Осмий методы отделения

В количественном анализе используют и некоторые производные тиомочевины, например, дифенилтиомочевина применяется для отделения рутения от осмия методом экстракции. [c.65]

Предложите простой метод отделения осмия при качественном анализе. [c.443]

Малая избирательность реагентов, применяемых для определения платиновых металлов и золота, часто вызывает необходимость предварительного отделения определяемого элемента от сопутствующих ему металлов. В ходе анализа сложных материалов, содержащих все благородные металлы, последние, обычно, концентрируются совместно на одной из стадий анализа. Поэтому часто вначале прибегают к групповому разделению, к отделению друг от друга нескольких металлов, наиболее близких по химическим свойствам, а затем ищут пути разделения отдельных элементов. Для группового разделения используют различия в окислительно-восстановительных свойствах благородных металлов. Окислители (броматы, хлор) служат для отделения осмия и рутения от остальных благородных металлов. Восстановители (каломель, хлористую медь) применяют для отделения платины, палладия и золота от родия и иридия. Наиболее частыми сочетаниями металлов, получаемыми в результате группового разделения, являются осмий и рутений платина, палладий и золото родий и иридий. Для группового разделения, а также для отделения металлов друг от друга наряду с химическими применяют хроматографические и экстракционные методы. [c.218]

Удовлетворительных ионообменных методов отделения осмия предложено пе было. [c.376]

Выбор метода отделения осмия зависит от соотношений осмия и рутения. При более чем 50—100-кратном избытке осмия его отгоняют из растворов, содержащих перекись водорода и серную кислоту. При меньших соотношениях раствор, содержащий смесь осмия и рутения, обрабатывают сульфатом железа (П), который быстро восстанавливает рутений (VHI) ц очень медленно осмий (УП1). Последний в виде четырехокиси избирательно экстрагируют четыреххлористым углеродом. Полнота экстракции зависит от количества осмия (VHI), восстанавливающегося железом (И). Если это количество невелико, его можно снова окислить до осмия (VIH) азотной кислотой. При больших количествах восстановившегося осмия повторно окислить его до четырехокиси трудно, поэтому азотную кислоту нужно добавлять сразу после введения солей железа (И). [c.144]

МЕТОДЫ ОТДЕЛЕНИЯ ОСМИЯ [c.295]

Выделение осмия с другими металлами платиновой группы и их разделение рассмотрены в разделе, посвященном платине (стр. 306). Методы отделения осмия подобны методам отделения близкого ему по свойствам рутения (стр. 335). [c.295]

Наиболее важные методы отделения осмия основаны на летучести четырехокиси осмия и ее экстрагируемости из водных растворов органическими растворителями. [c.629]

Классический метод отделения осмия от металлов платиновой группы, так же как и от других металлов, заключается в отгонке его четырехокиси из водных растворов. Описан метод отделения 0,2—2 мг осмия от свинца в корольковом анализе при отгонке из 70%-ной хлорной кислоты Раствор тиомочевины в 6 Л1 соляной кислоте используют для поглощения четырехокиси осмия. Образуется растворимое, окрашенное в красный цвет комплексное соединение осмия с тиомочевиной, определение осмия проводят колориметрически. Введение двуокиси серы в раствор для поглощения не улучшает метода . [c.629]

Осмий отделяют от рутения кипячением 5 М азотнокислого раствора,, предварительно обработанного сульфатом железа(И) так, как описано на стр. 634. В этих условиях в виде четырехокиси отгоняется только осмий. Удаляют азотную кислоту, выпаривая раствор досуха, затем добавляют соляную кислоту и несколько раз выпаривают раствор в ее присутствии. Наконец, удаляют хлорид, нагревая раствор с серной кислотой до появления паров последней, после чего можно проводить отгонку четырехокиси рутения. Пока нет данных надежности этого метода отделения при большом содержании осмия по сравнению с рутением. [c.701]

В описанном ниже ходе анализа даны указания по выделению рутения. Удаление осмия экстракцией четыреххлористым углеродом рекомендуется в тех случаях, когда отношение осмия к рутению не слишком неблагоприятно. Как уже указывалось в разделе Методы отделения , отделение осмия кипячением в присутствии перекиси водорода, когда происходит компенсация ошибок, не рекомендуется в тех случаях, когда концентрация рутения меньше 0,1 у Ни. [c.708]

Методы не избирательны и пригодны для растворов осмия, полученных после его отделения от других элементов в виде четырехокиси осмия. [c.150]

Пиролитическое отделение рутения из растворов нитрозосоединений [9]. Этот метод в противоположность другим, ра нее описанным, позволяет отогнать четырехокись рутения из растворов его нитрозосоединений. Пиролитическое сплавление с висмутатом натрия дает возможность отделить весь рутений от металлов, е способных в этих условиях образовывать летучие соединения, т. е. от всех платиновых металлов, кроме осмия. [c.222]

Возгонка осмия в токе двуокиси азота рекомендуется как количественный метод для отделения осмия от рутения. Рутений ниже 600° не улетучивается. [c.361]

Метод нейтронного активационного анализа с хроматографическим выделением примесей по схеме систематического хода анализа может быть применен не только к образцам на основе кремния. После отделения основы подходяш,им методом (например, экстракцией) определение примесей в любом материале можно проводить по этой схеме. Примером тому может служить применение хроматографической схемы при активационном анализе осмия, палладия, платины [17] и щелочных металлов [18]. [c.310]

Хотя для определения рутения отсутствуют хорошие специфические реагенты, этот металл наряду с осмием можно легко отделить отгонкой в виде летучей четырехокиси. Сравнительная оценка различных процессов дистилляции дана в гл. 2 здесь только можно отметить, что главные методы основаны на а) обработке щелочного раствора металла хлором б) селективном удалении осмия азотной кислотой с последующим окислением рутения броматом в) совместной отгонке двух металлов в раствор перекиси водорода после их окисления хлорной кислотой и на последующем отделении осмия окислением [c.5]

Однако частичное отделение родия может быть выполнено различными методами. Некоторые неблагородные металлы можно отделить от родия гидролизом в присутствии нитрита [143, 144], при этом уменьшение соотношения между количеством родия и неблагородных металлов затрудняет отделение. С помощью гидролиза отделяют также родий от платины (IV) [144]. Золото осаждают различными восстановителями [295], а палладий хорошо отделяется диметилглиоксимом. Рутений и осмий отделяют отгонкой в виде четырехокисей. [c.23]

При перечислении мещающих катионов автор руководствовался тем фактом, что в большинстве природных продуктов, за исключением осмистого иридия, платина и палладий являются основными компонентами, а родий, иридий, рутений и осмий содержатся в меньших количествах. Из неплатиновых металлов обычно присутствуют золото, неблагородные металлы восьмой группы, медь и хром. В производственных продуктах главными компонентами являются платина, палладий и реже родий. Кроме того, в сплавах содержатся иногда в значительных количествах твердые металлы иридий и рутений. В зависимости от предшествующих определению способов отделения в анализируемых л атериалах содерн<атся различные анионы. Примесям, не мешающим определению и присутствующим в количествах, редко встречающихся на практике, уделяется мало внимания. Следует указать, что мешающее действие одного платинового металла может обесценить отсутствие помех со стороны другого платинового металла. Например, если палладий и осмий мешают определению рутения, а родий и платина ему не мешают, то это не дает никаких преимуществ методу. [c.137]

Рутений вместе с осмием можно отделить от других металлов отгонкой Б виде четырехокисей. Осмий отделяется от рутения отгонкой из растворов, содержащих азотную кислоту или перекись водорода. Отгонка рутения и немногочисленные экстракционные методы его отделения подробно описаны в гл. 2. Благодаря легкости отделения рутения отгонкой проблема примесей, мешающих при спектрофотометрическом определении, значительно упрощена. Однако в некоторых случаях дистиллат рутения может содержать такие металлы, как германий, сурьма, мышьяк, олово, железо, свинец и осмий. В обычной практике рутению чаще всего сопутствует осмий. Азотная кислота облегчает отделение осмия, однако она препятствует многим методам определения рутения, а удаление ее часто приводит к потере рутения. Из многих реагентов для селективного окисления осмия перекись водорода наиболее удобна, так как она не вносит примесей, мещающих при спектрофотометрическом определении рутения. [c.141]

Это нужно иметь в виду особенно при анализе образцов неизвестного или сложного состава. Теоретически можно предположить, что если наклон прямой концентрация — обратная величина времени совпадает (в пределах ошибок анализа) с наклоном прямой, полученной для чистых растворов рутения, то каталитический эффект вызывается только рутением. Это предположение подтвердилось при отделении рутения от других металлов с помощью достаточно эффективных методов. Кроме того, реакция, катализируемая осмием, имеет другой угол наклона прямой концентрация — обратная величина времени, как это следует из рис. 1. [c.143]

Спектрофотометрические методы особенно важны для осмия, так как этот металл в большинстве платиносодержащих продуктов находится в незначительных количествах. Единственный минерал с большим содержанием осмия — осмистый иридий — представляет собой чрезвычайно твердый сплав. Этот минерал рассматривают как твердый раствор осмия и иридия с незначительным содержанием неблагородных и других платиновых металлов. Предполагают, что этот минерал входит в состав нерастворимого остатка после обработки веркблея и серебряного королька, полученных при пробирной плавке. Хотя это предположение и не доказано, точно установлено, что следы осмия в виде неизвестного соединения входят в состав последнего нерастворимого остатка, получающегося после кислотной обработки корольков. Соединения осмия часто используют в качестве катализаторов. Для определения осмия во всех перечисленных продуктах нужны чувствительные методы. Методов, позво ляющих непосредственно определять осмий в присутствии всех остальных платиновых металлов, нет, однако существуют простые методы его отделения от других металлов. [c.169]

Наиболее удобным методом отделения рутения и осмия от платиновых металлов и примесей является переведение их в летучие оксиды (УП1) с последующим разделением смеси Ри04 и О3О4. Оксид осмия (IV) после ряда операций переводят в осадок [ОзОг- [c.402]

Реакции, применяемые для определения этих металлов после их разделения, приведены в разделе Методы определения (стр. 416). Раздел Систематический ход разделения и определения Платиновых металлов (стр. 423) содержит подробное описание пригодных для рядовых анализов методов разделения и определения платиновых металлов, приспособленных для анализа корольков, в которых эти металлы сконцентрированы , Отделение осмия. Для отделения осмия от остальных ме аллов платиновой группы во всех случаях применяется отгонка его в вйде четырехокиси из раствора, содержащего азотную кислоту. Осмий полностью отгоняется, если щелочной плав анализируемого материала растворить в азотной кислоте, концентрацию свободной кислоты довести до 10% (по объему) и раствор кипятить 1 ч. В этих же условиях осмий удаляется, когда он находится в виде бромоосмата, но при содержании его в растворе в виде хлороосма а для полного его удаления может потребоваться более [c.408]

Единственный метод отделения от платиновых металлов, не требующий переосаждения золота,— нитритный метод (юм. гл. IV, стр. 131), однако в этом случае в месте с золотом выделяются и неблагородные металлы. Нитритный метод неприменим, если в пробе содержится рутений и осмий, так как при последующем переведении нитритов в хлориды обработкой фильтрата соляной кислотой осмий может частично окисляться до четырехокиси, а рутений переходит в нитрозохлоро-рутенаты, осложняющие дальшейшее его определение. [c.223]

Рутений спекают с перекисью бария, спек растворяют в соляной кислоте и отделяют барий в виде Ва304. Хлориды платиновых металлов лереводят в сульфаты (см. гл. IV, стр. 100) и из сернокислого раствора при помощи бромата натрия отгоняют четырехокись рутения и осмия. После отделения от рутения отгонкой осмий определяют весовым методом в виде сульфида или колориметрическим методом (см. гл. IV, стр. 129, 182). [c.293]

Лучший метод для отделения осмия как от других платиновых металлов, так и от всех остальных, основан на летучести четырехокиси осмия. Методы выделения перегонкой таких количеств осмия, как десятые или же сотые и тысячные доли грамма , не особенно пригодны при выделении микрограммов осмия и должны быть видоизменены. Количества осмия порадка микрограммов в виде четырехокиси или же в виде осмиаТа можно удовлетворительно выделить простой отгонкой 1/5 объема исходного раствора в 5 н. азотной кислоте. Для перегонки применяют прибор, сделанный целиком из стекла, с охлаждаемым водой холодильником. Дестиллат собирают в соляной кислоте (1 1), насыщенной двуокисью серы. Достаточно иметь 5 или 10 мл этого раствора, чтобы собрать дестиллат из 50 мл первоначального раствора. Найдено, что выпаривание раствора в соляной кислоте, содержащей двуокись серы, ведет к потере осмия, и поэтому последний следует определять непосредственно в дестиллате, не подвергая его концентрированию. Присутствие двуокиси серы не вызывает помех при последующем фотометрическом определении осмия посредством тиомочевины. Последний реактив образует желтую окраску с сернистой кислотой, но йа прозрачность раствора осмия это едва ли влияет, если толЫйз пользоваться подходящид зеленым светофильтром. Восстановители, находящиеся в растворе, из которого должен выделяться перегонкой осмий, разрушают, окисляя их в сернокислом растворе небольшим избытком перманганата калия. Остающийся после этого перманганат, а также высшие окислы марганца, если они образуются при этом, разрушают солью Мора, добавляя ее в количестве около 50 мг. Если этого не сделать, то вместе с ос- мием может перегнаться и рутений. Применяя описанный метод для количеств от 7 до 40 г, в дестиллате из 50 мл раствора можно найти 90% и больше взятого для анализа осмия. [c.372]

В неорганическом анализе дистилляционными методами отделяют мышьяк, сурьму и олово в виде галогенидов, хром — в виде Сг02СЬ, осмий и рутений — в виде тетраоксидов. При определении кремния в силикатах его отделяют в виде 51р4. Серу в форме сульфитных и сульфидных ионов обычно выделяют в виде ЗО2 и Н2З после подкисления анализируемого раствора. Галогены можно отогнать из водного раствора в виде свободных элементов (часто после селективного окисления) и галогеноводородов. Из трудно-плавящихся веществ примеси металлов можно выделить в элементарном виде нагреванием при высокой температуре. Наоборот, в легколетучих веществах, (например, кислотах) содержание металлов определяют после полного или частичного отделения основного вещества дистилляцией. Примером использования рассматриваемых методов для очистки веществ служит дистилляция воды — стандартная операция в практике аналитических лабораторий. Методом сублимации можно хорошо очистить иод или некоторые органические соединения (например, 8-гидроксихинолин). [c.80]

При систематическом анализе металлов платинсмвой группы сначала отделяют осмий и рутений в виде летучих четырехокисей, затем палладий, родий и иридий осаждают в виде гидратов окисей в присутствии бромата при определенной кислотности Гидролитическое осаждение родия происходит полностью при pH = 6. Для освобождения от платины гидрат окиси родия необходимо переосадить. Палладий отделяют в виде соединения с диметилглиоксимом, а затем для отделения от иридия родий осаждают в виде металла восстановлением хлоридом титана (III) в горячем сернокислом растворе. Осадок родия необходимо растворить и переосадить для отделения малых количеств иридия, который был увлечен осадком. До сих пор неизвестно, насколько пригодны такие методы отделения, если очень малые количества родия находятся в присутствии больших количеств других элементов платиновой группы. [c.405]

Третья весовая форма получена из солянокислого или сернокислого раствора [OsThi06][ r( NS)6] (Thio — тиомочевина). Для получения осадка к раствору осмия приливают солянокислый раствор тиомочевины и избыток концентрированного раствора Кз[Сг(СК5)б] 4Н2О. Осадок сушат при 105°. Метод требует предварительной отгонки осмия для отделения его от примесей. Все три весовые формы рекомендуются для определения миллиграммовых количеств осмия. [c.18]

Удовлетворительный метод отделения осмия от рутения предложили Зауэрбрун и Сендел [112] (см. методику 115). По этому методу рутений удерживают в растворе, восстанавливая его сульфатом железа(П), а осмий окисляют азотной кислотой и экстрагируют хлороформом. Экстракт обрабатывают сернокислым раствором тиомочевины и измеряют светопоглощение при 480 ммк. Метод пригоден для определения 5—100 мкг осмия. Хлориды мешают, так как в их присутствии образуются хлоро-осматы, не окисляющиеся до восьмивалентного состояния. Если присутствия хлоридов нельзя избежать, их нужно удалить осторожным выпариванием с серной кислотой в присутствии сульфата железа(II). В растворах, содержащих большие количества железа(П), меди(И), палладия(П) и платины(1У), результаты определения осмия удовлетворительны. [c.179]

Осгадительным методам отделения малых количеств платины от остальных металлов платиновой группы уделялось мало внимания. Для этой цели можно использовать общий ход анализа для разделения металлов платиновой группы-. В этом методе сначала отделяют осмий и рутений в виде летучих четырехокисей и оставшийся раствор кипятят в присутствии бромата при pH 8 для осаждения гидроокиси палладия, иридия и родия платина(1У) остается в растворе. Осадок следует растворить и осаждение повторить один или несколько раз. Се(1У) является подходящим носителем. [c.649]

Обычно отделение рутения и осмия от других металлов и друг от друга проводят либо путем последовательной отгонки вначале OSO4, затем RUO4, либо отгоняют их совместно, а затем разделяют. Выбор раствора для поглощения четырехокисей осмия и рутения обусловливается последующими методами определения этих элементов, а также окислителями, применяемыми для отгонки четырехокисей. [c.219]

Раствор III, оставшийся в перегонной колбе после отгонки осмия, переносят в стакан и добавлением H2SO4 осаждают барий. Сернокислый фильтрат IV после отделения бария объединяют с фильтратом II после осаждения золота. Выпаривают объединенный раствор с 5—10 мл H2SO4 до паров серного ангидрида, немного разбавляют, переносят в перегонную колбу аппарата для отгонки, отгоняют четырехокись рутения и определяют рутений одним из описанных в гл. IV методов. [c.295]

Астат получается облучением висмута или тория а-частицами высокой энергии. Следовательно, для получения астата необходимо его отделение от большого количества облученного висмута и сопутствующих радиоактивных изотопов полония и свинца или тория и продуктов отщепления. Для этой цели могут быть использованы методы соосаждения, экстракции, хроматографии и дистилляции. Элементарный астат за счет адсорбции соосаждается с XII из сильнокислых растворов астат не адсорбируется. При восстановлении растворов соединений теллура Sn la в кислой среде до элементарного теллура происходит адсорбционное соосаждение с ним астата, который очищается от иода, таллия, сурьмы и осмия. В щелочной среде соосаждения не происходит. [c.292]

По методу Волластона, для получения родия из сырой платины ее обрабатывали царской водкой. При этом часть испытуемого вещества оставалась нерастворенной. Этот остаток незадолго до открытия родия был исследован Теннантом, который обнаружил в нем два новых металла — иридий и осмий [78]. Волластон исследовал растворы. Из раствора в царской водке Волластон осаждал сначала платину хлористым аммонием, затем к фильтрату после отделения хлороплатината аммония (NH4)2[Pt I6 прибавлял цинк. При этом выделялся новый осадок. Он содержал главным образом металлические палладий, родий, медь и свинец. После того как последние два металла были удалены путем растворения в слабой азотной кислоте, нерастворимую часть смешивали с половинным по весу количеством хлористого натрия, прогревали с разбавленной царской водкой и раствор выпаривали досуха. После этого, пишет Волластон, остают- [c.228]

Более селективным методом, чем дистилляция, является экстракция Ge 4 четыреххлористым углеродом [829]. Этим способом нельзя отделить германий только от осмия (VIII). Для отделения германия от подавляющего количества мышьяка (III) последний окисляют КСЮз или другим сильным окислителем до неэкстрагируемого AsgOj. [c.331]

Макрометод отделения рутения в виде летучей четырехокиси, вероятно, применим и к следам этого элемента, но до сих пор это не подтверждено. Отделение по этому методу выполняется следующим образом Раствор, из которого была отогнана четырехокись осмия, выпаривают досуха на водяной бане, к остатку прибавляют немного соляной кислоты и жидкость выпаривают. Выпаривание с соляной кислотой повторяют, пока не прекратится выделение окислов азота. Остаток растворяют в серной кислоте (1.3) и раствор выпаривают до появления паров последней . Раствор переводят в специальную пёрегонную колбу (стр. 372) и разбавляют водой с таким расчетом, чтобы получить концентрацию серной кислоты около 10% по объему, затем добавляют 10%-ный бромат в количестве, равном объему анализируемого раствора. Раствор нагревают до кипения и, пропуская через прибор медленный ток воздуха, ведут перегонку 1,5 часа. Перегоняющуюся четырехокись рутения. поглощают соляной кислотой (1 1), насыщенной двуокисью серы. Для уверенности в полно ге выделения ругения добавляют бромата (около 1/4 взятого ранее количества) и перегонку продолжают еще 1 час. [c.419]

Методики [ 08, 578, 579] предусматривают удаление каталитически активных примесей иода н осмия. Предложенное в методике экстракционное отделение осми я эффективно в определенных условиях, но очевидно, что ни один из известных методов не пригоден для отделения рутения от всех примесей, способных катализировать реакцию между церием(IV) и мышьяком(1П). [c.143]

Второй каталитический метод (методика 137) предложен Шиокавой [601] для определения 0,7—6 мкг мл рутения. Этот метод основан на способности рутения катализировать протекающую в сернокислой среде реакцию восстановления хлората калия иодидом калия. Шиокава измерял время, необходимое для образования иода в количестве, достаточном для появления окраски в стандартном растворе конго красного. Последний устойчив в течение двух часов. По сравнению с другими колориметрическими методами этот каталитический метод не имеет почти никаких преимуществ. Построение стандартных кривых затруднительно, и многие элементы, включая и осмий, мешают определению. Для успешного применения этого метода требуется предварительное отделение рутения. [c.167]

Различные методы окисления до четырехокиси осмия детально описаны в гл. 2. В этом разделе следует подчеркнуть, что в известной мере выбор окислителя должен определяться не только величиной окислительного потенциала или влиянием примесей, но и трудностями, которые могут возникнуть при последующем отделении рутения. Выбор окислителя в какой-то мере зависит и от выбора поглотителя четырехокиси осмия. Щелочные растворы часто удобны для последуюнгего спектрофотометрического определения как осмия, так и рутения при помощи многих реагентов. Однако желательно, чтобы в раствор не попадали кремниевая кислота или большой избыток солей, образовавшихся при подкислении щелочных растворов. По этим причинам вместо щелочи предложены другие поглотители. Из них наиболее удобны соляная кислота с двуокисью серы, бродп1сто-водородная кислота, смесь соляной кислоты с этанолом и тиомочевиной и перекись водорода. [c.170]