Циклопропан напряжение в кольце

Проверим теперь, можно ли использовать те же атом-атомные потенциалы для расчета /С1 в случае адсорбции на ГТС цикланов. На рис. 9.5 приведены результаты расчета для адсорбции на ГТС циклопропана, циклопентана и циклогексана. При расчетах были использованы те же атом-атомные потенциалы (9.44) и (9.45), что и для алканов. Рассчитанные и опытные значения К1 для слабо напряженных цикланов— циклогексана (в конформации кресла) и циклопентана (в конформации конверта) в пределах их погрешностей совпадают. Однако для сильно напряженной молекулы циклопропана опытные значения К1 лежат заметно выше рассчитанных. Поэтому можно предположить, что атом-атомный потенциал межмолекулярного взаимодействия атомов С циклопропана с атомами С графита отличается от атом-атомного потенциала <рс ( р ) с (гтс>. для алканов и ненапряженных или слабо напряженных цикланов. Это находится в согласии с тем, что электронная конфигурация атомов С в циклопропане близка к конфигурации sp (в молекуле циклопропана существуют псевдо-л-орбитали трехчленного кольца). Позже будет показано, что примерно на столько же отличается атом-атомный потенциал межмолекулярного взаимодействия с атомом С графита атомов С молекул, образующих двойную или ароматическую связь. Особенно сильно это проявляется при адсорбции циклопропана на ионных адсорбентах (см. лекцию М). [c.173]

Известно, что в некоторых молекулах углы между связями в соответствии со строением этих молекул должны сильно отличаться от тетраэдрических. О таких молекулах можно сказать, что они имеют изогнутые (деформированные) связи и находятся в напряженном состоянии. Примером может служить циклопропан СзНе. Молекула циклопропана представляет собой кольцо из трех атомов углерода, как показано на рис. 6.9. Каждая связь отклонена приблизительно на 50°. Такие молекулы менее устойчивы, примерно на 100 кДж-моль (33 кДж-моль- на связь), чем соответствующие ненапряженные молекулы, например молекулы циклогексана СбН]2 (разд. 7.2). [c.141]

Циклопропан и циклобутан существенно активнее из-за наличия напряжения, они легко вступают в реакции присоединения с раскрытием кольца и образованием ациклических продуктов. [c.139]

Если циклопропан и циклобутан выделяют при сгорании больше энер ГИИ в расчете на СНг-группу, чем ациклические соединения, то это означает, что они содержат больше энергии на СН -группу. Тогда в соответствии с теорией напряжения Байера циклопропан и циклобутан менее устойчивы по сравнению с ациклическими соединениями. Кажется вполне разумным предположение, что склонность циклопропанов и циклобутанов к реакциям с раскрытием кольца связана с их меньшей устойчивостью. [c.271]

Судя по величинам байеровского напряжения, наименьшей энергией должен был обладать циклопентан, наибольшей — циклопропан и макроциклы. Это качественно более или менее согласовывалось с имевшимися в то время данными, поскольку макроциклы не были известны. Действительно, кольцо циклопропана очень легко размыкается под действием галоидоводородов и брома, легко каталитически гидрируется циклобутан значительно устойчивее циклопентан, как и следовало ожидать, чрезвычайно устойчив, и прочность его цикла напоминает прочность [c.525]

Прочность циклогексанового кольца подтверждается не только устойчивостью к гидрогенолизу циклогексан имеет самую низкую из всех алициклов теплоту сгорания, рассчитанную на одну метиленовую группу-659 кДж/моль О том же свидетельствует ряд относительной напряженности простейших алициклов циклопропан-29, циклобутан - 26, циклопентан-7, циклогексан -1 [c.44]

Принцип гибридизации связей допускает дополнительные промежуточные структуры между упомянутыми двумя предельными. Предположение, что добавочные орбиты дегидробензола обладают главным образом р -природой со слабым увеличением р-характера, является, по-видимому, правильным. Здесь мы сталкиваемся с новым типом связи, который не соответствует обычной гибридизации. Дженни и Робертс [63], пытаясь объяснить эту необычную связь, предположили, что напряжение в кольце дегидробензола такое же, как в циклопропане. Биполярные структуры, подобные структуре II (стр. 57), могут рассматриваться как менее важные резонансные формы. [c.109]

Выше уже говорилось о том, как влияет напряжение в циклоалканах с небольшими кольцами на теплоты сгорания. Вполне вероятно, что другие химические свойства также будут изменяться под влиянием углового напряжения. И действительно, циклопропан и циклобутан значительно более реакционноспособны, чем углеводороды с открытой цепью. Так, они вступают в некоторые реакции, характерные для соединений с углерод-углерод-ной двойной связью, причем их реакционная способность зависит от степени углового напряжения и чувствительности атакующего агента к прочности связи С — С. Результатом таких реакций всегда оказывается раскрытие цикла путем разрыва связи С — Си образования соединения с открытой цепью, в котором углы между связями имеют нормальное значение. [c.111]

Три углеродных атома кольца циклопропана лежат в одно<1 плоскости. Можно ожидать, что угловое напряжение будет очень большим, поскольку для каждого углерода валентный угол должен на 49,5° отклоняться от нормального значения. Возможно, что напряжение, связанное с заслонением атомов водорода в циклопропане, несколько понижается вследствие изменения углов между связями Н—С—Н и Н—С—С. [c.131]

Выше уже говорилось о том, как влияет напряжение в циклоалканах с небольшими кольцами на теплоты сгорания. Вполне вероятно, что другие химические свойства также будут изменяться под влиянием углового напряжения. И действительно, циклопропан и циклобутан значительно более реакционноспособны, чем углеводороды с открытой цепью. Так, они вступают в некоторые реакции, характерные для соединений с углерод-углеродной двойной связью, причем их реакционная способность зависит от степени углового напряжения и чувствительности атакующего агента к [c.134]

В циклопропане же угол между направлениями связей равен уже 60°. Поэтому трехчленное кольцо циклопропана образовано с наибольшим напряжением, с деформацией угла между направлениями связей на 49°28. [c.62]

Взаимодействие с галогенами. Лишь образованный с наибольшим напряжением циклопропан может с разрывом кольца присоединять два атома брома, переходя в 1,3-ди-бромпропан [c.63]

В циклопропане (валентный угол 60°) и циклобутане (валентный угол 90°) имеется большое классическое, байеровское, напряжение, поскольку углы сильно отличаются от нормального тетраэдрического (109°). Кроме того, все атомы водорода находятся в заслонении, так что и питцеровское напряжение вносит свой вклад в повышение энергии этих систем. Обш ее напряжение у циклопропана составляет 27,6 ккал/моль, у циклобутана 26,2 ккал/моль. У циклопропанона и циклопропил-катиона, а также у цикло-бутанона и циклобутил-катиона питцеровское напряжение уменьшается, поскольку карбонильная группа или атом водорода при катионном центре лежат в плоскости кольца и 1,2-Н-Н-взаимодей-ствия здесь отсутствуют. С другой стороны, нормальный угол для 5/) -гибридизованного атома составляет 120° и отличия име-юш,ихся в трех- и четырехчленном кольцах углов от нормальных становятся еще больше. [c.314]

Производные циклопропанов, образующиеся в результате взаимодействия карбенов с непредельными соединениями, легко превращаются в соединения с открытой цепочкой углеродных атомов в различных условиях под действием света, высокой температуры, под влиянием кислых или основных агентов. Легкость раскрытия трехчленного кольца является следствием его напряжения. Раскрытие кольца часто происходит с высокой степенью регио- и стереоселективности. Это делает циклопропаны ценными промежуточными соединениями для направленного органического синтеза. [c.22]

Спектры ЯМР насыщенных циклических соединений во многом близко напоминают спектры углеводородов и их производных с открытой цепью. Однако наличие замкнутого цикла накладывает определенные особенности, которые проявляются уже при сравнении ЯМР-спектров метиленовых групп в циклопарафинах (рис. У-2) [4]. Наличие сильного напряжения в трехчленном кольце циклопропана сопряжено с повышенным р-характером связи С—С и соответственно с повышенным -характером связи С—Н. Последнее приводит к такому увеличению констант /дд, что в циклопропане она превышает бензольного кольца. Повышенная двоесвязанность связей С—С обусловливает возникновение эффективных кольцевых токов, что приводит к появлению значительной магнитной анизотропии трехчленного кольца, проявляющейся в данном случае в повышенном экранировании протонов и ядер С . Увеличение размеров кольца приводит к сглаживанию этих отличий, и параметры спектров высших циклопарафинов по существу не отличаются от соединений с открытой цепью. [c.214]

Интересно отметить, что циклопропен существует, хотя напряжение в нем должно быть очень велико, а метилен-циклопропан, где напряжение в кольце казалось бы должно быть меньше, до сих пор не получен, так как в условиях образования он изомеризуется в дивинил [c.470]

Видно, что уменьшение углового напряжения в ряду циклопропан — циклобутан — циклопентан хорошо объясняет уменьшение теплоты сгорания (см. табл. 7-1). Однако постулируемое увеличение напряжения в циклогексане (в предположении, что он является плоским и имеет углы между связями 120°) не согласуется с его особенно низкой теплотой сгорания. Теперь известно [21, 22], что теория напряжения не применима к кольцам с шестью и более звеньями, поскольку они имеют неплоскую форму. Действительно, циклогексан существует в совершенно ненапряженной форме кресла, что следует из его нормальной теплоты сгорания. Высокая теплота сгорания средних циклов обусловлена не только угловым напряжением, но и существованием в этих кольцах заслоненных конформаций и взаимодействием атомов через кольцо. К этому вопросу мы еще вернемся в гл. 9. Большие кольца снова имеют нормальные теплоты сгорания, как и можно было ожидать, предполагая, что они похожи на соединения с открытой цепью. Это также противоречит теории напряжения, которая постулирует для этих колец большое отрицательное угловое напряжение и, очевидно, большую теплоту сгорания на метиленовое звено. [c.187]

Циклопропан не может не быть плоским. В циклобутане, кажется, наблюдается некоторое отклонение от планарности [1], хотя этой увеличивает угловое напряжение, существенное уже в плоской модели. Полагают, что причиной этого отклонения является главным образом 1,3-взаимодействие углеродных атомов кольца (кроме отмеченного ниже напряжения за счет заслонения связей), но этот вопрос до сих пор подробно не исследован. В окиси триметилена взаимодействия обоих типов меньше, и кольцо почти планарно [2]. [c.242]

Все эти кетоны, если они з-же образовались, оказываются очень устойчивыми. Например, циклогептадеканон при нагревании. до 40СГ в незначительной степени обугливается, но в основном остается неизмененным прн нагревании с соляной кислотой до высокой температуры тоже не происходит значительного разложения. Циклоалканы, полученные из циклоалкаионов, были испытаны па отношение к иодистому водороду при высокой температуре. В то время как циклопропан (стр. 780) и циклобутан (стр. 783) в этих условиях претерпевали расщепление кольца, многочленные циклические углеводороды при обработке иодистоводородной кислотой не изменялись. Следовательно, 10—30-член-ные углеродные циклические системы очень устойчивы. Поэтому можно считать, что их кольцевые атомы не находятся в одной плоскости, а расположены в пространстве таким образом, что образуют циклы, более или менее свободные от напряжений. [c.923]

Имеется много доказательств, вытекающих главным образом из рассмотрения констант спин-спинового взаимодействия в ЯМР-спектрах, что связи в циклопропанах отличаются от связей в соответствующих соединениях, не имеющих углового напряжения [204]. В обычном атоме углерода гибридизуются одна 5- и три р-орбитали, давая почти эквивалентные зр -орби-тали (разд. 1.11), каждая из которых на 25% имеет 5-харак-тер. Но в циклопропановом атоме углерода четыре гибридные орбитали далеко не эквивалентны. Две орбитали, направленные к внешним связям, имеют больший х-характер, чем обычная 5р -орбиталь, тогда как две орбитали, образующие связи внутри цикла, имеют меньший 5-характер и больший р-характер, что делает их похожими на обычные р-орбитали, для которых характерны валентные углы 90, а не 109,5°. Поскольку угловое напряжение за счет уменьшения углов в циклопропанах соответствует разности в величине характеристичного угла и реального угла в 60°, этот дополнительный характер частично снимает напряжение. Внешние орбитали на 33 %, имеют 5-харак-тер, т. е., по существу, являются р -орбиталями внутренние орбитали только на 17 % имеют 5-характер, так что их можно назвать зр -орбиталями [205]. Таким образом, каладая углерод-углеродная связь в циклопропане образована перекрыванием двух 5р -орбиталей. Расчеты по методу молекулярных орбита-лей показывают, что такие связи не являются целиком сг-свя-зями. В обычных С—С-связях 5р -орбитали перекрываются таким образом, что прямая, соединяющая ядра, становится осью симметрии электронного облака. Но в циклопропане электронная плотность смещена в сторону от кольца. Направление орбитального перекрывания показано на рис. 4.5 [20] угол 0 для циклопропана составляет 2Г. Аналогичное явление наблюдается и для циклобутана, но в меньшей степени здесь угол 0 равен 7° [206]. Связи в циклопропане называют изогнутыми, или банановыми -, по своему характеру они являются промежуточными между о- и я-связями, поэтому циклопропаны в некоторых отношениях ведут себя подобно соединениям с двойной связью [207]. Данные УФ-спектров [208] и некоторые другие данные свидетельствуют о том, что циклопропановое кольцо участвует в сопряжении с соседней двойной связью, причем в кон- [c.188]

КАКИЕ ТИПЫ НАПРЯЖЕНИЙ СУЩЕСТВУЮТ В ЦИКЛОАЛКАНАХ Классическое объяснение необычной реакционной способности циклопропана вытекает из теории напряжения Байера. Адольф фон Байер считал что в отличие от нормального тетраэдрического угла (109,5°), внутренпий межатомный угол (С—С—С) в циклопропане как бы сжат до 60°, в плоском циклобутане — до 90°, в плоском циклопентане — до 108°. Напряжения, вызванные отклонением от 109,5°, называются угловым напряжением (иногда напряжением малых углов) или напряжением Байера в кольце. [c.268]

Эти отклонения углов связей от нормального тетраэдрического значения делают эти молекулы шапряженнымы и, следовательно, неустойчивыми по сравнению с молекулами с тетраэдрическими углами связей. Циклопропан и циклобутан склонны вступать в реакции раскрытия кольца, поскольку при этом снимается напряжение и образуются более устойчивые ациклические соединения. Поскольку искажение углов в циклопропане (109,5° —60° = 49,5°) более значительно, чем в циклобутане (109,5°—90° = = 19,5), то циклопропан является более напряженным, более неустойчивым и более склонным к реакциям раскрытия кольца, чем циклобутан. [c.270]

Как уже говорилось, термодинамическая устойчивость циклов различна. Об этом можно судить до теплотам сгорания (АЯ), рассчитанным на одну метиленовую группу (табл. 53). Наибольшие теплоты соответствуют циклопропану, затем циклобутану, в которых велики искажения валентных углов (угловое напряжение) и торсионное напряжение (стр. 527). Большие циклы обладают довольно близкими значениями АЯ. Однако и здесь имеются довольно характерные отличия. Наименьшим запасом энергии из первых де< яти членов ряда обладает циклогексан. Более высокая энергия циклопентана объясняется торсионным напряжением, возникающим, как уже говорилось, в результате пространственного взаимодействия атомов водорода, которые находятся в невыгодных, заслоненных, положениях. В средних циклах (Се—С ) теплота сгорания на метиленовую группу немного больше, чем в циклогексане, вследствие другого типа напряжения, небайеровокого (взаимодействие атомов водорода, находящихся по разным сторонам кольца) с этим эффектом мы встретимся еще в разделе, специально посвященном большим и средним циклам. Наконец, энергия макроциклов наименьшая и близка к энергетическому уровню нециклических парафинов с нормальной цепью. [c.534]

При постепенной сужении кольца циклопентана, в котором практически нет углового напряжения, мы получим сначала циклобутан, затем циклопропан и, наконец, двучленный цикл -этилен. Но для последнего уже нет речи об угловом напряжении, так как атомы углерода в нем оказываются в ином, не яр -, а д/> -гибридном состоянии, для которого характерно перекрывание орбиталей атомов углерода вне оси, проходящей через эти атомы, приводящее к образованию тс-связи, менее прочной, чем обьЛная ст-связь. [c.22]

Этот вопрос можно решить только в самом общем виде путем сопоставлений. Р1скажение валентных углов — их увеличение в главной цепи и, возможно, их уменьшение между заместителями в зависимости от их природы (вида атомов или групп, их размеров и т. д.), как и всякое нарушение равновесия, должно привести к возникновению напряженного, активного состояния. Если считать положител )Ные и отрицательные искажения приблизительно равноценными по эффективности активации, то можно привести типичные примеры повышения химической активности соединений по мере увеличения деформации валентных углов. Например, в случае циклопарафинов, чем больше деформированы валентные углы прн замыкании цикла, тем более химически активны эти углеводороды, тем выше для них значение теплоты сгорания и тем предпочтительнее протекают реакции присоединения с разрывом кольца, а не замещения [109]. Так, циклопропан, в котором равновесный валентный угол деформирован на 49°, имеет теплоту сгорания 705,5 кДж/моль, гидрируется при 120°С и присоединяет бром с разрывом кольца, образуя 1,3-дибромпропан. [c.42]

Разрыв С — С-связи с присоединением водорода (гидрогенолиз) в присутствии гидрирующего катализатора — явление, сравнительно редкое в органическом катализе. Такой разрыв наблюдается либо в случае пониженной прочности связи под влиянием накопления по соседству электроотрицательных групп, например, у соединений, имеющих склонность к образованию свободных радикалов триарилметильного типа, либо в полиметиленовых кольцах с малым числом атомов углерода (циклопропан, циклобутан и их производные), для которых принимается наличие значительного байеровского напряжения, связанного с искажением валентных углов, свойственных правильному тетраэдру. Обыкновенные нормальные С — С-связи, например С — С-связи парафиновых углеводородов, оказываются достаточно прочными и в условиях, обычно применяемых при каталитическом гидрировании органических соединений, не расщепляются с присоединением водорода. Сказанное справедливо в полной мере только для тех случаев, когда в качестве катализаторов применяются благородные металлы, в частности платина. Однако в тех случаях, когда катализатором является никель, возможен гидрогенолиз С —С-связей даже в таких простых молекулах, как этан и пропан. Такого рода реакции описаны в старых работах Сабатье , в более поздних работах Тейлора с сотрудниками и недавних исследованиях, Гензеля . В последних описываются деметилирование 2, 2, 3-триметилпен-тана и 2,2-диметилбутана в присутствии никелевого катализатора и водорода и превращение их соответственно в триптан и неопентан. [c.223]

Спектр стероидных диенов существенно не зависит от наличия несопряженных по.1ярных группировок, а также от стереохимии сочленения колец. Так, спектральные характеристики ДБ, 7.диенов почти одинаковы при 9а, 10а-, 9а, 10Р-, 9Р, 10а-и эр, ЮР-конфигурации стероидного скелета. В то же время введение циклопропановой группировки, сопряженной с диеновой системой, вызывает батохромный сдвиг макс. на 10—12 ммк. Примером может служить соединение (XXI), имеющее А, 1кс. 261 ммк (е 26800) . По-видимому, сдвиг полосы поглощения до некоторой степени связан с увеличением напряжения циклической системы при введении циклопропанового кольца, поскольку не сопряженный с циклопропаном диен (XXII) имеет батохром-иый сдвиг на 5 ммк (Я с° 248 ммк, е 12600) [c.24]

Различия в поведении циклопропана и циклобутана и остальных представителей циклопарафинов объясняется теорией напряжения Байера. О)гласно этой теории чем больше отличаются BMenTHbiej rJiH, образованные атомами кольца, от нормальных , равных 109°28, тем более напряженным будет кольцо. Угол между направлениями сил химического сродства в циклопропане равен 60° (как угол в равностороннем треугольнике), т. е. очень сильно отличается от обычного угла — 109°28. Валентные углы в циклобутане, если представить его [c.104]

Различия в поведении циклопропана и циклобутана и остальных представителей циклопарафинов объясняются теорией напряжения Байера (стр. 162). Угол между направлениями сил хи.миче-ского сродства в циклопропане равен 60° (как угол в равностороннем треугольнике), т. е. очень сильно отличается от обычного угла — 109 28. Валентные углы в циклобутане, если представить его молекулу лежащей в одной плоскости, равны 90° (как углы в квадрате). Большое отклонение от нормальных углов обусловливает напрял<ение циклов и легкость их разрыва. Валентные угль в циклопентане н циклогексане гораздо ближе к обычному углу — 109 28, вследствие чего здесь напряжение г ораздо меньше н кольца циклопентана и циклогексана являются наиболее прочными. [c.366]

Отсюда вывод, что если к циклогексану через общий атом углерода присоединен малый цикл, то нормальным ненапряженным углом в этом цикле был бы угол меньше тетраэдрического. Пусть это будет спироциклогексан-циклопропан. Тогда отклонение угла в циклопропановом кольце от угла, нормального для такого производного циклопропана, будет меньше отклонения от тетраэдрического угла, и, следовательно, согласно с теорией напряжения малый цикл в спиросоединении будет устойчивее, чем в соединении с открытыми цепями. Инголд и сотрудники действительно показали [там же, стр. 10911, что кислота [c.109]

Однако причина влияния на стабильность малых алициклов числа, распределения и природы замещаюш,их групп... трудна для понимания [там же, стр. 325], например, в данном случае— при изучении напряжения в спиросоединениях. Вполне понятно, что эта проблема по существу и не могла быть решена в то время, когда об электронном строении циклопропана и других алициклов, а также о механизме их взаимодействия с заместителями не было даже сколько-нибудь ориентировочного представления. Смысл гипотезы Инголда о механизме этого взаимодействия сводится к тому, что заместители влияют на кольцо, например циклопропановое, уменьшая нормальный угол по сравнению с тетраэдрическим, т. е. действуя аналогично циклогексановому кольцу в снироцикло-гексан-циклопропане. [c.110]

О таких молекулах можно сказать, что они имеют изогнутые (деформированные) связи и находятся в напряженном состоянии. Примером может служить циклопропан СдНв. Молекула циклопропана представляет собой кольцо из трех атомов углерода, как показано на рис. 6.10. Каждая связь отклонена приблизительно на 50°. Такие молекулы менее устойчивы, примерно на 100 кДж-моль (33 кДж-моль на связь), чем соответствующие ненапряженныеТ молекулы, например молекулы циклогексана СеН12. [c.150]

Элиминирование азЬта за счет колебаний в плоскости, перпендикулярной плоскости кольца, может дать пару р-орбиталей, параллельных друг другу. Чтобы снять стерическое напряжение, необходимо вращение молекулы, что приведет к изменению геометрии в положениях 4 или 5. В случае пиролиза 3,5-диметил-3-карбометокси-А -пира-золина [24] имел место, вероятно, промежуточный вариант, так как в продуктах реакции была обнаружена смесь стереоизомерных циклопропанов. [c.158]

Еще один особый структурный фактор может играть важную роль изменения в геометрии молекулы, которые сопровождают ионизацию. Например, было установлено, что нитроциклопропан — очень слабая кислота по сравнению с обычными нитросоединениями. Это является следствием того факта, что в анионе углерод кольца должен приобретать зр -гибридизацию, чтобы остающаяся р-орбиталь могла сопрягаться с нитрогруппой. Оптимальные углы связей для 5р2-углерода равны 120°, а для 5рЗ-углерода 109° 28 так как в действительности угол в циклопропане равен 60°, ясно, что угловое напряжение в анионе будет больше, чем в исходном соединении, [c.208]

На основании молекулярной структуры разных циклов можно объяснить различия в их устойчивости. Исходя из тетраэдрической модели углеродного атома, можно вычислить, что четыре валентности, которые идут от центра атома, образуют ме/кду собой одинаковые углы, равные 109°28 (эти углы нельзя рассматривать как жесткие и твердо зафиксированные, так как им свойственна известная гибкость), В трехуглеродном цикле, который можно рассматривать как равносторонний треугольник с углеродными атомами в трех вершинах, углы валентностей должны отклоняться от оптимальной величины 109°28 до 60° следовательно, циклопропан испытывает заметное структурное напряжение и его кольцо сравнительно легко разрывается, В связи с этим некоторые химические свойства циклопропана приближаются к свойствам этилена наприхмер, в реакции с бромом циклопропан образует 1,3-дибромпропан. [c.35]

Высокую теплоту сгорания малых циклов удовлетворительно объясняет байеровская теория напряжения [20]. Байер заметил, что углы связей в малых циклах (60° в циклопропане, около 90° в циклобутане и около 108° в циклопен-тане ) отклоняются от нормального тетраэдрического угла в 109°28 и поэтому эти кольца напряжены. Это напряжение (часто называемое угловым, или байеровским, напряжением) определяется как % (109°28 — действительный угол между связями) множитель 34 вводится потому, что напряжение при- [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология