Осмий методы определения

Методы определения хлорат-ионов в большинстве случаев основаны на восстановлении их с последующим оксидиметрическим определением избытка восстановителя. Восстановление хлорат-ионов протекает очень медленно и требует применения катализаторов. В качестве восстановителей могут быть использованы сернокислое железо(П) [354], нитрит калия [521], тиомочевина, хлорид титана(1П) [875, 1050], триоксид мышьяка [1024], амальгамированный цинк в редукторе Джонсона [874]. В качестве катализаторов применяют осмий(У1) [1024], молибдат аммония. Избыток восстановителя оттитровывают раствором перманганата калия [354], бромата калия [874, 1024] или сульфата церия(1У) с применением следующих индикаторов метилоранжа [1024], хлорамина Б [874], хинолинового желтого [875], ферроина [664]. [c.51]

Химические методы определения молекулярного веса амилозы и осмо-метрический метод дают значения среднечисловой степени полимериза- [c.533]

В семидесятые годы кинетические методы стали использовать в производственных лабораториях для массовых анализов. Так, в лабораториях геологической службы применяются кинетические методы определения иода и серебра. Способы определения платиновых металлов заинтересовали лаборатории цветной металлургии имеются, например, хорошие способы определения малых количеств иридия и осмия. [c.66]

Весовые методы определения осмия основаны на осаждении малорастворимых гидрата двуокиси осмия [39, 71] и сульфида осмия [72], а также на образовании соединений с рядом органических реагентов — тионалидом [71], сульфатом стрихнина [73], [c.128]

Тяжелого изотопа на Земле почти вдвое больше, чем легкого (62,9 и 37,1% соответственно). Рений-187 радиоактивен, период полураспада— 5-101 —10 лет. Испуская бета-лучи, рений-187 превращается в осмий. Существует рений-осмиевый метод определения возраста минералов. С помощью этого метода был определен возраст молибденитов из месторождений Норвегии и Чили. Оказалось, что норвежские молибдениты в большинстве случаев образовались примерно 700—900 миллионов лет назад. Молибдениты Чили (из месторождения Сан-Антонио) намного моложе их возраст всего 25 миллионов лет. [c.162]

Количественные методы определения осмия 359 [c.359]

КОЛИЧЕСТВЕННЫЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОСМИЯ [c.359]

Молекулярная масса гиалуроновой кислоты была определена осмо-метрическим методом, седиментации-диффузии и методом рассеивания света. Были найдены величины между 5-10 и 8-10 , что зависит от происхождения препарата, способа выделения и метода определения. Гиалуроновая кислота, полученная из стекловидного тела, имеет меньшую молекулярную массу, чем из синовиальной жидкости, пупочного канатика и кожи. [c.162]

К -элементам относятся железо и осмий. Метод ППК применяют для определения железа(П) и (III). Описано определение ионов железа в вюстите [161], модельных и стандартных растворах [162, 163], сплавах уран — алюминий, ядерном топливе [165, 166]. Метод использован для установления толщины оксидных слоев на образцах металлического железа [164]. При определении содержания железа в вюстите рабочим электродом являлся сам образец вюстита, который поляризовали при контролируемом потенциале. При этом железо электролитически растворяется и переходит в раствор в виде Fe" [161]. [c.61]

Разработан метод определения рутения (IV) по его каталитическому действию на реакцию окисления иодида калия перекисью водорода [3, 4]. Амперометрического титрования как такового нет, измеряют ток восстановления выделяющегося иода (так же, как при каталитическом определении осмия, см. выше). Потенциал платинового индикаторного электрода +0,3 В (Нас. КЭ), фон — ацетатный буферный раствор, pH = 5,4. Определяемые концентрации рутения —5-10 — 4-10-2 моль/л. Минимальная концентрация рутения, определяемая этим методом, на два порядка ниже, чем при спектрофотометрической регистрации. [c.243]

Осмий и рутений в восьми- и четырехвалентном состоянин в сильной степени катализируют реакцию между мышьяком (III) и солями церия (IV) в кислых растворах сама по себе эта реакция протекает крайне медленно но она катализируется иодом, и в литературе описан фотометрический метод определения иода, основанный на измерении скорости восстановления церия (IV) избытком арсенита Можно надеяться, что такой же метод применим и для определения осмия Каталитический эффект осмия даже более сильный, чем иода он заметен уже при нескольких тысячных долях микрограмма осмия в 5 мл раствора. Хлориды уменьшают каталитическую способность осмия, и поэтому количество их в растворе надо контролировать. [c.375]

При этом приняты обозначения (указывающие метод определения молекулярного веса при градуировке) осм. — осмотическое давление (М ), р. с. — рассеяние света Ми,), 5,0 — седиментация и диффузия (как будет показано в гл. VI, соответствующий вес MsD лежит между и Ж.,, причем в диапазоне [c.147]

Кроме того, возникают трудности, связанные с тем, что при осаждении стрихнином среда должна быть нейтральной или слабокислой. В этих условиях сопутствующие неблагородные и некоторые платиновые металлы соосаждаются. Несмотря на то что осмий перед определением отделяют от других металлов, осадок, полученный в почти нейтральной среде, содержит небольшое количество примесей, таких, как н<елезо, внесенных с реагентами или из стекла, что становится особенно заметным при определении миллиграммовых количеств осмия. Можно сказать, что возникают те же трудности, которые снижают достоинства описанного ниже гидролитического метода. В отличие от других гравиметрических методов только в случае осмия можно прямо определить твердые примеси в осажденном металле. Осмий удаляется почти всегда в виде летучей четырехокиси, а такие примеси, как железо, двуокись кремния и др., остаются. Осмий нельзя отогнать только из силикатных остатков, из которых он не удаляется даже при температуре красного каления. Причину этого не смогли объяснить [102]. Очевидно, существует какая-то связь с характером среды, из которой ведется осаждение, что заметно, если использовать в качестве поглощающего раствора бромистоводородную, а не соляную кислоту, насыщенную двуокисью серы. Однако ошибки такого типа имеют значение только при осаждении миллиграммовых количеств. [c.14]

При определении осмия приходится пользоваться методом определения его в кислых дистиллатах. Этот метод состоит в выпаривании раствора для удаления летучих абсорбентов и последующем высушивании и прокаливании в токе водорода [c.21]

При перечислении мещающих катионов автор руководствовался тем фактом, что в большинстве природных продуктов, за исключением осмистого иридия, платина и палладий являются основными компонентами, а родий, иридий, рутений и осмий содержатся в меньших количествах. Из неплатиновых металлов обычно присутствуют золото, неблагородные металлы восьмой группы, медь и хром. В производственных продуктах главными компонентами являются платина, палладий и реже родий. Кроме того, в сплавах содержатся иногда в значительных количествах твердые металлы иридий и рутений. В зависимости от предшествующих определению способов отделения в анализируемых л атериалах содерн<атся различные анионы. Примесям, не мешающим определению и присутствующим в количествах, редко встречающихся на практике, уделяется мало внимания. Следует указать, что мешающее действие одного платинового металла может обесценить отсутствие помех со стороны другого платинового металла. Например, если палладий и осмий мешают определению рутения, а родий и платина ему не мешают, то это не дает никаких преимуществ методу. [c.137]

Рутений вместе с осмием можно отделить от других металлов отгонкой Б виде четырехокисей. Осмий отделяется от рутения отгонкой из растворов, содержащих азотную кислоту или перекись водорода. Отгонка рутения и немногочисленные экстракционные методы его отделения подробно описаны в гл. 2. Благодаря легкости отделения рутения отгонкой проблема примесей, мешающих при спектрофотометрическом определении, значительно упрощена. Однако в некоторых случаях дистиллат рутения может содержать такие металлы, как германий, сурьма, мышьяк, олово, железо, свинец и осмий. В обычной практике рутению чаще всего сопутствует осмий. Азотная кислота облегчает отделение осмия, однако она препятствует многим методам определения рутения, а удаление ее часто приводит к потере рутения. Из многих реагентов для селективного окисления осмия перекись водорода наиболее удобна, так как она не вносит примесей, мещающих при спектрофотометрическом определении рутения. [c.141]

Как и в случае рутения, наиболее чувствительные спектрофотометрические методы определения основаны на каталитических реакциях, протекающих в присутствии осмия. [c.171]

В спектрофотометрическом определении осмия в присутствии 2-меркаптобензтиазола комплексон III использован для маскирования мешающих катионов [533]. Комплексон III применяется [5341 и для маскирования катионов щелочноземельных и тяжелых металлов при определении осмия по его каталитическому действию методом одновременного сравнения . Показано, что Os (в виде OsO ") оказывает каталитическое действие на реакцию люцигенина с перекисью водорода, сопровождающуюся люминесценцией, причем скорость реакции зависит от концентрации осмия. Метод определения микроколичеств Os основан на измерении продолжительности люминесценции, которая исчезает тем раньше, чем выше концентрация осмия. [c.306]

Применение разнолигандных комплексов во многих случаях приводит к повышению селективности, контрастности реакций, улучшению экстракционных и других свойств. Приведем несколько примеров. Определение малых количеств тантала в присутствии больших количеств ниобия — очень трудная задача. Однако эта задача была успешно решена с применением экстракционно-фотометрического метода определения тантала в виде ионных ассоцнатов гекса фторид ноге комплекса тантала с основными красителями. Аналогичную трудность испытывали аналитики при определении малых количеств рения в присутствии больших количеств молибдена. Только применение экстракции с трифенилметановыми красителями дало возможность определять очень малые количества рения в молибдене или молибденовых рудах с довольно низким пределом обнаружения. Это же относится к определению осмия в присутствии других платиновых металлов, определению бора и других элементов. Введение второго реагента часто приводит к улучшению экстракционных свойств комплексов и снижению предела обнаружения. Так, дитизонат никеля очень плохо экстрагируется неводными растворителями. Для полной его экстракции тетрахлоридом углерода требуется примерно 24 ч. Если же ввести третий компонент — 1,10-фенантролин или 2,2 -дипиридил, то комплекс экстрагируется очень быстро, а предел обнаружения никеля снижается в пять раз. [c.299]

Необходима разработка методов определения ряда элементов, обычно сопутствующих золоту (таллия, серы, селена, теллура, рутения, родря, осмия, иридия), поскольку в арсенале аналитиков число таких методов невелико. Актуальна задача повышения чувствительности определения всех примесей. [c.214]

Введение третьего компонента (органического основания или его ониевой соли) увеличивает прочность или экстрагируе-мость даже сравнительно слабых комплексов — таких, например, как роданидные и галогенидные. Тройные комплексы часто трудно растворяются в воде, но хорошо растворяются в неполярных органических растворителях. На основе этих реакций разработано большое количество экстракционно-фотометрических методов определения титана, ниобия, железа, сурьмы, рения, осмия и других ионов. [c.99]

С успехом применять спланление анализируемого материала с десятикратным количеством свинца при 900—1000° С. Избыток свинца и сплавы свинца с платиной, родием и палладием растворяют последовательной обработкой азотной кислотой, а затем разбавленной царской водкой. Иридий не образует сплава со свинцом и не растворяется в царской водке, но он загрязняется рутением, железом и, возможно, осмием, если эти элементы присутствуют в сплаве. Подробный ход выполнения этого исключительно точного разделения приведен в разделе Методы определения (стр. 416). Способ этот применим также к анализу губок, состоящих из платины и иридия. Наличие цинка, который мо г быть введен, например, для выделения платиновых металлов из раствора, приводит к растворению некоторого количества иридия. [c.412]

Определение осмия. Метод заключается в предварительном восстановлении Os до Os" действием МагЗОз или ЫаАзОг. Образовавшипся Os потенцио-, метрически титруют Ы0 —5-10 М раствором гидрохлорида гидроксиламина. При этом Os восстанавливается до Os предполагается, что титрант окисляется по уравнению (1) 1304]. [c.135]

На основании аналогии в звезде известная реакция осмия (ближнего аналога рения и технеция) с тиомо-чевиной использована для разработки фотометрического метода определения рения, а позднее и технеция. Таким образом, реагент, применяемый для анализа одного аналога, как правило, будет взаимодействовать и с другими элементами-аналогами по звезде, и это необходимо учитывать при характеристике избирательности методов. [c.9]

В Институте химии и химической технологии АН ЛитССР (Вильнюс) проведены исследования новых титриметрических, в основном потенциометрических, методов анализа. Для ускорения медленно протекающих редокс-реакций успешно использованы катализаторы— соединения осмия и рутения. Предложены методы определения ряда окислителей и восстановителей, а также ускоренные и усоверщенствованные методы определения некоторых восстановителей и других компонентов в растворах, применяемых для получения металлических покрытий химическим путем. Разработаны редокс-методы определения благородных металлов. [c.211]

Реакции, применяемые для определения этих металлов после их разделения, приведены в разделе Методы определения (стр. 416). Раздел Систематический ход разделения и определения Платиновых металлов (стр. 423) содержит подробное описание пригодных для рядовых анализов методов разделения и определения платиновых металлов, приспособленных для анализа корольков, в которых эти металлы сконцентрированы , Отделение осмия. Для отделения осмия от остальных ме аллов платиновой группы во всех случаях применяется отгонка его в вйде четырехокиси из раствора, содержащего азотную кислоту. Осмий полностью отгоняется, если щелочной плав анализируемого материала растворить в азотной кислоте, концентрацию свободной кислоты довести до 10% (по объему) и раствор кипятить 1 ч. В этих же условиях осмий удаляется, когда он находится в виде бромоосмата, но при содержании его в растворе в виде хлороосма а для полного его удаления может потребоваться более [c.408]

Все объемные методы определения осмия основаны либо на реакциях восстановления осмия (VIII) [146—149], либо на реакциях окисления или восстановления соединений осмия (IV) [149—151]. [c.150]

Выбор колориметрического метода определения осмия зависит от степени его окисления. Одни методы применимы только для Os (VIII) [280], другие —для Os (IV), Os (VI) и Os (VIII) [281], третьи эффективны для Os (VI) и Os (VIII) [280—282]. Ряд методов основан на получении окрашенных комплексных соединений Os (III) и Os (IV) с органическими реагентами [182, 268, 285—287]. [c.182]

Обычно отделение рутения и осмия от других металлов и друг от друга проводят либо путем последовательной отгонки вначале OSO4, затем RUO4, либо отгоняют их совместно, а затем разделяют. Выбор раствора для поглощения четырехокисей осмия и рутения обусловливается последующими методами определения этих элементов, а также окислителями, применяемыми для отгонки четырехокисей. [c.219]

Наряду с дианидом и тиоцианатом для маскирования оомяя можно применять также тиомочевину. Критические обзоры методов определения осмия И других платиновых металлов опубликованы Бимишем [1]. [c.595]

Из других приемов, основанных на экстракции и фотометри-ровании роданидных комплексов, следует отметить важный метод определения рения в присутствии Sn lg [1329, 1331], метод определения осмия [1203, 1204], высокочувствительный метод определения титана [1605, 1609], особенно в присутствии ДАМП (например, [1620]), люминесцентный способ определения хрома [1692, 1693]. [c.316]

Давтян Г. С. и Мацкевич В. Б. К вопросу об определении валового содержания Р2О5 в почве. Почвоведение, 1941, № 4, с. 78— 82. Резюме на нем. яз. Библ. 6 назв. 3729 Давыдов А. Л. и Вайсберг 3. М. О количественном определении вольфрама, молибдена и осмия. Бюлл. Всес. хим. об-ва им. Менделеева, 1941, № 2, с. 10. 3730 Давыдов А. Л. и Вайсберг 3. М. Фотоэлектрические методы анализа черных, цветных металлов и руд. [Реферат]. Сообща о науч. работах членов Всес. хим. об-ва им. Менделеева, 1944, вып, 2, с. 17—18. 3731 Давыдов А, Л., Вайсберг 3. М. и Бурксер Л, Е. Фотоколориметрический метод определения ниобия в стали. Зав. лаб,, 1947, [c.151]

Определение осмия (VIII). Определение осмия возможно при его концентрации порядка 0,3—2 мкг1мл. Влияние иодид-иона устраняют, добавляя раствор сульфата серебра. Определение можно вести по методу фиксированной концентрации, т, е. на- [c.168]

В связи с этим были разработаны новые способы определения молекулярного веса полимеров, отличающиеся от методов определения молекулярного веса низкомолекулярных веществ, а именно химический (по количеству концевых групп), осмо-метрический, вискозиметрический методы, методы определения молекулярного веса по светорассеянию растворов, по седимен-тационному равновесию, по вязкости расплава, по температуре текучести полимера. [c.27]

Двайер и сотрудники нашли, что /-изомеры трис-комплексов никеля(П), рутения(П) и осмия(П) с 1,10-фенантролином при введении их в брюшину мыши [7] или при действии на препараты прямого мускула живота или иннервированного мускула диафрагмы крысы [9] вызывают более сильную реакцию по сравнению с их энантиомерами. Это дает основание предположить для них одинаковую конфигурацию. Подобные исследования с изолированными биологическими препаратами могли бы дать мощный метод определения конфигураций, поскольку стереоспецифические эффекты хорошо известны для целого ряда систем. [c.398]

Экспериментально установлено, что асболютная чувствительность эбулиометров существенно ниже, чем осмометров. Эбулиоскопическая постоянная Кэб для обычных органических растворителей составляет приблизительно (2—3)10 град/моль. Следовательно, увеличение осмотического давления на 1 сж соответствует по порядку величины изменению температуры кипения на 0,0001° С. С помощью катетометра можно оценить изменение высоты столба жидкости с точностью до 0,001 см, а предельно регистрируемая величина изменения температуры достигает 0,000015° С. Тем не ленее эбулиоскопическим методом часто пользуются для определения среднечислового молекулярного веса, поскольку при осмо-метрическом методе определения М полиэтиленов (и других полимеров) возможно возникновение существенных ошибок, обусловленных диффузией через мембрану низкомолекулярных фракций. [c.120]

Лучший метод для отделения осмия как от других платиновых металлов, так и от всех остальных, основан на летучести четырехокиси осмия. Методы выделения перегонкой таких количеств осмия, как десятые или же сотые и тысячные доли грамма , не особенно пригодны при выделении микрограммов осмия и должны быть видоизменены. Количества осмия порадка микрограммов в виде четырехокиси или же в виде осмиаТа можно удовлетворительно выделить простой отгонкой 1/5 объема исходного раствора в 5 н. азотной кислоте. Для перегонки применяют прибор, сделанный целиком из стекла, с охлаждаемым водой холодильником. Дестиллат собирают в соляной кислоте (1 1), насыщенной двуокисью серы. Достаточно иметь 5 или 10 мл этого раствора, чтобы собрать дестиллат из 50 мл первоначального раствора. Найдено, что выпаривание раствора в соляной кислоте, содержащей двуокись серы, ведет к потере осмия, и поэтому последний следует определять непосредственно в дестиллате, не подвергая его концентрированию. Присутствие двуокиси серы не вызывает помех при последующем фотометрическом определении осмия посредством тиомочевины. Последний реактив образует желтую окраску с сернистой кислотой, но йа прозрачность раствора осмия это едва ли влияет, если толЫйз пользоваться подходящид зеленым светофильтром. Восстановители, находящиеся в растворе, из которого должен выделяться перегонкой осмий, разрушают, окисляя их в сернокислом растворе небольшим избытком перманганата калия. Остающийся после этого перманганат, а также высшие окислы марганца, если они образуются при этом, разрушают солью Мора, добавляя ее в количестве около 50 мг. Если этого не сделать, то вместе с ос- мием может перегнаться и рутений. Применяя описанный метод для количеств от 7 до 40 г, в дестиллате из 50 мл раствора можно найти 90% и больше взятого для анализа осмия. [c.372]

Несколько потенциометрических методов определения осмия было предложено Кроуэллом и др. [470, 474, 475]. [c.91]

Второй каталитический метод (методика 137) предложен Шиокавой [601] для определения 0,7—6 мкг мл рутения. Этот метод основан на способности рутения катализировать протекающую в сернокислой среде реакцию восстановления хлората калия иодидом калия. Шиокава измерял время, необходимое для образования иода в количестве, достаточном для появления окраски в стандартном растворе конго красного. Последний устойчив в течение двух часов. По сравнению с другими колориметрическими методами этот каталитический метод не имеет почти никаких преимуществ. Построение стандартных кривых затруднительно, и многие элементы, включая и осмий, мешают определению. Для успешного применения этого метода требуется предварительное отделение рутения. [c.167]

Перекись водорода — эффективный поглотитель для четырехокисей и осмия и рутения [105], хотя лишь немногие спектрофотометрические методы определения применимы непосредст- [c.170]