Алюминий, окись полимеризация

Сообщалось, что степень полимеризации бутена-1 над катализатором окись магния — окись алюминия — окись кремния при атмосферном давлении, температуре 250° и скорости 95 моль л час достигала 23% вес. на сырье, а получаемый жидкий продукт содержал главным образом углеводороды Се [114]. Хотя скорость такой реакции полимеризации очень высока и превышает скорость реакции изомеризации цепи, однако она гораздо ниже, чем скорость перемещения двойной связи. О полимеризации пропилена и бутиленов нри повышенных давлениях над некоторыми крекирующими катализаторами сообщалось в работе Томаса [106]. [c.411]

Применяются отношения промотора к катализатору 0,2 и 0,25. В патенте указывается соотношение 0,05—2,0. Полимеризация идет плохо при использовании борогидрида натрия в сочетании к окисномолибденовым катализатором при отношении промотора к катализатору 0,2 и применении ксилола. Во всех случаях она протекает успешно, когда в качестве реакционной среды берут толуол, а отношение борогидрида натрия к катализатору составляет от 0,5 до 2,0 независимо от того, является ли этим катализатором окись молибдена на окиси алюминия, окись хрома на окиси алюминия или же окись вольфрама на окиси циркония. Согласно патенту, обычно применяют отношение не менее 0,5. [c.328]

Полимеризованные масла применяют в качестве полуфабрикатов для светлых и черных масляных лаков, художественных красок и олиф. Для масляных лаков применяют тунговое, льняное, конопляное, подсолнечное полимеризованные масла. Для ускорения процесса полимеризации применяют катализаторы нафтенат алюминия, окись свинца, окись кальция и окись цинка. Степень уплотнения масел контролируют определением вязкости. [c.96]

Необходимость в формировании и активации окисномолибденового катализатора уменьшается или совсем отпадает при использовании различных промоторов. Смесь промотора и твердого окисного катализатора позволяет осуществлять полимеризацию этилена, а также пропилена до высокомолекулярных твердых полимеров. Катализаторами являются окислы металлов VIA группы, т. е. окислы хрома, молибдена, вольфрама и урана. Окислы могут быть использованы без носителя, хотя в производственных условиях применение носителя желательно. Как уже указывалось выше, эффективные катализаторы на основе окиси молибдена образуются лишь тогда, когда носителем в этих катализаторах являются окись алюминия, окись титана или окись циркония. В присутствии промоторов окислы металлов VIA группы могут быть использованы не только [c.322]

Получение полиэтилена при среднем давлении. Способ получения полиэтилена при средних давлениях разработан в США фирмой Филлипс Петролеум Компани [61]. Процесс ведется при температуре 180—250° и давлении 35—105 ат. Этилен, предварительно полностью освобожденный от сернистых соединений, кислорода, водяных паров и углекислоты, растворяется под давлением при 20—30° в ксилольной фракции в количестве 7—9% вес. и подвергается полимеризации в трубчатом автоклаве над катализатором из окисей хрома и молибдена, нанесенных на окись алюминия или алюмосиликат. Целесообразнее применять большой избыток растворителя, чтобы полиэтилен оставался в растворе, а не отлагался на катализаторе, пассивируя его. Кроме того, при этом [c.223]

Бутаны. В связи с развитием избирательных катализаторов стало возможно узко фракционное дегидрирование бутанов. Особенно эффективна базирующаяся на окиси алюминия и активированная щелочью окись хрома [238, 242]. При проведении процесса при атмосферном давлении или ниже не наблюдается никакой существенной полимеризации и структурной изомеризации. Для пентанов катализатор не эффективен, так как происходит крекинг углеводородов. [c.100]

В качестве растворителя при полимеризации бутадиена применяют ароматические (бензол, толуол), алициклические (циклогексан), алифатические (гексан, гептан, бензин) углеводороды и их смеси. Свыше 99% растворителя находится в замкнутом производственном цикле и требует лишь азеотропной осушки и отгонки от тяжелокипящих побочных продуктов, образующихся в ходе процесса полимеризации. При необходимости растворитель может дополнительно очищаться пропусканием через активную окись алюминия или цеолиты. [c.184]

Окись алюминия при 375°, железо и медь при 400° способствуют конденсации и полимеризации этилена в запаянной трубке. [c.245]

Окись алюминия при 375° не изменяет заметно фракций, соответствующих продуктам полимеризации, получаемым при этой температуре в отсутствии катализатора. [c.245]

Другие промоторы. Сами по себе окислы металлов также являются катализаторами. Окись хрома (одну или в смеси с глиноземом) применяют для дегидрогенизации. Этой же цели могут служить окись хрома с добавкой окиси церия, смесь окиси магния, окиси железа и окиси калия, окись молибдена (последняя является также катализатором гидроформинга). Соли металлов, в частности соли галогеноводородных кислот, были первыми синтетическими катализаторами в переработке нефти под действием хлористого алюминия проводились процессы крекинга галоидные соли алюминия служат катализаторами процессов полимеризации и изомеризации, а хлористый водород является их промотором. [c.23]

Окись алюминия является стабильным катализатором — в отличие от алюмосиликата и фторированной окиси алюминия она слабо катализирует реакции крекинга и полимеризации и не дезактивируется за счет этих процессов. Каталитическая активность окиси алюминия связана с ее строением. Используя различную гидроокись алюминия, ее дегидратацией при разных температурах получают семь модификаций окиси алюминия (Х-, х-, у-, 6-, т)-, 6- и а) [14] [c.146]

Гидрирование ацетиленовых и диеновых углеводородов в пропан-пропиленовой и бутан-бутиленовой фракции пиролиза. Во избежание термической полимеризации гидрирование сжиженных газов пиролиза необходимо осуществлять при возможно более низкой температуре (не более 50 °С), причем повышение ее должно происходить только путем адиабатического разогрева (за счет теплового эффекта реакции). Чтобы не допустить чрезмерного разогрева, в ряде случаев следует использовать два последовательных реактора колонного типа либо применить трубчатые реакторы с внешним теплоносителем или возвратом части про-гидрированного и охлажденного продукта на вход реактора. Поскольку фракции пиролиза Сз и С4 получаются в жидком виде, целесообразно проводить гидрирование также в жидкой фазе. Ввиду высокой реакционной способности гидрируемых примесей большого соотношения водород/сырье не требуется, поэтому, как правило, циркуляция водородсодержащего газа не применяется. В реакторы подается стехиометрическое количество водорода с 10—30% избытком. К катализаторам предъявляются требования высокой селективности (гидрироваться должны только высоконенасыщенные углеводороды) и инертности по отношению к реакции полимеризации. Наиболее эффективны палладиевые катализаторы, нанесенные на окись алюминия или носители на основе окиси алюминия. [c.21]

Попытки превратить прямую цепь олефиновых углеводородов в разветвленные цепи или провести обратные превращения осложняются полимеризацией разветвленных олефиновых углеводородов, которая приводит к снижению выходов продуктов /11 /. Известно очень много фактов, говорящих о том, что в процессе гидроизомеризации парафинов на катализаторе платина - окись алюминия происходит изомеризация промежуточных соединений - олефинов. Платина, вероятно, вызывает дегидрирование парафиновых углеводородов до олефиновых, которые обладают способностью под действием кислотных центров на окиси алюминия превращаться в разветвленные изомеры. Последние вновь подвергаются гидрированию над платиной до парафиновых углеводородов с разветвленной цепью, В этом случае гидрирование идет гораздо быстрее, чем полимеризация. [c.37]

В промышленности для полимеризации этилена применяют кроме окисномолибденового и другие катализаторы, получаемые нанесением окиси металлов V группы на окись кремния или окись алюминия. Полимеризацию на этих катализаторах проводят при температурах 130—260°С и давлениях от 14 до 350 ат, однако оптимальным давлением является 70 ат. [c.124]

Катализатором процесса полимеризации является шестивалентная окись хрома на носителе, состоящем из двуокиси кремния и окиси алюминия (но возможны и катализаторы с другими окислами хрома). [c.777]

Показано, что разные металлы по-разному действуют на окись этилена. Например, при добавлении металлического калия к окиси этилена сразу происходит бурный взрыв. В присутствии натрия в тех же условиях окись этилена не взрывает даже при нагревании смеси до 95 °С в запаянной трубке. При нагревании окиси этилена с некоторыми металлами (магний, алюминий, цинк, железо, никель, медь, свинец, олово) в запаянной трубке при 95 ""С не наблюдалось бурной реакции. При взаимодействии металлов с окисью этилена выделяется этилен, а поверхность металла покрывается тонкой окисной пленкой. Полимеризация окиси этилена при этом незначительна. [c.84]

Хааз и Шулер [170] получили 3-(2,5-диацетоксифенил)-окси-пропилен (231а) превращением соответствующего аллилового соединения (диацетат 2-аллилгидрохинона) в циклическую окись. Полимеризация этого эпоксида в присутствии каталитической системы, состоящей из изопропилата алюминия и хлористого цинка, привела к получению низкомолекулярного полимера со степенью полимеризации ниже 6. При гидролизе этот продукт (2316) превращается в полимер, содержащий звенья типа гидрохинона (231 в) и представляющий собой электронообменный полимер. [c.269]

Диспергаторы также могут оказывать антисиккативное действие. Так называемые прозрачные белила, представляющие собой диспергированную в связующем гидроокись алюминия, замедляют полимеризацию высыхающего связующего. Окись алюминия по прошествии некоторого времени нейтрализует действие сиккативов, приче.м те.м скорее, че.м больше дисперсность частиц гидроокиси. Сульфат бария содержит иногда некоторое количество сульфидов, которые имеют склонность за медлять скорость окисления не за счет поглощения сиккативов, а вследствие отверждения поверхности. [c.252]

Изученная oB eit подавно полимеризация этилепа над катализатором кремневая кислота — окись алюминия — окись иикеля [106] протекает уже при 40° и давлении 20 ат. Образующиеся нри этом в количестве 60— 70% к-гексены с двойной связью в середине цепи состоят на /з из гексена-2 и на /з пз гексена-3. При установившемся в этом случае состоянии равновесия между обоими гексенами количество гоксена-2, идентичного гексену-4, в 2 раза превышает количество гексена-3, который образуется только один раз. [c.693]

В каталитическом крекинге применяются смеси окисей металлов, например окись алюминия — окись тория на силикагеле, и интенсивное изучение большого числа алканов С3 — С24 показало, что в этом случае разрыв связей С — С не является--случайным процессом, как, по-видимому, при некаталитическом крекинге. При это.м нреимущественно разрываются связи, находящиеся ближе к центру молекулы. Для объяснения природы продуктов предлагались различные механизмы, причем наиболее вероятными являются механизмы, рассматривающие промежуточное образование свободных радикалов. Однако анализ имеющихся данных крайне осложняется многочисленными побочными реакциями, наблюдаемыми при этом перегруппировки, образование алкенов с последующими реакциями присоединения или полимеризации и циклизации. Поскольку углеводороды всех типов (насыщенные, ненасыщенные и ароматические) могут подвергаться пиролизу, то легко представить себе все сложности на пути к окончательному решению вопроса [c.258]

В промышленности полимеризация бутиленов идет на катализаторе окись кремния —окись алюминия [6] при 100—250° и давлении доЮОатпл . Кроме окиси кремния — окиси алюминия в соотношении 100 11, хорошими полимеризующими катализаторами для низших олефинов [7] являются окись кремния — окись алюминия — окись тория (100 5 0,5) и окись кремния — окись алюминия — окись циркония (100 2 12). Исследуя полимеризацию изобутилена над алюмосиликатом (1 % AljOs на [c.21]

Синтетический алюмосиликат имел приблизительно такую же активность, ка11 активироваппый флоридин, тогда как смеси окислов железа и магния с двуокисью кремния ие являются катализаторами полимеризации пропилена. Композиция, полученная в результате отложения 1 % окиси алюминия на окиси кремния, почти в 20 раз активное флоридина. Сама и е окись кремния вообще неактивна как катализатор полимеризацпи пропилепа. [c.203]

Сильные кислоты способны отдавать протоны реагентам и принимать их обратно. К этому классу относятся обычные кислоты, галоиды алюминия, три< орид бора. Аналогичным механизмом каталитического воздействия обладают такие катализаторы, как алюмосиликаты, гамма-окись алюминия, магнийсили-каты, цирконийсиликат и подобные соединения, хотя вопрос о кислотном характере указанных соединений является спорным. Эти реакции происходят с образованием карбоний-ионного комплекса, возникающего путем перехода протона от катализатора к свободной электронной паре в органическом реагенте. В зависимости от условий реакции карбоний-ионный комплекс может взаимодействовать по реакциям алкилирования, крекинга, циклизации, перераспределения водорода, изомеризации, полимеризации и др. [c.312]

Впервые изомеризующая активность окиси алюминия бцла установлена В. И. Ипатьевым, обнаружившим, что в присутствии AI2O3 при 450 °С из 2-метилбутена-1 образуется небольшое количество 2-метилбутена-2. Окись алюминия является эффективным катализатором изомеризации, потому что она слабо катализирует другие реакции (крекинг, полимеризацию), возможные при повышенных температурах [11, 12]. Чистая окись алюминия при низких температурах в изомеризации скелета н-олефинов маЛо эффективна, но в случае разветвленных олефинов вызывает передвижение метильного радикала вдоль цепи. [c.145]

Изучено влияние окиси хрома на каталитическую активность окиси алюминия [1, 34], а также влияние окислов других метал -лов [35—38]. Катализаторы, полученные нанесением на окись алюминия окислов хрома, никеля, кобальта, марганца, тория и меди, проявили низкую активность при скелетной изомеризации олефинов. Они катализируют главным образом структурную изомеризацию, крекинг и полимеризацию. Так, при изомеризации пентенов-2 в интервале 295—375 °С в присутствии этих катализаторов образуются только пентен-1 (11—15%) и продукты крекинга и полимеризации скелетные изомеры практически отсутствуют. Несколько более эффективно активирование АШз бором на таком катализаторе при 260—480 °С из гексена-1 было получено до 85% изогексенов. [c.157]

Как видно ИЗ данных табл. 69, наиболее селективным катализатором скелетной изомеризации пентенов является т1-окись алюминия, дегидратированная при 370—600 °С селективность процесса при средней температуре изомеризации 374°С составляет 89—96%, причем больший выход изопентенов наблюдается на т]-А120з, дегидратированной при 600 °С. Выход побочных продуктов не превышает 7%. Достаточно селективным катализатором может также быть платинированная окись алюминия выход изопентенов при 400 °С составляет 60%, а выход продуктов крекинга и полимеризации не превышает 9%. Селективность процесса 87%. В присутствии фторированной окиси алюминия выход изопентенов тоже высок (л 60%), но велико количество побочных продуктов. [c.194]

Этиленциангидрин кипит при 221°. Он является важным промежуточным продуктом в производстве мономеров, способных к полимеризации. Дегидратация этиленциангидрина приводит к получению акрилонитрила СН2=СНСМ с выходом 80—90%. Реакцию осуществляют либо в паровой фазе при 300° над катализаторами дегидратации (активная окись алюминия), либо в жидкой фазе при кипении под атмосферным давлением в присутствии разнообразных катализаторов (металлическое олово, углекислый магний или сульфаминовая кислота) [c.368]

Как мы видели выше, синтез полиметиленов из метановых угле-ввдородов термодинамически невозможен. Кроме того, очень вероятно, что первоначально образующиеся олефины не могут превращаться в полиметиленовые углеводороды еще и по кинетическим причинам, потому что скорость циклизации олефинов в полиметилены ниже скорости гидрирования в метановые углеводороды. Принципиально возможность образования полимети-леиовых углеводородов из олефинов не исключается. Имеется много указаний на то, что такие агенты, как серная, фосфорная кислоты, окись алюминия, флоридин и активные глины ускоряют процесс полимеризации простейших олефинов с частичным образованием полиметиленовых и даже ароматических углеводородов. Чистый этилен с хлористым алюминием дает полимерные масла с формулой С Н2п-1, где х равен 8—15. Деароматизированный продукт имеет состав, явно говорящий о том, что в нем содержится много высших полиметиленовых углеводородов. [c.99]

Дегидратацию 2-(а-оксиэтил)-5-хлортиофена проводят в вертикальной трубке из стекла пирекс диаметром 25 мм и длиной 50 см, наполненной окисью алюминия (4—8 меш) и снабженной электрообогревом. В верхней части трубки находятся две капельные воронки —одна для 2-(а-оксиэтил)-5-хлортиофена, а вторая для бензола, которым промывают систему. Нижняя часть трубки соединена с водоструйным насосом через холодильник, охлаждаемый водой, и приемник, погруженный в смесь сухого льда и трихлор-этилена. Перед дегидратацией окись алюминия активируют просасыванием слабого тока воздуха через реакционную трубку, нагретую до 500°, в течение ночи. 2-(а-Оксизтил)-5-хлортиофен растворяют в равном объеме бензола и раствор вводят со скоростью 100 мл/часв реакционную трубку, нагретую до300° и эвакуированную до остаточного давления 30—ЮОмм. После того как весь раствор будет израсходован, в трубку вводят бензол в объеме, равном объему раствора 2-(а-оксиэтил)-5-хлортиофена, и дают ему стекать в течение часа только после этого отсоединяют приемник. Продукты реакции перегоняют в вакууме в присутствии небольшого количества тринитробензола как ингибитора полимеризации. Выход 2-винил-5-хлортио-фена составляет 72% от теорет. [292]. [c.236]

Необходимая четкость разделения и чистота газовых фракций зависят от условий их дальнейшей технологической переработки. Так, для получения полиэтилена глубокой полимеризацией под давлением выше 1000 ати требуется необычайно высокая чистота исходного этилена (99,9%). Однако новейшие способы полимеризации при низком давлении над гетерогенными катализаторами и в присутствии растворителей позволяют снизить чистоту сырья до 95% [24]. Для получения этанола гидратацией над фосфорнокислым катализатором требуется этилеп 97 %-ной чистоты, а старейший способ производства этилового спирта и эфира при помощи серной кислоты позволяет использовать газ с 35—95%-пым содержанием С2Н4. При алкипирова-пии бензола этиленом в присутствии хлористого алюминия желательна чистота этиленового сырья не ниже 90%, а с фосфорнокислым катализатором может использоваться этан-этиленовая смесь. Окись этилена получается и 95%-ного этилена. [c.158]

Диметилбутадиен-1,3 можно получить из пинакона при действии различных дегидратирующих агентов, таких, как бромистоводородная кислота, окись алюминия и фосфат кальция [23—25] с выходами до 86%. Менее прямой способ синтеза транс-1-фешл-бутадиена-1,3 (выход 72—75%) состоит в кислотном гидролизе (30%-ная серная кислота) аддукта, образующегося из коричного-альдегида и метилмагнийбромида [26] (в качестве ингибитора полимеризации прибавляют следы фенил-р-нафтиламина). [c.89]

Гидрообессеривание остаточного сырья обычно протекает при более высоких температурах, при которых значительную роль играют термические превращения, в отличие от гидрообессеривания дистиллятного сырья, где преобладающее значение имеют каталитические процессы. В результате термических реакций и образования более легких ненасыщенных соединений расход водорода иа очистку остаточного сырья в несколько раз выше, чем на очистку вакуумных газойлей. Для сокращения расхода водорода и предотвращения полимеризации образующихся свободных радикалов катализатор для гидрообессеривания остаточного сырья должен, с одной стороны, минимально ускорять процессы крекинга и, с другой стороны, содержать в своем составе металлы, усиливающие их гидрирующие свойства. Носителями таких катализаторов служат материалы, имеющие слабые кислотные центры, которые в рабочих условиях нейтрализуются соединениями азота при их высокой концентрации в исходном сырье, например окись алюминия (А1аОз) и окись крем-лия (3]02). Катализаторы, применяемые для гидрообессеривания остаточного сырья, имеют значительно большую удельную поверхность, объем и радиус пор, чем катализаторы для гидрообессеривания дистиллятного сырья. Хорошие показатели в промышленных условиях показал микросферический катализатор. По данным [40, с. 31], при обессеривании атмосферного остатка пефти Западного Техаса в трехфазном слое на катализаторе с гранулами размером 1,6 мм содержание серы снижалось с 2,54 до 0,79%. В этом же сырье и при тех же условиях на катализаторе, но с гранулами размером 0,8 мм, содержание серы было снижено до 0,5%. [c.109]

Применение растворителя способствует лучшему осуществлению теплосъема, более равномерному распределению катализатора в реакционном объеме и защищает катализатор от ядов полимеризации. Ядами полимеризации являются ацетилен, кислород, вода, окись и двуокись углерода, сернистые соединения. Для удаления ацетилена из этилена применяют как метод селективного -гидрирования, так и извлечение органическими соединениями при низких температурах сернистые соединения и углекислый газ удаляют щелочной очисткой, метан, окись углерода — тонкой ректификацией, кислород— пропусканием этилена через слой горячей металлической меди, а воду — адсорбционными методами (осушкой на активированной окиси алюминия, силикагеле или цеолитах). [c.52]

При изучении реакции полимеризации амиленов кремневольфрамовая кислота применялась как в чистом виде, так и нанесенная на различные носители. Наносили кремневольфрамовую кислоту на носитель следующим образом. Раствор 25%-ной кислоты смешивали с носителем из расчета, 1 кг кислоты на 1 кг носителя после этого смесь просушивали при перемешивании вначале на водной бане, а затем в муфеле при 280—300° в течение 3 час. В качестве носителей были использованы кизельгур, промышленные катализаторы — шариковый алюмосиликатный, асканглина и трошковская глина, активированные на опытно-промышленной установке и Грозном окись алюминия, глиноземная ныль с добавкой аскангеля, активированный уголь марки БАУ , учкекенская глина, боксит, активированный при 650°, и боксит неактивированный. [c.211]

Катализаторы Циглера [А1(СзНб)з + Т1С141, широко использованные в работах Циглера и Натта, также вызывают стереоспецифическую полимеризацию. Открыты и гетерогенные катализаторы, действующие при повышенной температуре и приводящие к стереорегулярным полимерам это — окись хрома (а также окиси ванадия, молибдена) на окиси алюминия. [c.398]

Метилцеллюлоза содействовала полимеризации до лигнина в большей степени, чем фильтровальная бумага, тогда как окись алюминия или силикагель не оказывал воздействия. Поэтому Зигель заключил, что необходима специфическая связь между эвгенолом, энзимом и макромолекулой, чтобы промотировать образование лигниноподобного продукта из эвгенола (см. также Зигель и др. [186]). [c.767]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология