Модифицирование адсорбентов адсорбционное

Для анализа газов нефтепереработки, представляющих собой сложную смесь углеводородов 02-0 и некоторых неуглеводородных компонентов, применяется [2] метод газовой хроматограф в газожидкостном варианте с использованием полярных и неполярных жидких фаз и в адсорбционном варианте с применением природных синтетических и модифицированных адсорбентов [З]. Для исследования пента-амиленовой фракции бензина каталитического крекинга, а также жирного газа этого же бензина термокаталитического разложения в качестве наполнителя колонки применяли фракцию волокнистого углерода, полученного по методике [4] зернением 0,25-0,5 ш, обработанную хинолином в различных процентных соотношениях. Лучшее разделение было получено при загрузке колонки адсорбентом, содержащим 15-20 хинолина. [c.158]

В лекциях 4 и 5 были приведены примеры адсорбционного и химического модифицирования поверхности адсорбентов с жестким скелетом — непористых и широкопористых саж и кремнеземов. Если модифицирующие молекулы сильно адсорбированы, имеют вытянутую или плоскую конфигурацию, а также если химически прививаемые к поверхности кремнезема группы обладают большой жесткостью и ограниченной конформационной подвижностью, модифицированный адсорбент также можно считать инертным. Если же к поверхности кремнезема привиты длинные н-алкильные цепи, то в результате их конформационной подвижности, особенно при высоких температурах, адсорбция может сопровождаться абсорбцией, т. е. объемным поглощением молекул, проникающих между этими цепями. Это же может происходить и при адсорбционном модифицировании адсорбентов-носителей слабо связанными с поверхностью конформационно подвижными слоями полимеров. [c.128]

Во ВНИИ НП для анализа таких газов применяют метод газо-жидкостной хроматографии, с использованием полярных и неполярных жидких фаз, и газо-адсорбционной хроматог рафии с применением природных синтетических и модифицированных адсорбентов [П. Сочетание этих методов дает возможность анализировать газовые смеси, содержащие 20—25 компонентов, за 35—40 мин. Для анализа используется лабораторный хроматограф ХЛ-3 (с дифференциальным детектором по теплопроводности и полупроводниковыми термисторами в качестве чувствительных элементов мостовой схемы), серийно выпускаемый отечественной промышленностью [21. [c.79]

Экспериментально эффективность хроматографических колонок должна определяться в оптимальных условиях расход элюента для колонок длиной 60 - 120 мм и внутренним диаметром 2 мм лежит в диапазоне от 70 до 150 мкл/мин. Обычный расход элюента при использовании хроматографов серии "Милихром" - 100-150 мкл/мин. Коэффициент емкости хроматографического пика должен быть в диапазоне 7-9 должно отсутствовать уширение хроматографических пиков, обусловленное межмолекулярными взаимодействиями внеколоночное уширение должно быть сведено к минимуму элюент должен быть составлен таким образом, чтобы не происходило адсорбционное модифицирование адсорбента. Максимальная эффективность достигается при температуре окружающей среды 18 -22°С, при минимальном объеме и количестве вещества в пробе. Несоблюдение этих правил может привести к уменьшению эффективности хроматографической колонки в 2-3 раза ( ). Реальная эффективность хроматографической колонки сильно зависит от размывания пробы во внеколоночных элементах конструкции хроматографа в узле ввода пробы (инжектор), в соединении между инжектором и хроматографической колонкой, в соединении между колонкой и кюветой детектора, в самой кювете детектора. Например, автоматизация узла ввода пробы в хроматографах "Милихром-2" и "Милихром-4" привела к потере в среднем около 15% эффективности колонки по сравнению с обычным "Милихромом". Конечно, [c.21]

Имея возможность проводить калориметрические исследования теплот адсорбции, мы проделали работы для сопоставления результатов хроматографических и калориметрических исследований этой важной физикохимической характеристики адсорбционных систем. Для этого были получены хроматограммы различных паров на модифицированных адсорбентах, а также на тонких порошках твердых тел, введенных в крупнопористые носители со слабо адсорбирующей поверхностью для быстрого физико-химического исследования этих адсорбентов. [c.38]

На рис. 54 показано, какого эффекта можно достичь при применении адсорбента, предварительно обработанного сильно адсорбирующейся жидкостью. Поскольку модифицированный адсорбент по сравнению с чистым имел пониженную адсорбционную способность, то для того, чтобы получить в обоих случаях время удерживания одного и того же порядка, понадобилось колонку с модифицированным адсорбентом термостатировать при более низкой температуре. Более симметричные пики, полученные на колонке с модифицированным адсорбентом, показывают, что изотерма [c.171]

