Рутений на носителях

Меркаптопропионовая кислота и 2,3-димеркапто-1-пропа-нол [280] также рекомендованы для осаждения рутения из азотнокислой среды. Эти реагенты дают хорошие результаты для определения рутения-носителя, но для обычного гравиметрического определения рутения их не испытывали и, по-видимому, они не имеют преимушеств перед тионалидом. [c.9]

Сходное понижение каталитической активности при увеличении дисперсности металла на поверхности нанесенного катализатора Ни/ЗЮа наблюдалось [234] для )еакций гидрогенолиза и дегидрирования циклогексана. Резкое понижение каталитической активности рутения в случае реакции гидрогенолиза объясняли особенно большой чувствительностью этой реакции к структуре поверхности катализатора, а также отрицательным влиянием высокой дисперсности металла на образование поверхностных комплексов, ответственных за эту реакцию. Кроме того, высказывается мнение, что очень высокая степень дисперсности металла, осажденного на носителе, может оказаться неблагоприятной для обоих типов реакций, особенно для гидрогенолиза, из-за диффузионного торможения исходными углеводородами (бензол или циклогексан), а также продуктами их преврашений. [c.164]

При сравнении таких катализаторов гидрокрекинга, как иридий, осмий, платина, рутений и родий на кислотных носителях было показано, что при содержании металлов в катализаторе в количестве 0,5% высшей активностью обладал родиевый катализатор, однако наибольший выход углеводородов С5 получен на платиновом катализаторе. [c.320]

Для большинства высокотемпературных реакций используются металлические катализаторы. Они могут быть в виде металла, нанесенного на тугоплавкий носитель, такой, как плавленый оксид алюминия, смешанный оксид алюминия и магния, алюмосиликат, например муллит, алюминат магния (шпинель) и смешанный тугоплавкий оксид алюминия и хрома. Оксид хрома может обладать собственной каталитической активностью, и поэтому его следует тщательно исследовать, прежде чем использовать в качестве носителя. Наоборот, если возможно получить бифункциональный катализатор, в котором действие металла дополняется действием носителя, то хром в этом случае может принести существенную пользу. К числу металлов, используемых как катализаторы дегидрирования, принадлежат медь, серебро и иногда золото. Такие благородные металлы, как платина, палладий, родий и рутений, можно использовать при очень высоких температурах, а серебро недостаточно устойчиво при температурах выше 700 °С. [c.142]

I) металлы в чистом виде (платина, палладий, никель, рений, родий, рутений и др.) или на носителях [c.234]

Гилман и Кон [17] впервые предложили использовать для гидролитического гидрирования дисахаридов рутениевые катализаторы. В патенте [18] для гидрирования сахарозы, мальтозы, лактозы использовались 5%-ные рутениевые катализаторы на угле, окиси алюминия и других носителях, а также катализаторы, содержащие 4% рутения и 1% платины или палладия. В этих же условиях платиновые и палладиевые катализаторы дали худшие результаты по сравнению с рутениевыми рутений имеет наилучшее структурное соответствие для реакции гидрирования углеводов, как показал А. А. Баландин с сотр. [19]. [c.76]

Катализаторы паровой конверсии содержат активный компонент, промоторы и носитель. В качестве активного комнонента современных катализаторов используется никель. Кобальт менее доступен, чем никель, и поэтому не применяется. Палладий, платина, родий, рутений, хотя и эффективнее никеля, но значительно дороже его [22]. Катализируют процесс активные центры, поэтому основное значение имеет активная, а не общая поверхность катализатора [23]. [c.80]

Синтез твердых парафинов под давлением (синтез Пихлера). Для синтеза углеводородов из окиси углерода и водорода очень активным оказался металлический рутений, отличающийся высокой стабильностью и не требующий ни активаторов, ни носителей. Катализатор приготовляют смешением порошкообразного рутения [c.692]

Катализаторы- на основе рутения (ИЗ] состоят из мелкодисперсного рутения или из его Окислов и солей, которые могут быть нанесены па носители (древесный [c.34]

