Дитизон реакции с металлами

Дитизон нерастворим в воде и в слегка подкисленных водных растворах. Он легко растворяется в разбавленном гидроксиде аммония и особенно хорошо — в органических растворителях. Поэтому при применении дитизона для экстракции следов примесей его растворяют в органических растворителях (обычно в четыреххлористом углероде или хлороформе) [34, 35]. Так, при обогащении дитизоном реакция, вызывающая образование металло-комплекса, проходит в растворителе. При использовании этого-способа нужно быть внимательным, так как дитизон подвержен быстрому окислению. Поэтому в присутствии окислителей мешающие соединения должны быть удалены до экстракции, например, сернистой кислотой, гидрохлоридом гидроксиламина и др. [c.65]

МИНИН с ализарином и др. Комплексные соединения металлов с органическими реактивами характеризуются часто очень интенсивной окраской это дает возможность определять чрезвычайно малые количества металлов. В этом отношении характерным реактивом является дитизон (дифенилтиокарбазон). Раствор дитизона в хлороформе или в четыреххлористом углероде обладает интенсивно зеленой окраской. Этот реактив образует со многими тяжелыми металлами соединения, растворимые в четыреххлористом углероде, с образованием растворов, окрашенных в интенсивно желтый или красный цвет. Чувствительность реакций дитизона с металлами обычно превышает чувствительность методов спектрального анализа. [c.236]

Дитизон образует ярко окрашенные внутрикомплексные соединения со многими элементами и имеет широкое применение для отделения и определения малых количеств некоторых тяжелых металлов, например свинца, цинка и кадмия. Для выполнения реакции к водному раствору соли тяжелого металла, имеющему соответствующий pH, добавляют раствор дитизона в не смешивающемся с водой органическом растворителе, например в хлороформе или четыреххлористом углероде. Образующаяся при этом окрашенная комплексная соль дитизона с металлом растворяется в органическом растворителе. Специфичность реакции мо- [c.144]

He все реакции металлов с дитизоном легко обратимы. Так, кобальт и никель слабо реагируют в разбавленной кислоте (например, при pH 2) если даже дитизонат и образовался (в щелочном растворе), он с трудом диссоциирует в разбавленных кислотах. Вероятно, кажущаяся необратимость обусловливается очень низкой скоростью-реакции. [c.184]

Дитизон со многими металлами образует внутрикомплексные соединения, нерастворимые в воде и легко растворимые в несмешивающихся с водой растворителях. Характерные реакции дают Си, Ag, Аи, 2п, С(1, Hg, Т1, Зп, РЬ, Bi, Мп, Р(1, Р1, Ге, Со, N1. [c.131]

Дитизон применяется в фотометрии в очень своеобразных условиях как реактив, так и продукт реакции практически полностью находятся в неводной фазе. В то же время степень связывания металла определяется главным образом изменением pH водной фазы или введением комплексообразователей в водную фазу. [c.309]

Отделяют слой органического растворителя и 1к водному раствору прибавляют 2 раза по 5 лл растворителя, каждый раз встряхивают и отделяют органический слой. Затем к водному раствору прибавляют 5%-ный раствор серной кислоты до кислой реакции и некоторый избыток кислоты. При этом дитизон выделяется в виде фиолетово-черных хлопьев, которые растворяют в органическом растворителе. Этот раствор после разбавления до некоторой концентрации применяют для определения тяжелых металлов. Можно также выделить дитизон в свободном состоянии. [c.320]

Создание специфических условий при использовании дитизона. Как выше было указано, дитизон реагирует со многими катионами тяжелых металлов. Таким образом, реакции на катионы тяжелых металлов с дитизоном являются мало специфичными. Однако детальное изучение свойств дитизонатов металлов показывает, что химик имеет много возможностей увеличить специфичность реакции на тот или другой катион с дитизоном. Эти пути в основном можно свести к следующему [c.323]

В 18 разделах гл. 3 приведена самая важная область применения дитизона, а именно методы количественного определения отдельных металлов. Для каждого металла после описания механизма реакции приводятся основные методы определения, кратко описана большая часть областей применения и, наконец, некоторые практические примеры. В основном мы выбирали более сложные проверенные методы определения следов металлов главным образом в продуктах металлургической промышленности. Во избежание повторений в этой части имеется много ссылок на соответствующие места текста и принято единообразное изложение. [c.12]

Таким образом, константы равновесия служат отправной точкой для выбора условий (пИ водных растворов, количество избыточного дитизона), при которых можно выделить экстракцией один катион группы дитизона в присутствии умеренных количеств другого катиона этой группы. Если же в растворе присутствуют также анионы, образующие с ионами металлов более или менее прочные комплексные соединения, то нужно также учитывать константу реакции образования комплексных соединений в данных условиях. Условия равновесия очень сильно усложняются, если протекает ряд [c.57]

Особенно хорошие результаты получаются, если экстракционное концентрирование проводят, применяя каждый раз небольшие порции свежего раствора дитизона и отделяя каждую порцию экстракта. Вследствие непрерывного смещения равновесной реакции в сторону образования дитизоната этим способом удается практически полностью перевести металл в виде дитизоната в органическую фазу. Последняя порция дитизона ввиду отсутствия иона металла не претерпевает никакого изменения. Этот весьма эффективный способ извлечения [c.61]

Если в водном растворе с определенным pH присутствует ряд ионов металлов группы дитизона, то дитизон селективно реагирует с этими металлами. При прочих равных физических и химических условиях сродство дитизона к различным элементам отличается в сотни, тысячи, а иногда и больше раз. В результате металлы, обладающие меньшим сродством к дитизону, вытесняются из дитизонатов ионами металлов, обладающих большим сродством, т. е. протекает реакция обмена, как, например, [c.62]

Скорость реакции возрастает в 3—4 раза при изменении нормальности соляной кислоты от 1 н. до 0,01 н. [53 ]. Поэтому работают с растворами по возможности с пониженной кислотностью (pH 2—4) и заботятся об избытке дитизона. Большей частью требуется интенсивное, механически осуществляемое встряхивание в течение достаточно длительного времени. При недостаточно известном составе испытуемого раствора приходится считаться с возможным присутствием в нем больших количеств ионов В1з+, Со +, N1 + и 20 +, которые реагируют с дитизоном при pH 2—4, если присутствуют в больших концентрациях. Поэтому предварительно следует выделить основную массу ионов u2+. Для этого сначала проводят фракционированную экстракцию весьма концентрированным раствором дитизона при более низком pH, прп котором вышеперечисленные ионы металлов не реагируют с дитизоном и к концу экстракции ИСПОЛЬЗУЮТ большой избыток этого раствора [c.197]

Фигуры на рис. 39 характеризуют реакцию обмена 25 м.кМ раствора дитизона в органическом растворителе с равным объемом водного раствора соли металла соответствующей концентрации. Путем изменения концентрации одного из компонентов реакции можно сузить или расширить область pH, в которой протекает экстракция в соответствии с законом действия масс. В общем случае анионы сдвигают экстракцию к более высоким значениям pH. [c.288]

Благодаря узким пределам pH, в которых протекает реакция между ионами Fe + и дитизоном, и малой устойчивости полученного дитизоната ионы Fe + мало мешают определению остальных металлов, реагирующих с дитизоном. [c.320]

Цветные реакция и реакции с выделением хлопьевидных осадков дитизонатов благодаря своей исключительной чувствительности служат для открытия весьма незначительных количеств ионов металлов. Это открытие осуществляется почти селективно в большинстве практических случаев путем соответствующего проведения реакции. При этом в качестве экстрагента служит дитизон как при идентификации микроколичеств, так и при определении следов. [c.327]

При применении дитизона в качестве реактива для микроопределений в большинстве реакций открываемый минимум металлов, реагирующих с дитизоном, колеблется в пределах 0,1—0,01 мкг, а предельное разбавление составляет от 1 5 105 до ]. 5. ю . Пользуясь методом обогащения с помощью экстракции (стр. 61), можно предельное разбавление раствора снизить до 1 5-10 [c.327]

Нпже описывается применение дитизона для открытия отдельных металлов, а также и при групповых реакциях, при которых приводится ход анализа. [c.330]

Ввиду многообразной реакционной способности дитизона представляется возможным использовать последний в качестве группового реагента. Это рекомендуется главным образом в микроанализе, например при таких разбавлениях, при которых обычно применяемые аналитические реагенты дают ненадежные результаты. Однако и в микроопределениях можно упростить ход анализа с помощью дитизона. Так, например, возможно с помощью одной или небольшого числа реакций высказать суждение о присутствии или отсутствии целых групп металлов и таким образом быстро получить представление о составе или наличии примесей в производственной пробе или в соединении. [c.342]

Наиболее распространенным способом определения следов свинца описываемыми методами является перевод его в форму окрашенного дитизоната раствором дитиэона в хлороформе (№ 1-12,14,15). Однако в связи с неселективной реакцией дитизона с металлами, присутствующими помимо свинца в образце, яаблвдаются помехи, для устранения которых в буферный раствор вводят маскирующий агент. Самым эффективным и распространенным маскирующим агентом является цианистый калий (ЛК 1-6,9-12,14,15).. [c.12]

Дитизон образует ярко окрашенные внутрикомплексные соединения со многими элементами и имеет широкое. применение для отделения и определения малых количеств некоторых тяжелых металлов, например свинца, цинка и кадмия. Для выполнения реакции к водному раствору соли тяжелого металла, имеющему соответствующий pH, добавляют раствор дитизона в не смешивающемся с водой органическом раствориг теле,.например в хлороформе или четыреххлористом углероде. Образующаяся при этом окрашенная комплексная соль дитизона с металлом растворяется в органическом растворителе. Специфичность реакции может быть повышена тщательным регулированием pH водного раствора, введением таких комплексообразователей, как цитраты, тартраты, цианиды, роданиды, или в некоторых случаях (например, при определении олова) переведением элемента в соответствующее валентное состояние. [c.156]

Описан ряд методов по определению цинка в образцах биологического происхождения при помощи дитизона. В простом, описанном ниже методе все металлы, реагирующие с дитизоном, сначала экстрагируют из раствора цитрата аммония, а затем слой четыреххлористого углерода взбалтывают с 0,02 н. соляной кислотой. Как уже упоминалось, медь, ртуть, кобальт, а также большая часть висмута и никеля остаются в четыреххлористом углероде, тогда как иинк, свинец и кадмий переходят в водную фазу. В последнем случае цинк легко определяется по методу смешанной окраски фотометрически после установления pH и добавления тиосульфата для предотвращения реакции металлов, сопутствующих цинку в слое кислоты. Вероятно, больше всего мешает определению кадмий. Однако чтобы получить такую же окраску, какую дает 1 часть цинка (табл. 122), требуется (при прочих равных условиях) 250 частей кадмия, а поэтому метод часто может оказаться удовлетворительным. [c.864]

Для проведения групповых реакций в делительную воронку помещают несколько кубических сантиметров исследуемого раствора при соответствующих условиях (pH, присутствие маскирующих веществ и т. д.) и встряхивают о раствором реактива. Отрицательный эффект реакции свидетельствует об отсутствии в растворе ионов металлов, относящихся к данной группе. При измене,нии окраски раствора дитизона можно уже по окраске экстракта или образующихся хлопьев сделать выгод а присутствии в растворе определенного иона металла. Дополнительные реакции обнаружения ионов можно провести в органическом экстракте или в водной фазе. Кроме того, ионы металлов, находящиеся в результате в экстрактах различных групп, после разрушения дитизо,на можно идентифицировать другими способами, например по образованию кристаллов. [c.84]

Дитизон—один из распространенных реагентов, применяемых для определения тяжелых металлов. Реакции эти от.личаются большой чувствительностью молярный коэффициент погашения е 10. Ди-тизонаты металлов хорошо экстрагируются неводными растворителями [76]. Найдены условия раздельного определения многих элементов (2п, Сё, Си, РЬ, Hg и др.), которые проводят при различной кислотности раствора и применении ряда маскирующих веществ [c.220]

Для дробных реакций применяют часто экстракцию комплексов металлов с различными органическилш реагентами — днметилглиок-симом, ализарином С, дитизоном, диэтилдитиокарбамииатом. Экстракция в оптимальных условиях избирательна. [c.151]

Штейнгман [1256] описал капельную реакцию с висмутом и другими металлами на сухой мембране из ацетилцеллюлозы, содержащей дитизон. [c.133]

Соединения ртути с 1,5-ди- -нафтил)тиокарбазоном обладают большей стабильностью по сравнению с дитизонатом ртути, большей чувствительностью реакции. Это соединение имеет красную окраску, величина максимума светопоглощения его приходится на 512 нм, молярный коэффициент погашения при этом равен 14-10 л1моль-см. Поэтому данный реагент может быть более предпочтителен, чем дитизон, для определения ртути и других тяжелых металлов [24]. [c.109]

Изучены аналитические свойства ди- о-толил)тиокарбазона 1250, 321). Показано, что аналитическим преимуществом данного аналога по сравнению с дитизоном является большая устойчивость к окислителям и более широкие возможности в повышении специфичности аналитических реакций его с ионами металлов. Разработан метод количественного определения 0—30 мкг ртути с точностью +1%. Этот реактив имеет большую избирательность к ртути и меди по сравнению с дитизоном. [c.110]

Выполнение. Сильно взбалтывают в маленькой прсбирке каплю испытуемого раствора, с кап чей дитизонового реактива. Последний готовится рЯ Створением 1—2 мг дитизона в 100 мл четыреххлористого углерода. Открываемый минимум в нейтральном растворе 0,04 i свинца. То обстоя -тельство, что реакция про.ходит также. в растворах, содержащих циаиистый калий и тзртраты щслочН[)1х металлов, делает ев специфичной для свинца и присутствии других тяжелых металлов. Ею широко пользуются для открытия свинца в. моче и других биологических жидкостях. [c.134]

Дитизон (дифс нилтиогирбязои. см. стр. 121) даст ора-р жсиоо сосди-иение, растворимое -в четыреххлористом углероде. Открываемый минимум в растворе, содержащем Н С , 0,25 у рт5 т- , С >тим реактивом реагируют многие другие катионы, образуя окрашенные соедпиения, но если выполнять реакцию в ки -l(l i рас М. орс, могут мета1Л1 . олько 1 п, Sb, В1, Си, Аи и металлы платиновой группы. [c.142]

Дитизон (см. стр. 121) оаразует с медью в нейтральных или амми-з Ч1ных растворах и в растворах, содержащих аммонийные соли, желтовато-бурое внутрикомплексное соединение. В присутствии других тяжелы.ч металлов (за исключением благородных металлов и ртути). медь. может быть открыта в количестве 0,1 V, иотому что она обладает большей тенденцией к реакции с дитизоном, чем другие ионы. [c.157]

Для аналитических целей применяют раствор дитизона в органических растворителях (СНС1з, СС14, и др.). Реакции же с катионами металлов происходят в водной фазе. Таким образом, над раствором дитизона в органическом растворителе находится водная фаза, в которую при экстрагировании переходит дитизон и диссоциирует по уравнению (а). [c.141]

Значительно более многочисленны селективные реакции, которые характерны для близких по свойствам ионов. Например, в сла-бокислой среде сульфат-ионы вызывают осаждение сульфатов Ва +, 8г2+, РЬ +, а при более высокой концентрации в растворе — и Са " . Групповые реакции присущи большой группе ионов. Так, в умеренно кислой среде сульфид-ионы вызывают осаждение сульфидов Ag(I), Pb(II), Hg(II), u(II), d(II), B (III), As(ni), As(V), Sb(III), Sb(V), Sn(II), Sn(IV), a в аммиачной среде — и Fe(II), Fe(III), o(II), Ni (II), Mb(II), Zn(II). Дитизон дает чувствительные цветные реакции вследствие образования окрашенных комплексов с большим числом ионов металлов, таких, как Hg(II), Pd(II), Pt(II), Ag(I), Au(III), u(I), u(II), Bi(III), Fe(II), o(II), Ni(II), Pb(II), d(II), Mn(U), ZH(LI), [c.179]

Техника эксперимента меняется от очень простой до очень сложной. Для достаточно быстрых реакций можно обходиться без термостата. Например, в случае реакций полимеризации, продолжающихся 3—300 сек, измерения проводили при температурах до —120°, разбивая ампулу с мономером, погруженную в охлаждающий раствор в сосуде Дьюара, и следя за повышением температуры [13]. Удобнее работать с термостатом. Если необходимо поддерживать температуру с точностью 0,5°, удобная криостатирующая баня получается добавлением твердой углекислоты к ацетону или к этанолу (около —78°) или охлаждением метанола жидким азотом до тех пор, пока часть его не замерзнет (около. —100°) . В первом исследовании скоростей реакций различных катионов металлов с дитизоном, диметил-глиоксимом и другими комнлексообразующими агентами использовали такие бани в сочетании с приближенными фотометрическими методами [16, 17]. [c.28]

Для фотометрического анализа большое значение имеют окрашенные комплексные соединения, в которых полоса поглощения обусловлена главдым образом электронными переходами в лиганде. К этой группе относятся соединения красителей с различными металлами. Особое значение рассматриваемая группа имеет для фотометрического определения металлов, не обладающих хромофорными свойствами, как, например, бериллий, магний, алюминий, индий, олово и многие другие. Органические реактивы типа красителей имеют известное значение также для определения элементов, имеющих собственные хромофорные свойства. Правда, для этих элементов реакции с органическими красителями менее специфичны, но зато они более чувствительны. Например, определение меди в виде аммиаката, разумеется, более специфично, чем определение меди дитизоном. Присутствие серебра, цинка, кадмия и других элементов, не имеющих хромофорных свойств, не мешает определению меди в виде аммиаката. Однако чувствительность определения мала молярный коэффициент светопоглощения аммиаката меди (е 3+) равен 120 [15]. [c.77]

Для аналитических целей применяют раствор дитизона в органическом растворителе ( I4, СНСЬ и др.). Реакции же с катионами металлов происходят в водной фазе. Таким образом, над раствором дитизона в органическом растворителе находится водная фаза, в которую при взбалтьГвании частично переходит дитизон и диссоциирует по уравнению (I). Согласно уравнению (I) равновесие в водной фазе характеризуется константой (истинная константа диссоциации дитизона) [c.312]

При встряхивании водного раствора соли металла (Мвадн.) с раствором дитизона в органическом растворителе, не смешивающемся с водой, на границе раздела фаз протекает химическое преобразование. Образуется дитизонат, который почти пс растворим в воде (см. табл. 4) и поэтому ко-личественно переходит в фазу органического растворителя. Этот процесс, при котором химическая реакция протекает одновременно с экстракцией продуктов реакции, был назван реакцией извлечения [343, 5120], [c.43]

Можно присутствующий в одноцветном экстракте дитизонат данного металла перевести с помощью более чувствительного к реакции с дитизоном катиона в дити- [c.120]

Алексеев [38 ] пользовался при определении серебра двузамещенным дитизонатом. Согласно этому способу, дитизон растворяют в 0,1 н. растворе пирофосфата натрия (pH — 10). Так как пирофосфат натрия со многими двух- и трехвалентными ионами металлов образует устойчивые, растворимые в воде комплексные соединения, реакция иона дитизона НОг- с ионом Ag+ (Hg + реагирует аналогично) проходит относительно избирательно. В желтом растворе дитизоната образуется розово-красная суспензия, интенсивность окраски которой и измеряют. [c.147]

Влияние посторонних катионов. Поскольку ионы реагируют с дитизоном в области pH, в которой боль-щннство других металлов образуют дитизонаты большей частью раньше, чем цинк, то можно селективно провести реакцию с ионами 2п-+. используя маскирующие вещества, как это видно из табл. 17. Ниже описываются другие способы маскировки или устранения мешающих ионов. [c.238]

Вследствие непостоянства комплекса Со (HDz) 2 определение ионов Со + с помощью дитизона можно проводить с относительно небольшой точностью (в среднем 5—10%). При большем разбавлении компонентов реакция протекает весьма медленно. Кроме того, дитизон реагирует с ионами Со в той же области pH, в которой почти все остальные металлы также образуют дитизо паты. Не известно маскирующее вещество, которое смогло бы сделать селективной реакцию между ионами Со-+ и дитизоном. [c.275]

При регулировании pH раствора (стр. 131), применении маскирующих веществ (стр. 134), а также использо-ваннн различий в сродство металлов к дитизоиу (стр. 129) мол<спо сильно ограничить многозначимость реакционной способности дитизона. Часто достигается большее предельное отношение, чем 1 10 . В этом случае следует считаться с определенным уменьшением чувствительности реакции, что находит свое отражение в открываемом минимуме и предельном разбавлении. [c.328]

Отрицательный результат данной групповой реакции больщей частью сразу показывает отсутствие принадлежащих к этой группе металлов. Если групповая реакция дает положительную реакцию по изменению окраски раствора дитизона, то больщей частью можно судить п присутствии определенных металлов по окраске экстр акта или выпадению хлопьевидного осадка. После-дующую расптифрОБКу можно сделать при помощи дополните, ьных реакций с полученными органическими экстрактами или водными фазами. [c.343]

Металлы, присутствующие в выделенных групповых экстрактах, можно удовлетворительно идентифицировать дополнительными способами (например, микрокристал-лоскопические реакции [54 ]) после разложения или разрушения дитизона. [c.343]