Следует, однако, отметить, что метод модифицирования адсорбентов представляет собой переход от газо-адсорбционной хроматографии к газо-жидкостной. [c.172]

Модифицированные адсорбенты являются своеобразным переходом между газо-адсорбционной и газо-жидкостной набивками. Все активные центры модифицированных адсорбентов имеют одинаковую активность. [c.43]

Следует отметить, что в ряде случаев используется газовая хроматография на модифицированном адсорбенте. Адсорбент обрабатывают небольшим количеством жидкой фазы (например скваланом), что приводит к снижению адсорбционной активности адсорбента, улучшает и облегчает разделение более высококипя-щих соединений (например, в газовом анализе — бутанов, пента-нов, гексанов). В этом случае при хроматографическом анализе имеет место как адсорбция компонентов на твердом веществе — адсорбенте, так и растворимость в модифицирующей жидкости. [c.9]

Модифицированные адсорбенты. В настоящее время широко используется модифицирование адсорбента для получения поверхности с более или менее одинаковыми адсорбционными свойствами. Поверхность обычных адсорбентов состоит из участков с различной активностью. На активных центрах вещество адсорбируется сильнее, десорбция затрудняется и хроматографический пик получается несимметричным, на хроматограмме образуется хвост . Модификация адсорбента состоит в том, что наиболее активные центры закрываются (замещаются) молекулами высоко-кипящей органической жидкости. Адсорбционная активность сорбента понижается, и компоненты смеси более легко элюируются (вымываются) потоком газа-носителя [168]. [c.25]

Модифицирование адсорбентов с целью изменения формы (обычно — спрямления) изотерм сорбции разделяемых соединений, а также уменьшения величин коэффициентов сорбции высококипящих веществ. Блокирование адсорбционных центров обеспечивает получение более симметричных зон сорбатов, а также существенное ускорение анализа. [c.75]

При нанесении на адсорбент-носитель монослоев соединений, образующих жидкие кристаллы, происходит обычное (см. разд. 1.6), адсорбционное модифицирование адсорбента-носителя, и особые свойства мезофазы при температурах жидко-кристаллического состояния не проявляются. Однако при сильном взаимодействии больших молекул жидких кристаллов между собой они могут образовывать на поверхности адсорбента-носителя неоднородные кластеры, в которых в известной степени проявляются свойства мезофазы [90]. [c.33]

В марте 1967 г. в рамках Научного Совета по адсорбентам было проведено обсуждение ряда вопросов адсорбционной хроматографии. В докладе проф. А. В. Киселева и в ряде других сообщений была убедительно показана плодотворность исследований по направленному модифицированию адсорбентов с тем, чтобы расширить использование их в аналитической и в особенности высокотемпературной газовой хроматографии и для целей препаративного разделения. Во второй раздел Теория и сорбенты - включен ряд статей проф. А. В. Киселева и его сотрудников по газо-адсорбцион-ной хроматографии, иллюстрирующих широкую применимость этого варианта газовой хроматографии. [c.4]

Модифицирование адсорбентов нанесением жидкостей для адсорбционно-абсорбционной хроматографии. Жидкие фазы на адсорбенты наносят так же, как и на твердые носители в газо-жидкостной хроматографии. Для быстрого нанесения жидкостей на адсорбенты адсорбент-носитель следует предварительно вакуумировать, иначе воздух мешает быстрому проникновению жидкости в поры, что вызывает необходимость процедуры так называемого старения [22]. [c.17]

Порядок удерживания цис- и гранс-гексенов-2 на монослоях фталоцианинов никеля и меди совпадает с порядком их удерживания на чистой графитированной саже, тогда как на фталоцианинах кобальта и цинка порядок выхода этих веществ обратный. Таким образом, меняя форму фталоцианинов, нанесенных на поверхность графитированной сажи, можно сильно изменять удерживаемые объемы некоторых изомеров, причем даже изменять порядок их выхода из колонны это открывает дополнительные возможности при использовании модифицированного адсорбента в аналитической хроматографии и при установлении строения изомеров. Адсорбционные свойства граней самих кристаллов и нанесенных монослоев различных комплексообразующих соединений могут быть с успехом использованы для получения дополнительной информации уже не только о геометрической структуре молекул, но и об их электронной конфигурации, определяющей их донорные свойства. [c.73]

