тем самым доступ хромат-ионов к поверхности катода. [c.415]

Температура электролита и плотность тока оказывают большое влияние на выход по току и свойства катодных осадков хрома. Выход металла по току при повышении температуры уменьшается, а при повышении плотности тока увеличивается (рис. ХП-18). Предполтгают [42], что первое связано с удалением от поверхности катода продуктов восстановления хромат-ионов и [c.418]

Первые исследования в области электролитического получения хрома из растворов хромовой кислоты принадлежат Г. Либрейху и Э. Мюллеру Первый рассматривал процесс как ступенчатое восстановление СгОз через Сг + и Сг + до металла. Э. Мюллер обосновывал непосредственный разряд шестивалентного хрома до металла. Он же высказался за существование пленки основных хроматов хрома, образующихся в. непосредственной близости к катоду. [c.516]

Опыт 2. Восстановление сульфид-иоиамн хроматов и дихроматов. К 2—3 каплям раствора хромата или дихромата калия прилейте 4 -5 капель раствора сульфида аммония и слегка нагрейте. Отметьте цвет образовавшегося осадка, состоящего из гидроксида хрома (П1) и серы. [c.142]

Касаясь гомогенно-каталитического варианта, необходимо остановиться на комплексообразовании в катализе. Обычно для технологических процессов характерно использование больших количеств субстрата, а главной задачей является увеличение селективности каталитического процесса и снижение выхода побочных продурстов, приводящих к загрязнению окружающей среды. При этом постепенный переход к технологиям, в которых в качестве окислителей используют лишь О2, Н2О2 и О3, кажется перспективным и экономически и экологически, поскольку продуктом их восстановления является вода, а не водные растворы солей различных металлов (натрия в случае таких окислителей, как гипохлорит, хрома — в случае хроматов и т. д.). [c.619]

Электрохимическое восстановление монохроматных анионов с максимальным выходом желаемого продукта наблюдается на катодах с высоким перенапряжением водорода. Использование жидкого ртутного катода не всегда удобно. Поэтому для восстановления хромата натрия до гидроокиси хрома используют кадмиевортутный электрод, обладающий достаточно большим перенапряжением для разряда ионов водорода. [c.105]

В состав растворов для хроматной обработки входят обычно соли шестивалентного хрома (бихроматы натрия, калия, аммония) и активирующие анионы (СГ, N0 , SOV, POV, СНзСОО" и др.), в присутствии которых нарушается сплошность хроматной пленки и через ее поры взаимодействие раствора с металлом и рост пленки. Толщина хроматных пленок колеблется от нескольких десятых долей микрометра до 0,5 мкм. В процессе обработки при наличии анионов происходит восстановление шестивалентного хрома до трехвалентного и образуются труднорастворимые хроматы или гидрохроматы. [c.97]