Для удаления из коксового газа окиси азота, ацетилена и диолефинов применяют большей частью каталитическое гидрирование их (катализаторы на основе металлов платиновой группы на носителях). Наиболее активным компонентом катализаторов гидрирования ацетилена и диолефинов является палладий, при гидрировании окиси азота — рутений. В процессе гид]>ирования указанных примесей протекают следующие реакции [c.195]

Разработана методика активационного определения суммы редкоземельных элементов, рутения, палладия и платины с радиохимическим выделением этих элементов [753]. Предложен метод выделения и очистки Оу , Ки ° , Pd ° , Pt на изотопных носителях с использованием экстракции трибутилфосфатом. Для намерения активности определяемых элементов применяют торцовые счетчики. Сумму редкоземельных элементов определяют по изотопу Dy . В различных образцах металлического бериллия определено б Ю —3 10 Ки, 5-10 —Ы0- Рс1, 6 10 — ЫО Р1, 2,6-10-4—7-10 о/р суммы редкоземельных элементов. Возможно также у-спектрометрическое определение продуктов нейтронной активации [754, 755]. [c.192]

Известно, что различные соли рутения находят широкое применение в ка стве катализаторов. Обычно соль рутения или ее смесь с одной или нескольки солями других металлов наносят на носитель, например оксид алюминия, оке титана, оксид циркония или диоксид кремния. [c.300]

В качестве катализаторов используются металлы, оксиды или сульфиды металлов группы палладия (родий, рутений), платины (иридий, осмий), железа. В качестве носителей могут применяться смеси оксидов элементов следующих подгрупп Периодической системы IIA (Ве, Mg, Са), 1ПВ (А1), IVA (Ti, Zr), IVB (Si). Наиболее часто используются аморфные или кристаллические алюмосиликаты. Активность и селективность катализатора увеличивается при введении в его состав промотирующих добавок, например, галогенов. [c.738]

Устранение потерь катализатора из-за улетучивания — основная проблема в случае применения рутения в окислительной среде, особенно при его использовании для восстановления оксидов азота отбросных газов автомобилей. При проведении основной реакции в восстановительной среде нельзя без дополнительных мер избежать окислительных переходных процессов. Решение данной проблемы дает хороший пример применения химии твердого тела к компонентам катализатора и использования взаимодействия катализатор-носитель, что может представлять большой практический интерес. [c.35]

За исключением летучих оксидов осмия и рутения оксиды стабильны в температурном интервале и реакционной среде, характерных для катализа. В большинстве условий оксиды сохраняют высокие поверхности вплоть до температур, приближающихся к 1000 °С. По этой причине оксиды алюминия и кремния обычно используют как носители катализаторов. Однако определенная реакционная среда может привести к потере стабильности этих оксидов. В частности, водяной пар приводит к росту кристаллов и агломерации при повышенных температурах [2]. Это накладывает ограничение на использование водяного пара в некоторых процессах при повышенных температурах. [c.115]

Изменяя давление, можно обеспечить получение продуктов строго заданного состава. Так, при 1,5 ат образуется только синтетический бензин, при 5 аг — преимущественно маслообразные продукты и при 15 ат — твердый парафин высокой чистоты. Для синтеза твердых парафинов под давлением в качестве катализатора с большим успехом применяется без активаторов и носителей металлический рутений, обладающий высокой интенсивностью к стабильностью. При давлении в 100 ат и температуре 180—190 °С выход углеводородов достигает 180 (92% от теоретического). Повышение давления направляет процесс в сторону образования высокомолекулярных парафинов. [c.486]

Рутений — металл (также на носителях, в сплавах) [c.255]

Рутений металлический (также на носителях, в сплавах), скислы и карбонилы рутения, восстанавливающиеся в процессе катализа до металла [c.255]

Реакция этилена с дейтерием была изучена [61] в интервале температур О—80° с использованием окиси алюминия в качестве носителя катализаторов. Часть результатов и некоторые рассчитанные распределения продуктов приведены в табл. 21. Реакции присоединения являются реакциями первого порядка по дейтерию и нулевого — по этилену. При 50° в начальных продуктах реакции на рутении содержится около 50%, а в продуктах реакции на осмии — около 25% обмененных этиленов. Степень обмена не зависит от давления этилена, но понижается с увеличением давления дейтерия. Относительные скорости обмена на обоих катализаторах увеличиваются с повышением температуры, и разности энергий активации можно записать в следующем виде [c.403]

Платина, сплавы платины платина с серебром, кобальтом, вольфрамом, родием, иридием, рутением Железо, медь, серебро, никель, кобальт, марганец, ртуть, углерод Металлы на носителях глине, магнии, кварце, асбесте (платина), пуццолановой земле, цеолитах, пемзе " [c.6]

Железо, кобальт, никель, рутений, родий, палладий, осмий, иридий и платина на носителях (кизельгур, асбест) [c.32]

Гидрогенизация угля пол давлением 50 ат Серебро, золото, рутений, родий, осмий, палладий, иридий, платина или их соединения на носителе, окись магния или магнезит 1012 [c.316]

Катализаторы, состоящие из металла и трудновосстанавливаемых окислов. Катализаторы на носителях. В качестве катализаторов реакции образования метана в литературе рассматриваются контакты на основе рутения [72—74], кобальта [18, 54], железа [54, 62], молибдена [54, 75] и никеля. [c.125]

Не так давно для осаждения радиорутения были применены органические тиосоединения [279]. Тиоацетамид, тиомочевина, тиофенол, Э-меркаптопропионовая кислота и 2,3-димеркапто-1-пропанол осаждают рутений-носитель из 2—3 М раствора азотной или соляной кислоты. Смесь нагревают до 90—100° в течение 30 мин. В среднем и определяют с точно- [c.9]

Каталитическое гидрирование в паровой фазе при атмосферном давлении над восстановленным никелем было открыто Сабатье Вскоре В. Н. Ипатьев впервые применил гидрирование в жидкой фазе под давлением водорода. За почти семидесятилетний период развития и изучеааия реакций гидрирования было открыто много весьма активных катализаторов позволявших работать при очень мягких условиях никелевые катализаторы на носителях, хромит-медные катализаторы, окись платины, платиновая чернь и др. Большое значение, в том числе и промышленное, получили так называемые скелетные никелевые катализаторы ( никель Ренея ) . К настоящему времени ряд катализаторов значительно пополнен, а известные катализаторы усовершенствованы. Так, например, очень активными катализаторами являются сплавы никеля и родия, платины и рутения, модифицированные катионами палладиевые катализаторы и др. Скелетные катализаторы значительно улучшены промотированием , а приготовление катализаторов усовершенствовано так, что платиновая чернь, например, может быть получена с хГоверхностью до 200 м /г, в то время как в прошлом лучшие образцы имели поверхность не более 50—60 м г. [c.130]

Первые работы по использованию благородных металлов -для гидрирования углеводов, в частности моносахаридов, относятся к 60-ым годам. Это были, в первую очередь, рутений, палладий и платина, нанесенные на различные носители [34]. В составе сплавных катализаторов благородные металлы использовались как промоторы никеля Ренея [22, 35], так как промотирование палладием, рутением, платиной и родием создает благоприятные условия для активации как водорода, так и двойных связей. Поскольку гидрирование глюкозы осуществляется в слабощелочной среде, в которой равновесие сильно смещено в сторону енольной формы, это дает основание считать, что добавление к скелетному никелю [c.42]

Требованию высокой активности для многих электрокаталитических процессов и одновременно коррозионной устойчивости отвечают металлы платиновой группы и сплавы на их основе. Эти катализаторы являются весьма эффективными для водородного и кислородного электродов электроокисление углеводородов с достаточно высокими скоростями при низких температурах удалось пока осуществить лишь на платиновых металлах. Широкому практическому использованию платиновых катализаторов мешают их дороговизна и дефицитность. Поэтому перед электрокатализом стоят задачи разработки путей наиболее эффективного использования платиновых катализаторов и поиска менее дорогих и дефицитных электродных материалов. Более эффективное использование платиновых металлов достигается увеличением их дисперсности, нанесением платиновых осадков на различные носители с электронной проводимостью и развитой поверхностью (например, на углеродистые материалы). Резкое увеличение каталитической активности иногда достигается при использовании комбинированных катализаторов. Так, на дисперсных платино-рутение-вых катализаторах скорость электроокисления метанола оказывается выше на три порядка по сравнению со скоростью процесса на платине или рутении, взятых в отдельности. [c.264]

Фирмой British Petroleum запатентован катализатор для синтеза аммиака, промотированный рубидием или калием и содержащий комплексное соединение карбонила рутения на графитовом носителе. Новый рутениевый катализатор обладает большем сроком службы, чем традиционный железный катализатор [8]. [c.67]

К раствору облученного плутония добавляют носители — рутений и цирконий, окисляют рутений гипохлоритом натрия в щелочной среде и дйажды экстрагируют RuOi четыреххлористым углеродом при pH 4. Из объединен- ной органической фазы рутений реэкстрагируют щелочным раствором ЫаНЗОз-Химический выход рутения определяют спектрофотометрически (см. стр. 408). Для радиометрических измерений порцию раствора обрабатывают спиртом в щелочной среде, полученную гидроокись фильтруют, промывают и высушивают пря 110° С. [c.418]

Для увеличения эффективности гетерополикислотного метода предложено [321, 323] радиоактивный раствор с концентрацией кислоты выше 1,0 н. пропускать снизу вверх через колонку, содержащую фосфоровольфрамат аммония, смешанный с носителем. Подобная фильтрация вследствие различной растворимости фосфоровольфраматов аммония и цезия приводит к обмену иона аммония на ион цезия. После сорбции цезия колонку промывают 0,3 н. раствором нитрата аммония и десорбируют цезий 10 н. раствором нитрата аммония. При этом конечный продукт — СзМОз содержит по 0,2 вес. % церия, европия и итгрия и по 0,1 вес. % рутения и стронция. [c.325]

Разработана [1360] схема активационного анализа высокочистых материалов (Ве, А1, Ге) на содержание 62 примесей. Золото определяют с чувствительностью 0,003 мкг. Облученный образец растворяют в смеси НС1, НКОд, НВг и Н2304. При этом в осадок выпадают соединения стронция, серебра, бария, тантала, вольфрама в дистиллят переходят соединения мышьяка, селена, брома, рутения, молибдена, олова, сурьмы, теллура, рения, осмия и ртути в растворе находятся остальные элементы. При введении носителя (золота) и действии цинком в среде НС1 или смесью Hg l2 -Ь ЗпС12 в осадок выпадают палладий, иридий, платина и золото. [c.187]

Одинаковая легкость гидрирования тройных связей и ароматических нитрогрупп при их одновременном присутствии в молекуле субстрата обычно обуславливает образование смесей продуктов восстановления. Описано применение полисульфида кобальта [141] и рутения на носителе [134] для селективного восстановления нитрогруппы в нитроалканах при давлении водорода 70 атм. При использовании рутения на угле или оксиде алюминия легкость гидрирования уменьшается в ряду R = СН > АгС = СН ArNOs > АгС = R ж RNOj. Увеличение стерического окружения тройной связи облегчает селективное восстановление нитрогруппы. Удобной блокирующей группой является группа Ме2С(0Н), которая может быть легко введена в молекулу терминального алкина и легко удалена из нее [схема (7.121)]. Так, восстановление 2-метил-4-(3-нитрофенил) бутин-З-ола-2 проходит с 100%-й селективностью по амину (50 °С, 3,5—4 атм Нг) над рутением на угле. Защитную группировку удаляют действием каталитического количества гидроксида натрия в толуоле [схема (7.122)]. [c.301]

Исследованы два носителя оксид бария и оксид магния. Они показали различные, но связанные эффекты. В случае с оксидом бария [18] (приоритет сотрудников фирмы Форда) рутений и оксид бария взаимодействуют в окислительных условиях с образованием рутената ВаКиОз. При восстановительных условиях рутений возвращается в восстановленное состояние и участвует в каталитической реакции. Использовали также другие соединения, образующие рутенат, включая редкоземельные оксиды. Проблемой применения этих веществ является устранение их недолговечности, отчасти из-за периодических превращений между рутенатом и металлическим рутением. Использование оксида магния ликвидирует данную проблему, так как он не образует рутенат в основной массе. По-видимому, происходит взаимодействие на поверхности между хорошо диспергированными рутением и оксидом магния, достаточное, чтобы ингибировать спекание и свести до минимума улетучивание оксида рутения [19, 20]. [c.35]

Влияние размера кристаллита на селективность также, по-видимому, является важным фактором в метанировании и синтезе Фишера —Тропша. Работа Делла Бетты с сотр. [33] указывает на изменения в продуктах реакций с выходом веществ с более высокой молекулярной массой при уменьшении размера кристаллита для рутения максимум наблюдается при 2,4 нм. Эффект аналогичен тому, что наблюдается [67] при гидрогенолизе этилена на родии. Таким образом, представляется, что в процессе метанирования размер кристаллита воздействует как на селективность, так и на сопротивление отравляющему действию серы. Это — интересная область дальнейших исследований. Остается определить, применимы ли данные концепции при высоких давлениях, особенно в свете работы [68], в которой указывается, что при высоких давлениях влияние носителя и размера кристаллитов на метанирующую активность несущественно, и при эксплуатации важна только активность. [c.40]

Размер частиц некоторых типичных катализаторов, содержащих родий, иридий, осмий, рутений и золото, приведен в табл. 4. Общая тепде щия влияния концентрации металла и температуры прокаливания такая л<е, как и для платины. Иридиевые катализаторы с 5—36% 1г, полученные соосаждением гелей гидроокисей алюминия и иридия, имеют несколько больший размер частиц металла после дегидратации и восстановления водородом, чем образцы, полученные при сопоставимых условиях методом пропитки [79]. По данным [80], при получении рутения на у-окпси алюминия пропиткой носителя раствором хлористого рутения дисперсность металлического рутения после восстановления значительно выше (средний размер частиц - 2нм), если хлорнд рутения разлагают в водороде если разложение проводить на воздухе с последующим восстановлением водородом, [c.209]

В мягких же условиях рений на керамических носителях обладает низкой активностью [271]. Так, циклогексен при 150° С практически не присоединяет водород, а при 250° С гидрирование идет уже с заметной скоростью. Бензол на том же катализаторе до 150° С не гидрируется, а при 200° С вместо гидрирования начинается частичное его разложение. Из нитробензола при 250° С образуются значительные количества анилина, а при 266° С начинается сильное разложение нитробензола и, как предполагают авторы, окисление им рения в высшие окислы. В работе [272] импульсным хроматографическим методом при 100—235° С была изучена каталитическая активность рения, технеция, рутения, платины и палладия, нанесенных на 5102 и на - -А120,, в реакции гидрирования бензола. Технеций и рений проявляли активность в указанном процессе, хотя скорость на них была ниже, чем на металлах платиновой группы Ки > > Тс Рс1 > Ке. Катализаторы, в которых носителем была 7-А12О3, оказались менее активными, чем металлы, нанесенные на 5102-Мелко раздробленный рений ведет реакцию гидрирования этилена при 150° С со степенью превращения до 80% [273], в то время как Ке на 8105,, полученный восстановлением перрената калия, в той же реакции обладает весьма нестабильной активностью [274]. [c.94]