При нанесении на адсорбент-носитель модифицирующих веществ в количестве, большем, чем это нужно для образования плотного монослоя, избыточное их количество начинает улетучиваться с поверхности адсорбента-носителя, что ухудшает фоновый ток детектора [157]. Из этого следует, что количество нанесенного полимера должно быть оптимальным, т. е. таким, какое нужно для экранирования только неоднородных мест или для постепенного или полного изменения адсорбционных свойств в пределах образования плотного монослоя на адсорбенте-носителе. Так как вклад неспецифических взаимодействий в удерживание на модифицированном адсорбенте обычно гораздо слабее, чем на самом адсорбенте-носителе, то для обеспечения достаточной емкости колонны удельную поверхность макропористого адсорбента-носителя следует выбрать достаточно большой (-10—100 м2/г). [c.76]

Геометрическое и химическое модифицирование адсорбентов для газовой хроматографии. Часть I. Химическое модифицирование поверхности кремнеземов, его влияние на адсорбционные свойства и возможная роль в газовой адсорбционной хроматографии. [c.141]

Геометрическое и химическое модифицирование адсорбентов для газовой хроматографии. Часть II. Геометрическое и химическое модифицирование адсорбентов для газовой адсорбционной хроматографии. [c.141]

Применение полимеров для модифицирования адсорбентов-носителей с достаточно высокой удельной поверхностью дает возможность уменьшить их адсорбционную активность и получить геометрически и химически однородные поверхности [1—5]. [c.92]

В первой части этого курса были рассмотрены различные по химической природе и геометрической структуре адсорбенты, применяемые в молекулярной газовой и жидкостной хроматографии от одноатомного адсорбента с однородной плоской поверхностью графитированная термическая сажа) до непористых и микропористых солей, кристаллических микропористых и аморфных оксидов (на примере кремнезема) и органических пористых полимеров, а также способы адсорбционного и химического модифицирования адсорбентов. При этом были рассмотрены химия поверхности и адсорбционные свойства этих адсорбентов — поверхностные химические реакции, газовая хроматография, изотермы и теплоты адсорбции и происходящие при модифицировании поверхности и адсорбции изменения в ИК спектрах. Уже из этой описательной части курса видно, что свойства системы газ — адсорбент в сильной степени зависят как от химии поверхности и структуры адсорбента, так и от природы и строения адсорбируемых молекул, а также от их концентрации и температуры системы. Приведенные экспериментальные данные позволили рассмотреть и классифицировать проявле- [c.126]

Наибольи1ую трудность вызывает выбор сорбента для разделения, При газо-жидкостной хроматографии неподвижная фаза может служить источником загрязнений за счет иснарения ее с насадки при температурах разделения. Кроме того, число достаточно инертных неподвижных фаз, не реагирующих с хлори дани, весьма ограничено. Поэтому наиболее перспектипен п применении к хлоридам газо-адсорбциоиный вариант хроматографии, п частности модифицированные широкопористые адсорбенты. Адсорбционный вариант газовой хроматографии был использован для разделения различных летучих смесей типа галогенидов фосфора и бора на активных углях и цеолитах 5А [139]. [c.173]

Для проведения трудных разделений очень успешно используются также адсорбенты с нанесенным на них малым количеством жидкости с низким давлением пара. Этот метод обычно называется газовой хроматографией на адсорбционных слоях или газоадсорбционной хроматографией на модифицированных адсорбентах (см. гл. 7). [c.12]

Адсорбция хроматографируемых молекул на поверхности оксидов с гидроксильными группами, например на поверхности оксида алюминия, может иметь характер сильной специфической адсорбции для полярных кислородсодержащих соединений и слабой специфической адсорбции для соединений с непредельными связями, например с бензолом. Энергию адсорбционного взаимодействия можно уменьшить, если модифицировать поверхность добавками нелетучих НЖФ в этом случае адсорбция происходит на границе слой НЖФ —твердый оксид. Такой прием давно используют в хроматографической практике. Модифицированный адсорбент можно )ассматривать как селективную неподвижную фазу. Разделение 17 углеводородов С1—С4 при 50 °С на модифицированном сорбенте (7,25% сквалана на оксиде алюминия) на колонке 10 мХ1,3 мм провел Пернелл и сотр. [35]. Все углеводороды, включая такие трудноразделимые пары, как этан и этилен, бутен-1 и изобутен, разделяются на этой хроматографической колонке практически полностью. [c.179]

Во ВНИЙНП для анализа газов нефтепереработки, представляющих собой сложную смесь углеводородов С1 — Сд и некоторых неуглеводородных компонентов, применяется метод газовой хроматографии в различных его вариантах газо-жидкостный метод с применением полярных и негго-лярных неподвижных фаз и адсорбционный метод с применением природных, синтетических и модифицированных адсорбентов. Сочетание этих методов дает возможность анализировать газовые смеси, содержащие 20—25 компонентов, за 30—35 мин. Для анализа используется хроматограф ХЛ-3 с дифференциальным катарометром с термисторами в качестве чувствительных элементов [1]. [c.162]

Сравнительно недавно Эггертсен, Найт и Грёнингс показали [15], что размывание задней границы адсорбционной полосы можно устранить путем искусственного снин ения сорбционной способности адсорбентов. Позднее эффективность метода модифицирования адсорбентов была подтверждена в работах других зарубежных и отечественных исследователей. При использовании адсорбента, пропитанного небольшим количеством высококипяш,ей или сильно адсорбирующейся жидкости, можно резко улучшить процесс разделения и получить на выходной кривой симметричные пики. Эггертсен с соавторами исследовали различные адсорбенты и вещества, препятствующие размыванию задней границы выходной кривой. [c.171]

При химическом модифицировании адсорбента изменяется природа поверхностных химических реакций. В промышленности и в лабораторной практике получили распространение реакции солирования поверхностных гидроксильных групп. Широко используют реакции с триметилхлорсиланом, диметилдихлорсиланом и гекса-метилдисилазаном [2], Триметилхлорснлан успешно, используют для уменьшения адсорбционной активности силикагелей, пористых стекол, диатомитовых твердых носителей и Других кремнеземных адсорбентов и носителей. [c.96]

Очень хорошие результаты определения микропримесей низкокипящих соединений методом газо-жидко-твердофазной хроматографии подтверждает рис. У.21, из которого следует, что, проводя разделение на модифицированных фазах на основе карбопака, можно с точностью до 10 % опредлять микропримеси в таких газообразных продуктах, как бутадиен-1,3. Модифицирование адсорбентов соединениями, молекулы которых, обладают свойствами акцепторов электронов, например пикриновой кислотой, необходимо для того, чтобы основной компонент бутадиен-1,3 элюировался сравнительно поздно. На немодифицированной саже большинство примесей было бы невозможно отделить от основного пика. Адсорбционную емкость гра-фитированнной термической сажи с удельной поверхностью-10 м г (карбопак С, стерлинг РТ) следует оценить как достаточную для того, чтобы на ней можно было разделить техниче- [c.349]

Нанесение плотных адсорбционных монослоев органических веществ на непористый или макропористый адсорбент-носитель с достаточно большой удельной поверхностью позволяет получить модифицированные адсорбенты со значительно меньшей энергией адсорбции по сравнению с энергией адсорбции на самом адсорбенте-носителе [1—6]. Монослои этих веществ (хемосорбированные или же молекулярноадсор-бированные за счет сильных специфических или неспецифических взаимодействий) удерживаются на поверхности до более высоких температур колонок по сравнению с толстыми жидкими пленками этих же веществ и поэтому создают значительно меньший фоновый ток детектора [2]. Адсорбенты е модифицированной монослоями поверхностью можно использовать для анализов при более высоких температурах, чем при нанесении полярных жидких пленок на обычные носители, а также при работе по программированию температуры колонок. В настоящей работе, как и в ряде других [1,3, 5, 6], монослои наносили из раствора. [c.4]

Значительное сокращение времени анализа, а также получение симметричных пиков дает модифицирование адсорбента, т. е. добавление к адсорбенту небольшого количества сорбирующейся жидкости, причем разделительная способность адсорбента практически остается неизменной [64, 206]. Метод с применением модифицированного адсорбента можно назвать промежуточным между газо-адсорбционной и газо-жидкостной хроматографией. Преимущества его перед газо-жидкостной хроматографией хорошо заметны в тех случаях, когда для разделения компонентов удается использовать некоторые специфические особенности адсорбентов. В настоящее время круг веществ, используемых в качестве модифицирующей жидкости, весьма широк и разнообразен. Так, было предложено модифицирование силикагеля глицерином с содой, для анализа углеводородных газов — гидратом окиси калия или углекислым калием [40, 41]. В качестве модифицирующей жидкости широко используется сквалан, обладающий малой вязкостью [114]. [c.63]

Адсорбционная хроматография, старейший хроматографический метод, ведет свое начало с классических исследований Цвета [43, 58]. В течение многих лет ее широко использовали для разделения различных материалов, главным образом сложных смесей природных соединений. Методом проявительной хроматографии можно проводить разделение от миллиграммовых до гектограммовых количеств веществ при мягком режиме и использовании несложного лабораторного оборудования. В последние двадцать лет быстро развились и получили широкое распространение другие хроматографические методы, так что значение адсорбционной хроматографии одно время существенно уменьшилось, однако в последнее время интерес к ней вновь повысился, в первую очередь благодаря развитию теории и совершенствованию инструментального оснащения газовой хроматографии. Примерно десять лет назад были получены модифицированные адсорбенты, обеспечивающие быстрое и эффективное разделение, разработаны новые системы детекторов для обнаружения веществ в элюате, а также аппаратура для автоматической регистрации хода процесса разделения (как и в ГЖХ). [c.152]

В этом параграфе мы рассмотрим несколько более детально теорию неидеальной, но еще равновесной газовой хроматографии, т. е. случай искривленных, не подчиняющихся уравнению Генри равновесных изотерм адсорбции или растворения, которые выше (см. стр. 521 сл.) были рассмотрены только качественно. В предыдущем параграфе было показано (стр. 549), что, выбирая оптимальную скорость газа-носителя в колонке вблизи минимума кривой ван Димтера, можно значительно уменьшить диффузионное и кинетическое размывание хроматографической полосы, т. е. приблизиться к предельному случаю равновесной хроматографии. В этом же направлении влияет соответствующее геометрическое и химическое модифицирование адсорбентов и носителей. Поэтому мы рассмотрим теперь искажения хроматографической полосы в рамках теории равновесной хроматографии, предполагая, что в соответствующих газо-хроматографических опытах соблюдены условия, практически устраняющие диффузионное и кинетическое размывания хроматографической полосы. В этих условиях исследование искажений хроматографической полосы позволяет получить сведения об изотермах адсорбции или растворимости и о многих других важных термодинамических свойствах адсорбционных систем и растворов. [c.552]

Сравнительные испытания адсорбентов на основе ра-диащионно-полимеризованного и облученного полиэтилена с обычным порошкообразным полиэтиленом показали, что по отношению, например, к изопропиловому спирту адсорбционная способность радиационно-модифицированного адсорбента в 20 раз выше. [c.333]

Потребность в веществах особой чистоты постоянно увеличивается. Поэтому все более широкое развитие получает метод препаративной газовой хроматографии, причем более целесообразным является применение газо-адсорбционного варианта и модифицированных адсорбентов [1]. [c.151]

Волков С,А.,Зельвенский В.Ю,.Сакодынский К,И, - Нефтехииия,1967,7.№ 1,153- 158 РХХим, 1967.15БШ0. Препаративная газо-адсорбционная хроматография с использованием модифицированных адсорбентов. [c.51]

Химическое модифицирование адсорбентов. Химическое модифицирование гидроксилированной поверхности кремнеземов описано в разд. 3.5. Для снижения адсорбционной способности кремнезема его обычно обрабатывают хлорсиланами [20]. В лабораторных условиях для этой цели лучше использовать гексаметилдисилазан, так как он менее летуч (температура кипения 126°С) и менее токсичен, чем, например, триметилхлорсилан и диметилдихлорсилан. [c.17]

Вполне оправданно применение в аналитических целях такого адсорбционно-абсорбционного варианта хроматографии, в котором на сорбенте одновременно происходят и адсорбция, и растворение. Впервые модифицирование адсорбентов жидкой фазой для улучшения разделения было проведено в работе [19]. Соответствующий вид хроматографии был назван Парнелом [20] газо-жидкостно-адсорбци-онной хроматографией . Нам представляется более точным название газовая адсорбционно-абсорбционная хроматография , которое отражает как адсорбцию — процесс, происходящий на поверхностях раздела, так и абсорбцию — поглощение объемом нанесенной пленки жидкости. [c.120]

Рассматриваются методы термической десорбции, вытеснительной хроматографии, адсорбционно-проявительной, газо-жидкаст-ной рашределительной хроматографии и сочетания различных методов, а также применение капиллярных колонок и метод модифицирования адсорбентов. [c.27]

Нами проведены исследования сорбции высокомолекулярных н-парафинов - додекана, пентадекана, октадекана - при 360-440°С в интервале парциальных давлений 200-6000 Па цеолитом МдА без связующих веществ, синтезированным в ГрозНИИ. Для исследований использована установка проточного типа -модифицированная дериватографическая установка [7], обеспечивающая высоцую воспроизводимость опытных условий, автоматическую непрерывную запись на светочувствительную бумагу экспериментальных данных температуру в слое адсорбента, скорость изменения массы, тепловые эффекты адсорбционно-десорбционных стадий. Описание установки,анализ ошибок измерений, методика проведения исследований, характеристика цеолита иуглеводородов приведены в работе [8]. Адсорбцию н-парафинов цеолитон осуществляли из его смеси с гелием. [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология