Хлорал гидратация

Сполдинг используя ламинарную струю (см. раздел IV-1-4), абсорбировал хлор водными растворами, изменяя pH при 25 °С. При pH > 12,5 очень быстрая реакция между lj и ОН становится более важной, чем реакция гидратации (Х,4б), и скорость абсорбции лимитируется диффузией С1г и ОН к реакционной зоне под поверхностью жидкости. Когда pH составляет 12,6 (это соответствует [0Н ] = 0,04 моль л) и выше при времени экспозиции не ниже 0,03 сек, реакция ведет себя как бесконечно быстрая , и коэффициент ускорения равен 2,0. В соответствии с изложенным в разделе III-3-3 условие, при котором реакцию можно считать бесконечно быстрой, выражается [c.251]

Теплоты гидратации фтора и хлора одинаковы по знаку, но первая по абсолютной величине больше второй (рис. [c.23]

Если кристаллы, составляющие структуру твердого тела, например поваренной соли, ионные, в кристаллической решетке при растворении заряды не накапливаются, так как благодаря гидратации в раствор переходят как ионы натрия, так и ионы хлора, имеющие противоположные заряды. В этом случае прекращение процесса растворения наступает не под влиянием электрических [c.29]

В 1867 г. Г. Дикон разработал получивший всемирную известность хлорный процесс—получение хлора окислением НС1 воздухом над медными соединениями. В 1867 г. А. Гофман получил впервые формальдегид окислением метилового спирта воздухом над платиной. В 1871 г. М. Г. Кучеров открыл замечательную реакцию гидратации ацетилена разбавленной серной кислотой в присутствии ртутных солей, которая лежит в основе многих каталитических превращений ацетилена, его гомологов и производных. В 1875 г. Кл. Винклер разрешил, наконец, проблему каталитического окисления SO, в SO3 воздухом в присутствии платинового катализатора, разработав промышленный способ контактного синтеза серной кислоты. Этот вопрос имеет многолетнюю интересную историю, начиная с работ И. Деберейнера и патента П. Филлипса в 1831 г., рекомендовавшего также платиновый катализатор, по потерпевшего неудачу из-за неумения проводить очистку сернистого газа от контактных ядов. В 1877 г. М. М. Зайцев опубликовал свои исследования по восстановлению различных органических соединений водородом в гетерогенной фазе над платиной или палладием, предвосхитив по существу методику гидрирования, разработанную гораздо позднее. В том же 1877 г. Н. А. Меншуткин начал свои классические исследования по приложению химической кинетики к органическим ссединениям в области изучения скоростей этерификации различных карбоновых кислот спиртами. В 1878 г. А. М. Бутлеров открыл реакцию уплотнения олефинов под действием серной кислоты, что явилось преддверием к синтезу высокомолекулярных соединений и процессов алкили-рования, имеющих сейчас огромное значение. Г. Г. Густавсон провел ряд исследований по каталитическому действию галогенидов алюминия на органические соединения, несколько опередив работы Ш. Фриделя и Дж. Крафтса. [c.15]

В данном случае H l выступает как донор протонов (кислота), а НаО — как акцептор протонов (основание). Выделение теплоты в этой реакции происходит как на стадии присоединения протонов, так и на стадии гидратации образовавшихся ионов гидроксония и хлора. [c.377]

Если реакция протекает в водном растворе, то следует учесть и энергию гидратации галогенид-ионов при одинаковом заряде иона она тем выше, чем меньше радиус иона. Следовательно, при гидратации фторид-иона F выделяется больше энергии, чем при гидратации иона СГ, так что и в водных растворах фтор будет более сильным окислителем, чем хлор. [c.481]

Иная картина получается при растворении хлорида калия, энергия кристаллической решетки которого составляет 703 кДж/моль. Теплота гидратации ионов калия и хлора равна 690 кДж/моль. В этом случае суммарное значение теплоты гидратации на 13 кДж меньше, чем энергия кристаллической решетки, и процесс раство- [c.197]

Все методы разделения, которые были предложены до сих пор, имеют свои недостатки, и к ним нужно относится критически. В свое время было предложено делить теплоту гидратации КС1 поровну. Это предложение основывалось на том, что ионы калия и хлора имеют изоэлектронные оболочки. Если от калия отделить один электрон и присоединить его к хлору, то у каждого иона будет по 18 электронов. В дальнейшем этот прием был подвергнут критике на том основании, что, хотя оболочки этих ионов изоэлектронны, радиус иона калия меньше радиуса иона хлора. [c.157]

Сродство К электрону у них почти одинаково, но теплота гидратации иона фтора равна 575,9 кДж/моль, и она значительно больше теплоты гидратации иона хлора, равной 406,1 кДж/моль, так как ион р- гораздо меньше иона С1 . Теплота диссоциации фтора равна 153,2 кДж/моль, для хлора она значительно больше и составляет 239,4 кДж/моль. [c.171]

Благодаря большому тепловому эффекту гидратации ионов общий выигрыш энергии при переходе молекулярного фтора в гидратированные ионы по сравнению с хлором составляет 155 кДж па моль атомов или 310 кДж на моль молекул, [c.142]

Рис. 49. Схема отрыва ионов натрия и хлора от кристалла хлорида натрия и гидратации этих ионов.

Эффект синергизма достигается при совместном введении в электролит производных пиридина или анилина, с галогенид- ионами. По повышению защитного действия галогенид-ионы можно расположить в ряд 1", Вт", СГ, т.е. в последовательности, обратной изменению их энергии гидратации, Дж/моль 353 для СГ 319 для Вт и 268 для 1 , так как более гидратированные поверхностные комплексы с галоидом, например, с ионом хлора, легко теряют связь с атомами кристаллической решетки металла и переходят в раствор. Анионы с меньшей энергией гидратации, хемосорбируясь на поверхности металла, теряют гидратированную воду и приобретают свойства защитной пленки. Резко возрастает защитный эффект от введения -аминов и некоторых других ингибиторов катионного типа при наличии в кислой среде сероводорода, тогда как в аналогичной среде без сероводорода эти же соединения являются слабыми ингибиторами коррозии. В таких случаях адсорбированные на поверхности железа анионы СГ, Вг", 1", Н8 выполняют роль анионных мостиков, облегчающих адсорбцию ингибиторов катионного типа. [c.144]

Гидратацию хлорала ведут при температуре не выше 45° в присутствии хлороформа [c.145]

Как известно, растворение хлористого водорода в воде сопровождается довольно сильным разогреванием образующегося раствора. Действительно, энергия связи водорода и хлора в молекуле H I равна 1360 кДж/моль. Теплота гидратации протона равна И(Х) кДж/моль, что в сумме с уже приводившейся теплотой сольватации иона С1 дает общую теплоту гидратации H I 1450 кДж/моль, а это заметно больше энергии связи Н— I. Вот почему при образовании раствора соляной кислоты и происходит довольно сильное разогревание. [c.31]

Многие элементы дают несколько различных оксианионов. Частично это обусловлено тем, что ряд элементов может существовать в нескольких состояниях окисления. Например, хлор образует четыре различных оксианиона, в которые он входит в виде С1(1), С1(Ш), 1(V) и l(VII) соответственно. Помимо этого, некоторые элементы способны образовывать больше одного оксианиона, оставаясь в них в одном и том же состоянии окисления, когда одни из этих оксианионов являются мономерными, а другие полимерными. В табл. 20.1 перечислены наиболее распространенные оксианионы, образуемые непереходными элементами, а в табл. 20.2 — оксианионы переходных элементов. Номенклатура, применяемая в этих таблицах, обсуждается в разд. 20.2. Чтобы проиллюстрировать встречающееся среди оксианионов разнообразие, а также применяемую для их обозначения номенклатуру, в таблицы включены отдельные полимерные оксианионы. В качестве примера можно привести оксианионы кремния и фосфора, которые часто встречаются в виде полимерных анионов, особенно в безводных солях. В водных растворах эти ионы превращаются в мономерные оксианионы. Различия между мономерными и полимерными структурами будут обсуждаться несколько позже. Табл. 20.1 и 20.2 нельзя считать исчерпывающими, так как многие структуры и степень гидратации входящих в них ионов до сих пор еще окончательно не установлены. [c.356]

Энергии и теплоты сольватации электролитов были рассчитаны впервые Борном и Габером (1919) фи помощи циклов, основанных на термохимическом законе Гесса. Так, например, при вычислении теплоты гидратации хлорида натрия 1 моль твердой кристаллической соли мысленно переводят в бесконечно большсш объем воды при зтом выделяется теплота растворения —AHl, = Qь Тот же раствор хлорида натрия можно получить, если сначала разрушить кристаллическую решетку с образованием ионов натрия и хлора в газовой фазе на это затрачивается элергия, равная энергии решетки хлорида натрия —Д(5р = — V Затем эти ионы переводят в бесконечно большой объем воды, при этом освобождается суммарная теплота гидратации ионов натрия и хлора — Д/У , + [c.48]

Условия труда значительно улучшаются при уменьшении числа стадий технологического процесса и при переходе к. одностадийным процессам. Синтетический этиловый спирт раньше получали по многостадийному методу сернокислотной гидратации с использованием серной кислоты, опасной для обслуживающего персонала н обладающей агрессивными свойствами. В настоящее время этот процесс заменен одностадийным способом прямой гидратации, без использования серной кислоты. В применяемом ранее многостадийном технодоги-ческом процессе получения окиси этилена использовали токсичный хлор, агрессивные щелочи и кислоты. В применяемом в настоящее время одностадийном процессе прямого окисления этилена кислородом воздуха устранено воздействие указанных неблагоприятных веществ. Научно-исследовательские институты химической про-. [c.142]

Для химической переработки выделенных из газа углеводородов используются, практически, все основные реакции органического и нефтехимического синтеза пиролиз, конверсия, окисление, гидрирование и дегидрирование, гидратация, алкилирование, реакции введения функциональных групп — сульфирование, нитрование, хлорирование, карбонилирование и др. Наряду с процессами разделения они позволяют получать на основе газообразного топлива водород, оксид углерода (II), синтез-газ, азотоводородную смесь, ацетилен, алкадиены, цианистый водород, разнообразные кислородсодержащие соединения, хлор, нитропроизводные и многое другое. В свою очередь эти полупрЬдукты являются сырьем в производстве многочисленных целевых продуктов для различных отраслей народного хозяйства высококачественного топлива, пластических масс, эластомеров, химических волокон, растворителей, фармацевтических препаратов, стройматериалов и др., как это показано ниже. [c.198]

В немецком процессе [38] получившийся в результате реакции между этиленом, хлором и водой (стр. 185) 4—5%-ный водный раствор этиленхлоргидрина, содержавший некоторое количество дихлорэтана, смешивали с 10—20%-ным избытком горячей кашицы гашеной извести и подавали в верхнюю часть колонного реактора, откуда эта смесь стекала вниз, перетекая с полки на полку. В нижнюю часть колонны вводили острый пар с таким расчетом, чтобы жидкость в верхней части все время кипела. Выходящие из аппарата пары состояли из окиси этилена, дихлорэтана и воды. Больитую часть водяных паров конденсировали и возвращали обратно в реактор. Окись этилена отделяли от дихлорэтана и остатка водяных паров ректификацией под атмосферным давлением на двух колоннах непрерывного действия. В этом процессе потери окиси этилена за счет ее гидратации в этиленгликоль были незначительными. [c.188]

У. Какие новые функциональные группы офазуются в продукте полной гидратации хлоро-црена в присутствии кислот а. Гидроксил первичный б. Гидроксил вторичный в. Гидроксил третичный г. Альдегидная группа д. Кетонная группа [c.40]

Пользуясь этими данными, рассчитайте а) энтальпию ионизации атома хлора б) сродство атома хлора к электрону (АЯсродства) в) энтальпию ионизации молекулы хлора г) энергию (энтальпию) связи и диссоциации молекулы хлора д) энтальпию гидратации иона С1 е) энтальпию растворения хлора в воде. [c.87]

Теплоты гидратации и С1а одинаковы по знаку, но первая по абсолютной величине больше второй (рис, 9), так как при близ-/, ких значениях сродства к ат >н,о электрону теплота гидратации иона Р значительно больше, чем иона С1 (сказывается различие в их радиусах). Расхождение былс бы меньше, если бы переход от хлора к фтору (подобно переходу от иода к брому и от брома к хлору) сопровождался ростом [c.24]

Основным побочным продуктом процесса является 2,4-дихлор-бутен-2. Возможна также гидратация винилацетилена в метилвинилкетон и димеризация хлоропрена с образованием циклических соединений. Механизм реакции гидрохлорирования винилацетилена изучался многими авторами. По схеме, предложенной еще Каро-зерсом с сотрудниками, при взаимодействии винилацетилена с хлористым водородом в присутствии СиС1 вначале образуется 4-хлор-1, 2-бутадиен, который под влиянием катализатора изомеризуется в 2-хлорбутадиен-1,3 (хлоропрен) [c.228]

Различия связаны с тем, что ряд электродных потенциалов учитывает дополнительные процессы, связанные с гидратацией ионов. Так, образование иона Н+ из атома Н совершенно невыгодно (потенциал ионизации Н- Н+, = 13,6 эВ больше, чем потенциалы ионизации хлора, 1 13,1 эВ серы, =10,4 эВ углерода, 1 =11,3 эВ и равен потенциалу ионизации кислорода. У=13,6 эВ, потенциалы ионизации серебра и меди ниже, чем потенциалы ионизации гораздо более активр ых железа и цинка), ио в энергетику образования иона в растворе входит энергия, выделяющаяся в процессе образования связей в гидратах [c.224]

Указанные на рисунке V-11 случаи ионнодипольного взаимодействия имеют место, например, в водных растворах Na l (натрий образует положительно заряженные ионы, хлор —отрицательно заряженные). Когда полярной жидкостью является вода, ионноди-польное взаимодействие носит название гидратации. [c.80]

Галогениды ЩЗЭ, как указывалось, в водных растворах практически не гидролизуются. Кристаллогидраты хлорида кальция (их несколько [1, с. 59]) при быстром нагревании отщепляют часть хлора в виде НС1. Однако, если высушивание нагреванием проводить медленно, в равновесных условиях, получается безводный СаСЬ-В неорганическом, синтезе часто применяют в качестве осушителя прокаленный СаСЬ (хлор-кальциевые трубки и т. д.) и так называемый плавленный хлорид в форме гранул — застывших капель безводного СаСЬ. Способность безводного СаС1г жадно поглощать воду связана с относительно сильно выраженной комплексообразующей способностью иона Са + (в данном случае лиганд — вода). При этом гидратация Са + в его хлориде не ограничивается взаимодействием, например, с шестью молями Н2О, необходимыми для насыщения координационной сферы Са +. Поглощение воды безводным СаСЬ, как хорошо известно из опыта, приводит к расплыванию СаСЬ — растворению в гидратной воде с образованием его насыщенного сиропообразного раствора. [c.37]

Ион С1 характеризуется эффективным радиусом 1,81 А и энергией гидратации 84 ккал1г-ион. Для ковалентного радиуса хлора принимается половина ядерного расстояния молекулы СЬ, т. ё. 0,99 А. [c.255]

Углеводород состава СвНз присоединяет 4 атома хлора, реагирует с аммиачным раствором нитрата серебра, при гидратации по Кучерову дает изопропилметилкетон (СНз)2СНСОСЫз. Какова структурная формула углеводорода Назовите его. [c.29]

Электролитическая ионизация вызывается взаимодействием полярных молекул растворителя с частицами растворяемого вещества. Это взаимодействие приводит к поляризации даже преимущественно ковалентных связей, как, например, в хлористом водороде. При растворении этого газа в воде происходит образование ионов водорода и хлора за счет ослабления связи Н—С1 в среде с большой диэлектрической постоянной. Переход ионов в раствор сопровожда- егся их гидратацией [c.256]

Для получения газообразного иона хлора действовали электронным лучом на I4 при малом давлении и с помощью магнитного и электрических полей удерживали l" от столкновений со стенками сосуда. Было найдено, что константа скорости этой реакции в газовой фазе в 10 раз больше, чем в ацетоне и в 10 раз больше, чем в воде. Такое сильное замедление реакции в воде обусловлено гидратацией ионов С1 . Перед элементарным актом реакции водяная оболочка вокруг реагентов должна быть разрушена и, следовательно, увеличивается энергия активации процесса. В ацетоне реакция протекает быстрее, чем в воде, благодаря меньшей степени сольватации реагентов. Подобное влияние растворителя на скорость реакции качественно может быть объяснено теорией переходного состояния. [c.452]

Из нефтяных углеводородов путем последовательной химической переработки получают целый ряд различных химических соединений непредельные углеводороды, спирты, кислоты, эфиры, альдегиды—продукты, играющие огромную роль как для изготовления предметов бытового потребления, так и для развития современной техники. Так, содержащийся в газах крекинга этилен при взаимодействии с хлором образует дихлорэтан, являющийся исходным сырьем для получения поливинилхлорида. Гидратацией этилена под действием катализаторов получается синтетический этиловый спирт, являющийся важным исходным сырьем для ряда химических процессов. Эта реакция, открытая А. М. Бутлеровым и В. Горяйновым, сохранила важное техническое значение и до настоящего времени. [c.69]

Двухатомный спирт (1) (1,1-дигидрокси-2,2,2-трихлорэтан), или хлоральгидрат, также известен с давних времен. Его используют в качестве успокаивающего, снотворного и противосудо-рожного средства. Производство хлоральгидрата основано на предварительном превращении этанола в присутствии хлора в трихлор-1-этоксиэтанол (2). Этот полуацеталь затем при обработке серной кислотой отщепляет молекулу этанола и превращается в трихлорэтаналь (хлораль, 3), гидратация которого приводит к кристаллическому хлоральгидрату (1) [c.29]

Из кальцийсодержащих минералов, входящих в сланцевую золу, наибольшей растворимостью обладает СаСЬ. Так как количество несвязанных в щелочных соединениях SO3 и С1 в растворимой в воде части золы значительно меньше, чем нужно для связывания содержащихся в этой части золы СаО, то высокое содержание последней обусловлено растворением свободной СаО. Растворимость сульфата кальция в воде намного превышает растворимость гидроокиси кальция. Поэтому относительно малое количество растворенного сульфата кальция связано с образованием в процессе гидратации золы более сложных и труднорастворимых соединений, например гидросульфоалюминатов и гидро-хлоралюминатов кальция. Это подтверждается также химическим составом нерастворенной в воде части золы. Несмотря на то, что количество воды при обработке золы было достаточно большим для полного растворения легкорастворимых хлоридов, примерно 40% общего количества хлора все-таки оставалось в нерастворимом остатке. [c.247]

Наличие ионов в растворе объясняется двумя причинами. Во-первых, ионы могут существовать уже в нерастворенном твердом веществе. Когда мы растворяем обычную поваренную соль Na l в воде, ионы, которые уже существовали в кристалле, распределяются (диспергируют) в растворителе. При этом происходит отделение друг от друга ионов натрия и хлора, связанных между собой в кристаллической решетке, и необходимая для их разделения энергия обеспечивается за счет вьщеляющейся энергии сольватации или гидратации этих ионов водой. Следовательно, раствор Na l представляет собой дисперсию уже существовавших ионов. [c.264]

Значение такого взаимодействия растворителя с растворяемым веществом в процессе растворения мол<но показать на примере растворения хлористого натрия в воде. В кристаллической решетке хлористого натрия положительные ионы натрия и отрицательные ионы хлора испытывают сильное взаимное притяжение. Энергия, необходимая для их разделения, настолько велика, что такие неполярные растворители, как бензол и четыреххлористый углерод, не растворяют хлористый натрий. Однако растворитель, подобный воде, которая обладает высокой диэлектрической постоянной и большим дипольным моментом, сильно притягивается как к ионам натрия, так и к ионам ллора в результате происходит сольватация ионов, которая сопровождается значительным уменьшением энергии системы. Если энергия, требуемая для отрыва ионов от кристалла, приблизительно равна энергии сольватации, как в случае растворения Na l в воде, то значение АН для суммарного процесса близко к нулю. При растворении Na l в воде при 25° С наблюдается лишь небольшое охлаждение величина q положительна. Прн растворении Na2S04 в воде при 25° С выделяется теплота, потому что энергия гидратации ионов больше, чем энергия, необходимая для отрыва ионов от кристалла. [c.36]