Концентрация ионизации

С другой стороны, понижение концентрации данного иона при прибавлении того или иного маскирующего средства зависит от того насколько ионизирован образующийся комплексный ион. Как известно, ионизация комплексов может быть охарактеризована величиной так называемой константы нестойкости . Например, для комплексных ионов [Ag(NHa)2]+ и [Ag( N)2] , ионизирующих по уравнениям [c.95]

Кроме рассмотренных факторов следует отметить также влияние избытка маскирующего агента. Чем больше его концентрация в растворе, тем сильнее понижается степень ионизации комплекса, а значит, и концентрация связываемого иона. Например, расчет показывает, что при употреблении соответствующего уравнению реакции количества K N осадок Agi при действии KI должен выпадать. И только вследствие того, что фактически всегда прибавляют некоторый избыток K N, Ag+-noH оказывается замаскированным. [c.96]

Из этой кривой видно, что скачок pH здесь меньше по величине, а именно лежит в пределах от 5 до 9. Поэтому метиловый оранжевый (рТ = 4) и тимолфталеин (рТ = 10) здесь применять нельзя. Наоборот, метиловый красный, лакмус, фенолфталеин и т. п. индикаторы подойдут и в этом случае. Таким образом, величина скачка pH при титровании сильных кислот сильными основаниями (или наоборот) зависит от концентрации титруемых растворов. Кроме того, она зависит от температуры, так как с изменением температуры изменяется степень ионизации воды. Нетрудно показать, что с повышением температуры величина скачка pH уменьшается. [c.260]

Если степень ионизации кислоты НАп мала, то можно принять, что [НАп] СнАп (где СнАп —общая концентрация кислоты в растворе). [c.261]

Применяя флуоресцеин, следует иметь в виду, что константа его ионизации К 10 . Отсюда ясно, что Н+-ионы должны связывать анионы флуоресцеина в неионизированные молекулы свободной кислоты. При этом концентрация анионов настолько понижается, что образование окрашенного адсорбционного соединения становится невозможным. Поэтому титрование с флуоресцеином следует проводить в нейтральной для слабощелочной среде (pH от 7 до 10) Эозин является значительно более сильной кислотой, чем флуоресцеин, и потому титрование с ним бромидов, иодидов и роданидов возможно в кислой среде, например при pH 2. [c.328]

Еще более эффективен адсорбционно-электрохимический механизм пассивирования, установленный Эршлером, Б. Н. Кабановым, Я. М. Колотыркиным и др. Справедливость этого механизма подтверждается, напрнмер, данными по растворению платины. Скорость ее растворения в соляной кислоте при постоянном потенциале экспоненциально зависит от поверхностной концентрации кислорода. Чтобы скорость растворения упала в четыре раза, достаточно посадить на электрод количество кислорода, способное покрыть около 4% его видимой поверхности. Следующая такая же порция кислорода уменьшает скорость растворения еще в четыре раза, т. е. в шестнадцать раз по сравнению с первоначальной величиной, новые 4% доводят ее до /б4 от начального значения и т. д. вплоть до практически полного прекращения растворения платины. Подобная экспоненциальная зависимость объясняется Эршлером вытеснением из двойного слоя адсорбированными атомами кислорода (играющими роль отрицательного конца диполя металл — кислород) эквивалентного числа адсорбированных анионов. Уменьшение числа анионов в двойном слое соответственно снижает ионный скачок потенциала при сохранении неизменной общей разности потенциалов между металлом и раствором. Это должно привести, согласно законам электрохимической кинетики, к экспоненциальному снижению скорости ионизации, т. е. к такому же уменьшению скорости растворения металла, что и наблюдается на опыте. [c.484]

Повышение концентрации сероводорода в водных средах значительно больше влияет на проникновение водорода в сталь, чем на общую коррозию. Кроме того, на проникновение водорода в зависимости от температуры влияют ионизация железа, перенапряжение водорода, соотношение адсорбции и десорбции водорода, диффузия водорода в металл. [c.148]

Имеется немного сообщений о поведении органических соединений в серной кислоте. Однако данные, приведенные в табл. 4, показывают, что для трех соединений, для которых имеются соответствующие данные по ионизации и нитрованию, повышенную ионизацию с увеличением концентрации кислоты можно объяснить снижением скорости нитрования. [c.561]

Ряд исследователей считают, что коагуляция связана с преодолением энергетического барьера в результате сжатия диффузной части двойного слоя ионов [32] другие полагают, что коагуляция латексов электролитами происходит в основном за счет понижения растворимости ПАВ, стабилизующего латексные частицы (высаливание ПАВ) [33]. Степень ионизации молекул ПАВ в адсорбированном слое в значительной степени зависит от содержания электролита в водной фазе, от концентрации и природы адсорби->ованного ПАВ, от степени гидролиза мыла или от pH [34, 35]. Ломимо этого, степень заполнения поверхности латексных частиц адсорбированными ПАВ оказывает огромное влияние на агрегативную устойчивость этих коллоидных систем, особенно при заполнении поверхности более чем на 40—50% [36—38], что, по-видимому, связано с изменением энтропии коагуляции коллоидной системы. [c.256]

Когда газ вступает в растворе в химическую реакцию, закон Генри следует применять не к общей концентрации растворенного газа, а к концентрации непрореагировавшего газа. Например, при растворении ЗОг в воде происходит частичная ионизация [c.31]

При низких pH, т. е. при высоком отношении НСО / СО3 ), ионизация арсенита может подавляться. Поскольку именно ион арсенита, а не мышьяковистая кислота, является катализатором интересующей нас реакции, то надо установить, остается ли арсенит полностью ионизированным в массе жидкости у низа колонны, а также не подавляется ли ионизация арсенита в диффузионной пленке из-за более высокой по сравнению с массой жидкости концентрации иона бикарбоната. [c.194]

Поскольку константа вторичной диссоциации меньше на четыре порядка (а ее рК 2 соответственно больше на четыре единицы), вклад вторичной ионизации в образование водородных ионов в десятки тысяч раз меньше, чем вклад первичной ионизации. Поэтому вторичная диссоциация оказывает пренебрежимо малое влияние на концентрацию продукта первичной ионизации, НСО . [c.246]

Обратим внимание на очень интересный результат концентрация продукта вторичной ионизации оказывается равной константе вторичной ионизации [c.247]

Потенциалы некоторых металлов в водных растворах (Hg, Ag, Си, С(1 и др.) в довольно широком диапазоне концентраций их ионов достаточно хорошо подчиняются уравнению (277). Если же наряду с разрядом ионов данного металла протекает необратимо какой-либо другой катодный процесс (например, разряд водородных ионов, ионизация кислорода и др.), то начинает идти растворение металла (Дт 0) и потенциал последнего перестает быть обратимым. [c.157]

Прямая пропорциональность между / и С имеет место лишь в определенных для данного элемента областях концентраций и зависит от спектральной линии и рода пламени. Линейную зависимость / от С нарушают самопоглощение (в области больших концентраций), ионизация (в области малых концентраций), образование газообразных и труднодиссоциирующих соединений в пламени. [c.148]

Для возникновения ранее рассмотренных эффектов радиации (например, мутаций или разрывов хромосом) необходимо было, чтобы в очень ограниченном районе возникла единичная и1энизация или известная концентрация ионизаций. В результате эффект всегда сводился,к действию одной ионизирующей частицы , ибо вероятность прохождения нескольких ионизирующих частиц через одно и то же место очень мала. Район, в пределах которого должна-произойти ионизация, необходимая для задержки деления, по-видимому, не столь ограничен, и для ощутимой задержки необходимо несколько ионизаций. Поэтому при облучении рентгеновыми лучами этот эффект представляет собой результат действия многих ионизирующих частиц. [c.214]

Согласно учению об активности, во все уравнения равновесия, например в уравнения константы ионизации и произведения растворимости, должны входить не значения концентрации ионов, а величины их активности. Коэффициенты активности были перио-начально введены в науку как эмпирически находимые множители, позволяющие распространить закон действующих масс и на те случаи, когда он в обычной своей форме неприменим. Физический смысл их был неясен. Впоследствии он был разъяснен тео-11ией сильных электролитов, на основании которой оказалось возможным вычислять величины Вычисления эти довольно сложны, так как соответствующая формула содержит три константы. Достаточно простой вид она приобретает лишь при вычислениях для очень разбавленных растворов (для значений ц 0,1) [c.78]

Очевидно, маскировкой достигают той же цели, что и при осаждении мешающего иона в виде того или иного малорастворимого соединения, а именно настолько сильно понижают концентрацию этого иона, что он данным реактивом не осаждается и потому определению не мешает. Однако маскировкой эта цель достигается несравненно легче и быстрее, так как не нужно фильтровать раствор и промывать осадок все сводится лишь к прибавлению соот-ветсг вующего маскирующего агента . Посмотрим теперь, от чего зави ит возможность маскировки того или иного иона. Здесь придете прежде всего отметить влияние тех же двух факторов, на котоэые указывалось при рассмотрении вопроса о влиянии pH на полноту осаждения, а именно величины произведения растворимости осал<даемого соединения и константы ионизации продукта реакции, т. е. образующегося комплексного иона. [c.95]

Из формулы О — 5)/5 следует, что чем выше будет растворимость образующегося осадка и чем ниже концентрация осаждаемого веш ества, тем меньше будет относительное пересыщение, тем ченьшее число первичных кристаллов будет возникать и тем круптее они будут. Таким образом, для получения крупнокристаллических осадков необходимо в процессе осаждения повышать растворимость осадка и понижать концентрации осаждаемого и осаждающего ионов. Существует ряд способов понижения концентрации реагирующих ионов при формировании осадков. Самым простым из них является разбавление растворов перед осаждением и медленное (по каплям) при постоянном перемешивании прибавление раствора осадителя к исследуемому раствору (перемешивание нужно для того, чтобы в отдельных местах раствора не повышалась концентрация осадителя, т. е. не возникало так называемое местное пересыщение). Очень эффективным способом понижения концентрации осаждаемого иона является связывание его в комплексное соединение средней прочности. В этом случае достаточно низкая концентрация осаждаемого иона в растворе создается за счет частичной ионизации комплексного соединения. При добавлении иона-осадителя из-за образования малорастворимого соединения равновесие ионизации комплекса будет сдвигаться, но концентрация осаждаемого иона все время будет оставаться низкой. Например, если связать Со2+ в комплексное [c.101]

Применение органических осадителей требует создания определенных услови1[ и прежде всего надлежащей величины pH раствора. Причину этого понять нетрудно. Выше указывалось, что при образовании внутрикомплексных солей происходит замещение водорода кислотной группы реагента ионами металла при этом в раствор переходят ионы водорода, как это следует, например, из приведенного выше уравнения реакции между N1 + и диметилглиоксимом. Ясно, что положение равновесия должно зависеть от концентрации Н" , т. е. от величины pH раствора. Диметил-глиоксим (и другие подобные ему органические реагенты) ведет себя как слабая кислота. Поэтому к рассматриваемой реакции применимо все то, что говорилось ранее о значении величины pH при осаждении малорастворимых солей слабых кислот. И здесь, если известна величина ПР осадка и константа кислотной ионизации реагента, можно вычислить величину pH, при которой достигается полное осаждение. [c.125]

Из курса качественного анализа известно, что в який водный раствор, независимо от его реакции, вследствие ионизации воды содержит Н+- и 0Н--И0НЫ. Произведение концентраций указанных ионов при постоянной температуре сохраняет (приблизительно) постоянное значение. При 25°С во всяком водном растворе ионное произведение воды равно [c.233]

С другой стороны, поскольку соль МеАп диссоциирована пол- ностью, а кислота ионизирована очень слабо, почти все имеющиеся в 1астворе Ап"-анионы получены в результате ионизации соли, при-че л каждая молекула соли дает один анион Ап . Отсюда следует, чт) концентрацию анионов можно принять равной общей [c.262]

Заменив в этом уравнении концентрации МН40Н и СНзСООН их значениями, найденными из уравнений соответствующих констант ионизации, получим [c.270]

Практически важным является титрование смеси кислот. Здесь может быть несколько вариантов а) титрование смеси сильных кислот б) титрование смеси сильной и слабой кислот в) титрование смеси слабых кислот. В первом случае вследствие полной ионизации сильных кислот кривая титрования их смеси не будет бтличаться от кривой титрования только сильной кислоты, но нужно учитывать, что концентрация Н+ будет суммой концентраций смеси кислот [c.272]

Когда титруют смесь сильной кислоты и слабой, до начала тнтрования концентрация Н+ будет практически равна концентрации сильной кислоты, так как в ее присутствии ионизация слабой кислоты будет полностью подавлена. По этой причине при титровании такой смеси с подходящими индикаторами практически полностью будет оттитрована только сильная кислота, если /СнАп 10 . Большой интерес представляет титрование смеси слабых кислот, а также титрование многоосновных кислот, которые представляют собой смеси кислот вследствие их ступенчатой иони зации. Например, двухосновная кислота НгАп ионизирует [c.272]

При вычислении концентрации водородных ионов в растворе многоосновной кислоты обычно рассматривают ее как одноосновную, так как ионизация по второй и следующим ступеням малы по сравнению с ионизацией по первой и ими можно пренебречь. Тйким образом, если произвести расчет для Н3РО4, то результаты вычисления концентрации водородных ионов по формуле [c.274]

Константа ионизации (кажущаяся) бромтимолового синего равна 1,6- 10 . Пзисутствие одной из окрашенных форм этого индикатора перестают замечать, если концентрация ее в 6 раз меньше, чем другой формы. Найти интервал перехода этого индикатора. [c.292]

Сигнализатор довзрывных концентраций СДК-2 сигнализирует о возникновении довзрывных концентраций органических веществ в воздухе производственных помещений (предельных и непредельных углеводородов, в том числе хлорзамещенных, бензола и его производных, различных бензинов и спиртов). Принцип действия основан на ионизации органических веществ [c.163]

В принципе нет оснований для того, чтобы применять такой метод к молекулам с ковалентной связью. Очевидно, что для таких частиц работа ионизации должна включать особый компонент, который соответствует работе образования ионной пары из ковалентной молекулы. Однако можно ожидать, что этот компонент будет подобен по форме кулоновскому, так что различие может заключаться попросту в коэффициенте пропорциональности. Более серьезное возражение, которое было выдвинуто Питцером, относится к пренебрежению в таких уравнениях, как уравнение (XV.12.1), компонентом, включающим энергию отталкивания, благодаря которой поддерживается равновесная концентрация ионных пар. Если эти силы значительно изменяются с изменением расстояния, например пропорционально можно показать, что энергия отталкивания составляет 1/(2 часть кулонов-ской энергии. Такое же значение имеет энергия взаимной поляризации и ван-дер-ваальсовых сил притяжения. [c.460]

При больших концентрациях галогена (> 0,02 М) в уксусной кислоте Уокер и Робертсон [86] нашли, что бромирование идет по суммарному третьему порядку и второму порядку по Вгг- В таком плохо ионизирующем растворителе это можно рассматривать как результат катализированной Вг2 ионизации комплекса олефин — Вгд [стадия 3, уравнение (XVI.6.3)], ведущей к образованию более стабильного Вг и циклического бромоние-вого комплекса. Ввиду трудностей, обусловленных солевым эффектом, в таких растворителях с низкими диэлектрическими проницаемостями необходимо подходить к интерпретации полученных ими данных с большой осторожностью. [c.501]

В последнее время для обнаружения свободных радикалов успешно используется масс-спектрометр. Масс-спсктрометрический метод основан на следующем факте потенциал ионизации /д радикала 7 всегда меньше, чем потенциал появления Лд иона образовавшегося непосредственно из исходного углеводорода. Таким образом, пропуская небольшое количество продуктов реакции в трубку масс-спектрометра и применяя потенциал ионизации промежуточный между двумя ука анными величинами, определяем концентрацию ионов на коллекторе, что дает непосред- [c.10]

Вестхеймер и Караш [26] и Бениетт с сотрудниками [3] объясняют начальное возрастание скорости нитрования с увеличением концентрации Серной кислоты как результат более сильной ионизации азотной кислоты до иона нитрония в более кислой среде. [c.559]

Джиллеспай и Миллен [8] полагают, что реакция серной кислоты с ароматическими соединениями имеет важное значение в реакции нитрования. По-видимому, все растворимые в серной кислоте ароматические соединения образуют с серной кислотой при помощи водородной связи комплексы, которые могут подвергаться ионизации с образованием иона бисульфата и сопряженного основания. Положительное поле, возникающее в результате образования водородной связи, будет деактивировать кольцо и тормозить реакцию нитрования. Появление свободного заряда на сопряженном основании должно способствовать дальнейшей деактивации кольца. Таким образом, по мере увеличения концентрации кислоты активность ароматического соединения должна снижаться. Очень сильное воздействие на активирующий эффект ароматического соединения оказывает повышение кислотности вследствие возрастания ионизации азотной кислоты, приводящей к образованию ионов нитрония. Ионизация азотной кислоты фактически доходит до конца в 90 %-ной серной кислоте таким образом, следовало бы ожидать, что дальнейшее увеличение концентрации серной кислоты должно было бы повести к снижению скорости нитрования. [c.560]

При приближении фосфатной группы к другим атомным группам вытесняется часть во-ДЫ из гидратной оболочки и эффект ионизации уменьшается. Эффект ноннзации выражен в см моль (относительное увеличение скорости ультразвука в растворе в пересчете на концентрацию 1 моль/см ). Фосфат натрия — ЫаН2р04 [c.49]

Раствори сильных электролитов. Строго говоря, закон действия масс применим лишь к идеальным газам и идеальным растворам, поскольку ои имеет статистическое обоснование, которое не учитывает действие силовых полей частиц. Опыт показывает, что он ирименим и к разбавленным растворам слабых электролитов и неэлектролитов. Так, нанример, константа ионизации уксусной кислоты нри изменении концентрации остается постоянной. Но даже для очень разбавленных растворов сильных электролитов уравнение (2.72) неприменимо и определенная с помощью вытекающих из (2.72) соотношений (2.74) и (2.76) константа ионизации зависит от концентрации [c.250]

Количественной характеристикой собственной диссоциации (ионизации) растворителя является константа автопротолиза Кг (другое название — ионное произведение автопротолиза). Для воды произведение концентраций ионов водорода и гидроксид-ионов при данной температуре является величиной постоянной — это ионное произведение воды (разд. 6.5.5). Учитывая, что ион водорода в водном растворе существует в виде иона Н3О+, формулу ионного произведения воды точнее следует записать так [c.279]