Роданиды, экстрагируемость

Комплексное соединение теллура с тиомочевиной в присутствии роданида калия экстрагируется трибутилфосфатом из 0,6— 1,7-н. НС1. Коэффициент распределения увеличивается с ростом концентрации роданида. Экстрагируемый комплекс обладает сильным светопоглощением при 400 ммк. Мешают определению Bi, Fe, Си и Ni [102]. [c.39]

Роданиды. Экстрагируемость комплексных роданидов железа эфиром (Клаус, 1856) и кобальта — амиловым спиртом (Фогель, 1879) была обнаружена по окраске этих соединений и давно применяется в аналитической практике. Экстракцию роданида молибдена (V) эфирами и другими органическими растворителями давно уже используют для определения этого элемента, и до сих пор она остается наилучшим методом. Однако лишь в последние годы были проведены систематические исследования процессов экстракции роданидов. Показано (см. стр. 715) ценное значение эфирно-роданидной экстракции для отделения скандия, особенно от редких земель. Изучена экстракция многих металлов этиловым эфиром Полученные данные слишком обширны, чтобы их можно было здесь рассмотреть полностью, но некоторые из них, представляющие особый интерес для аналитика, следует отметить. Особенно легко экстрагируются цинк и олово (IV). При равных объемах водной и органической фаз из раствора, 1 М по роданиду аммония и 0,5 М по соляной кислоте, экстрагируется до 96 % цинка и до, 99,3% олова (IV) (в исходной водной фазе концентрации металлов 0,1 М). Извлечение олова достигает более 99,9% при 7 М концентрации роданида аммония, тогда как экстракция цинка при 3 М концентрации роданида [c.51]

Экстракцию роданидных соединений пятивалентного молибдена диэтиловым эфиром с количественной стороны изучали некоторые авторы [480]. В среде 0,5 М НС1 роданид пятивалентного молибдена при концентрации 0,1 мол/л очень хорошо (на 97%) экстрагируется диэтиловым эфиром. Экстрагируемость почти не зависит от концентрации роданида аммония в водной фазе в пределах от 1 до 6 мол/л [48]. [c.218]

С увеличением кислотности выше 4 н, НС1 снижается извлечение скандия, так как уменьшается концентрация роданид-иона в водном растворе, экстрагируемого ТБФ в виде роданистой кислоты. [c.291]

Была изучена зависимость экстрагируемости этих комплексов от pH водной фазы, концентрации роданида и нитрона. Оптическую плотность измеряли при толщине слоя 1 см, растворами сравнения служили дихлорэтановые экстракты, приготовленные аналогично, но без прибавления металла. Для каждого опыта брали 10 мл дихлорэтана, общий объем водной фазы равнялся 20 мл. [c.165]

При анализе вод, не содержащих окислителей, восстановителей, аминов, окрашенных веществ, сульфидов и роданидов, определение токсичных цианидов можно проводить без предварительной перегонки. Гексацианоферрат-ионы допустимы в концентрациях, не превышающих 10 мг л. Если присутствуют окрашенные или тонкодисперсные вещества, не экстрагируемые бутиловым или амиловым спиртом, то и тогда можно анализировать пробу непосредственно, без отгонки, но с экстракцией продукта реакции (см. ниже). Наконец, если из мешающих веществ присутствуют только роданиды в концентрациях меньших, чем концентрации цианидов, то и тогда можно определять токсичные цианиды без отгонки, но необходимо вводить поправку на содержание роданидов, так как последние определяются количественно вместе с цианидами. Роданиды определяют отдельно методом, описанным на стр. 228. [c.219]

Определению могут помешать красителе, экстрагируемые хлороформом. Если такие вещества присутствуют, то после прибавления ацетатного буферного раствора, комплексона и роданида их экстрагируют малыми порциями хлороформа до тех пор, пока последний экстракт не, станет бесцветным. Только тогда экстрагируют раствором дитизона. [c.295]

Из методов, которые принято относить к группе химических, для определения примесей в 1п, Оа, Аз, 5Ь и их полупроводниковых соединениях наибольшее применение получили колориметрические методы, основанные на использовании высокоизбирательных и чувствительных цветных реакций. Абсолютная чувствительность этих методов характеризуется, как правило, величиной порядка 0,1—1 мкг это дает возможность достигнуть при оптимальной навеске анализируемого материала в 1 г концентрационной чувствительности 10 —10 %. В отдельных, сравнительно редких случаях, при соблюдении специальных условий чувствительность колориметрического определения может быть доведена до сотых долей микрограмма (например, при определении (фосфора в виде восстановленной формы фосфорно-молибденовой гетерополикислоты, извлекаемой в слой органического растворителя, железа в виде роданида, также экстрагируемого в органическую фазу. [c.129]

Иногда нужно принять во внимание медленные процессы замещения лигандов при получении растворов для экстракции. Например, если вначале хром (П1) находился в нейтральном растворе в виде Сг(Н20)Г, а затем его внесли в кислый раствор с большой концентрацией роданид-ионов, то процесс образования экстрагируемого роданистого комплекса хрома(1П) протекает очень медленно [80]. Чтобы полнее перевести хром (III) в органическую фазу, перед экстракцией нужно очень долго выдерживать растворы [377] или нагревать их на водяной бане в течение 20 мин [378]. С медленным образованием галогенидных комплексов сталкиваются и при экстракции платиновых металлов. [c.76]

Сведения о механизме экстракции тантала из роданидных растворов содержатся лишь в работах [1144, 1157]. Авторы полагают, что тантал способен переходить в ТБФ в процессе экстракции в виде ацидокомплекса Ta(S N)e, однако они не исключают возможности извлечения металла и в виде комплексов, в которых часть роданид-ионов замеш епа другими анионами. По их же данным [1157], сказанное справедливо и в отношении комплексов, экстрагируемых бутанолом. По-видимому, упомянутые ацидокомплексы являются апионами соответствующих кислот, в виде которых металл и экстрагируется. [c.266]

Роданид образует с метиленовым синим экстрагируемый дихлорэтаном комплекс состава 1 1 [41], поглощающий при 657 нм. Определению мешают сравнимые содержания иодида и перхлората. Интервал определяемых содержаний роданида 0,2—10 мкМ. [c.229]

Определение с роданидом. В достаточно концентрированном растворе роданида кобальт образует синий комплекс, экстрагируемый кетонами, спиртами и эфирами. Можно также к водному раствору прибавить ацетон, который понижает диэлектрическую проницаемость раствора и этим способствует образованию комплекса. [c.838]

Ко второй аналитической группе относятся катионы, экстрагируемые в виде соединений с роданидом аммония диэтиловым эфиром. [c.249]

При сравнительно малой концентрации роданида с помощью экстрагирования цинк практически полностью отделяется от других элементов. Возможно отделение малых количеств цинка от больших количеств щелочных, щелочноземельных элементов и от элементов, образующих экстрагируемые роданидные комплексы при высоких концентрациях роданида. [c.148]

Теоретическое обоснование условий экстракции позволяет заранее, до экспериментальных исследований, выяснить возможности избранного метода экстракции. Расчет концентрации адденда, необходимой для экстракции, может быть выполнен с использованием ступенчатых констант нестойкости. Так, описано применение констант нестойкости для расчета концентрации роданид-ионов при экстракции железа (III) кислородсодержащими органическими растворителями [1]. Ступенчатые константы нестойкости галогенидных комплексов металлов использованы [2, 3] при разработке экстракционных методов отделения микропримеси висмута от больших количеств меди, железа и других металлов при помощи алифатических аминов. Других данных по расчету концентраций галогенид-ионов для экстракции металлов аминами не найдено. В настоящем сообщении рассматриваются вопросы расчета необходимых концентраций галогенид-ионов для экстракции металлов аминами с использованием ступенчатых констант нестойкости как в общем случае, так и на отдельных примерах экспериментальных исследований. Приведены результаты определений состава и констант распределения экстрагируемых хлоридных комплексов цинка. [c.406]

Большую группу ионных ассоциатов составляют соединения, в состав которых входят в виде положительно или отрицательно заряженных частиц красители основного или кислотного типа. Так, напри мер, сульфофталеиновые красители, содержащие хромофорные группы, повышают чувствительность методов. Известны методы, в которых определяемые ионы металла координируют неорганические лиганды, образуя комплексный анион, а в качестве противоиона содержат основные красители, например определение галлия (стр. 136). Аналогичного типа ионные ассоциаты образуют также соединения, у которых комплексный анион сочетается с аминами, например роданид железа с дидециламином (стр. 150). В ряде других методов в качестве противоиона используют краситель, который является отрицательно заряженной частицей. Например, при определении железа в виде ферроин-иодида, экстрагируемого хлороформом. Иодид-ион в органической фазе заменяется на бромфеноловый синий (стр. 158), что увеличивает чувствительность метода определения железа. [c.82]

В основе экстракции лежит процесс избирательного извлечения одного или нескольких компонентов смеси жидких или твердых веществ с помощью органического растворителя, не смешивающегося с водой. Разделение осуществляется благодаря различной растворимости компонентов в водном растворе и в органическом растворителе. Например, если смесь карбоновых кислот и производных фенола, находящуюся в органическом растворителе, обработать разбавленным водным раствором гидрокарбоната натрия, то карбоновые кислоты почти полностью перейдут в водный раствор, а производные фенола останутся в органической фазе. Хорошо растворяются в органических жидкостях (спиртах, эфирах, хлороформе, сероуглероде и др.) многие неорганические соли (нитраты, хлориды, роданиды) комплексные соединения, образованные органическими реагентами (комплексонаты, дитизонаты, оксихи-нолинаты, дитиокарбаминаты и др.) гетерополисоединения фосфора, молибдена, вольфрама, кремния, ванадия и др. неорганические комплексные соединения и т. д. Поэтому часто вначале проводят обработку смеси экстрагируемых компонентов подходящим реагентом, чтобы перевести их в нужную химическую форму. [c.104]

Растворители бывают легче воды (бензол, толуол, спирты бутиловый, амиловый, изоамнловый, диэтиловый эфир и др.) и тяжелее воды (хлороформ, четыреххлористый углерод, сероуглерод и др.). Тяжелые растворители удобнее, так как они, находясь под водой, не испаряются. В качественном анализе экстрагирование применяют для роданидов железа ( 78), кобальта ( 79), надхромовой кислоты ( 76), брома ( 90), иода ( 91). Эти элементы образуют экстрагируемые, ярко окрашенные соединения, используемые для их идентификации. Известно много других аналитических реакций с применением экстрагирования. [c.83]

Из всех известных экстракционных методов отделения урана, применяемых как в аналитических целях, так и в технологии наибольшее значение получила экстракция уранилнитрата при помощи ряда кислородсодержащих экстрагентов, таких как простые эфиры, кетоны, сложные эфиры и т. п. Преимущество экстракционного отделения урана в виде уранилнитрата состоит в том, что в данном случае вместе с ураном в виде нитратов экстрагируется очень небольшое число других элементов [125, 172], Количество элементов, экстрагирующихся вместе с ураном, непостоянно и зависит от применяемого экстрагента и условий экстракции, к которым в первую очередь следует отнести концентрацию азотной кислоты, характер применяемого высаливателя и его концентрацию, присутствие в экстрагируемом растворе анионов, способных образовывать с другими элементами экстрагирующиеся комплексы (например, хлоридов, роданидов и др.), применение маскирующих комплексообразующих веществ и т. п. [c.289]

Широко распространены экстракционные методы разделения. Чаш,е всего применяется экстракция серебра в виде комплексов с дитизоном и его производными. Таким путем серебро можно отделить вместе с медью и ртутью от катионов всех других элементов. При необходимости отделить примеси от основы экстрагируют диэтилдитиокарбаминаты серебра вместе с небольшими количествами других элементов. Реже применяется извлечение посредством дибутилфосфорной кислоты и ее аналогов — купферо-на, бензоилфенилгидроксиламина, оксихинолина и некоторых других реагентов, образуюш,их экстрагируемые органическими растворителями комплексы. В последнее время широко используются методы извлечения в виде тройных комплексов типа амин--серебро-анион (неорганический или органический). В качестве амина часто используется триоктиламин и другие алифатические амины, а переведение серебра в ацидокомплекс осуш,ествляется посредством цианидов, роданидов, тиосульфатов, нитратов. Экстрагируются также комплексы серебра с некоторыми красителями, например комплексы с брЬмпирогаллоловым красным и др. [c.139]

Экстрагируемые катионы подразделяются на четыре группы пятую группу образуют неэкстрагируемые катионы, остаюшиеся в водной фазе. Ионы извлекаются в виде металлогалогенидных кислот, роданид-ных комплексов, ацетилацетонатов и диэтилдитиокар-баминатов. [c.142]

Обработкой хлорида палладия (И) избытком роданида калия и пиридина при pH выше 4 получают желтый раствор соединения [Pd( MS)2py2], хорошо экстрагируемого хлороформом и метилизобутилкетоном. Это соединение применяется для экстракционного отделения палладия от платины, родия и рутения. [c.55]

Для экстракции осмия из роданидных растворов использовали изоамиловый спирт [1203], 2-октанон [1204] и др. [1203]. Процессы, происходящие в роданидных экстракционных системах с участием осмия, своеобразны. При добавлении роданида аммония к слабокислому раствору осмия и нагревании смеси образуется коричневый комплекс [1203]. Он способен практически нацело извлекаться изоамиловым спиртом, хотя для этой цели могут быть использованы также ДЭЭ, МИБК и бутиловый спирт. При экстракции изоамиловьш спиртом органическая фаза окрашивается не в коричневый, а в синий цвет. Экстрагируемому комплексу приписывают состав, определяемый отношением S N Os = 4 1 или 6 1 [1204]. Полагают, что одно из отличий коричневой формы от синей составляет наличие воды во внутренней координационной сфере осмия в первом случае [1203]. Предложена методика фотометрического определения осмия в сложных по составу растворах, основанная на экстракции роданидного комплекса 2-октаноном из 0,6 М НС1 [1204]. Одновременно с осмием экстрагируются и мешают его определению Pt(IV), Au(III), 8Ь(П1), Fe(III), Pd, Bi, u. Судя по тому, что для образования коричневого роданидного комплекса осмия авторы работы [1203] вынуждены были нагревать роданидные растворы элемента в течение 30 мин, процессы образования роданидных комплексов осмия, а следовательно, и установления экстракционных равновесий с его участием, по-видимому, являются медленными. [c.205]

М максимум если и наблюдается, то смещается в область конпентраций НС1 10 — 10 М в области же более высоких концентраций степень извлечения с ростом снс1 только уменьшается [1231]. Скорее всего, это обусловлено конкуренцией HS N с экстрагируемым палладиевым комплексом за ТБФ конкуренция,, естественно, должна увеличиваться при увеличении концентраций роданид-ионов и ионов водорода, определяющих концентрацию HS N. Варьируя условия, можно легко добиться практически полного извлечения палладия при pH 1—8 значения D 100 [946, 1231]). В отличие от ТБФ, спирты и кетоны достаточно полно экстрагируют палладий лишь при pH 4 при pH > 5 экстракция практически отсутствует [1220]. Степень извлечения сильно зависит от концентрации спирта или кетона в органической фазе и уменьшается при ее уменьшении. [c.209]

Экстрагируемыми комплексами цинка считаются дисольваты [299, 1709] нейтрального роданида Zn(S N)2 [299, 560, 793, 971, 1709] или соединения анионных комплексов Zn(S N)i [299, 329],. Zn(S N)r [793], папример NH4[Zn(S N)з] ЗTБФ, NH,[Zn(S N)g] 3nrH[299],K[Zn(S N)3]-3nA [329]. Присоединение S N-групп [c.285]

Поведение циркония при экстракции зависит от результата конкуренции между роданид-ионами, гидроксо(оксо)-частицами и анионами сильных минеральных кислот в водной фазе за обладание внутренней координационной сферой циркония. При s n <С М доминирующей формой существования элемента, по-видимому, являются гидроксо(оксо)-комплексы или прочные сульфатные комплексы, препятствующие извлечению циркония. При более высоких концентрациях извлечение сильно возрастает, очевидно, за счет увеличения доли экстрагируемых роданидных комплексов. Прохождение кривых зависимости D = f ( nh.s n) через максимум объясняют конкурентной экстракцией HS N [348]. Не исключено влияние полимеризации циркония в водной фазе на его экстракционное поведение, поскольку в некоторых случаях величины D уменьшаются с ростом концентрации элемента [710]. [c.289]

Некоторые металлгалогенидные комплексы интенсивно окрашены, что позволяет использовать их для экстракционно-фотометрического определения элементов. Наибольшее значение имеют методы определения ниобия, молибдена, рения и железа в виде роданидов, золота в виде бромидного комплекса. Известно также несколько способов, основанных на измерении светопоглощения в ультрафиолетовой области спектра. В этом случае можно фотометрировать и слабоокрашенные, и бесцветные комплексы, например AU I4. Однако эти методы обычно менее избирательны и надежны, поэтому применяются значительно реже. Наконец, в последнее время развиваются приемы, основанные на введении в экстракт, содержащий бесцветный комплекс, какого-либо реагента, дающего с экстрагируемым элементом цветную реакцию непосредственно в органической фазе. [c.314]

Экстракцию никеля рекомендуют проводить хлороформом (> 99,7%) из слабощелочных аммиачных растворов в присутствии 1%-ных растворов тартрата (pH = 4 ч- 12) или цитрата (pH = 7 -ь 12) для подавления гидролиза трех-и четырехвалентных металлов. Медь и марганец, которые мешают определению, устраняют добавлением соответственно тиосульфата и солянокислого гпдроксиламина. Следы кобальта, экстрагируемые одновременно с никелем, удаляют промыванием экстракта 0,5 М раствором аммиака (большие количества кобальта необходимо предварительно удалить экстракцией в виде его роданида). [c.155]

С целью повышения экстрагируемости скандия и снижения расхода эфира вначале экстрагируют из кислого раствора. В эфирный слой переходят, помимо скандия, цирконий, гафний и титан. Органическую фазу затем обрабатывают насыщенным растворвм роданида аммония с добавлением аммиака (pH 3,5) примеси остаются в водной фазе. Для окончательного отделения от Т1, 2г и других примесей эфирный слой обрабатывают 45%-ным раствором роданида аммония, после чего в нем остается только скандий. [c.255]

Колориметрический метод определения кобальта с роданидом прост, но мало чувствителен. Если проводить это определение в присутствии тетрафениларсония, то получается комплексный ро-данокобальтиат тетрафениларсония, экстрагируемый хлороформом. Колориметрическое определение, последнего легко может быть сделано специфичным для кобальта. Колориметрическое определение кобальта с нитрозо-К-солью — метод чувствительный, но требующий проведения предварительных разделений. Метод, в котором соединение кобальта с 2-нитрозо-1-нафтолом экстрагируется органическим растворителем, чувствителен и селективен. [c.838]

Из водной в органическую фазу могут переходить различные формы экстрагируемых элементов. Соединения неорганических ионов в подавляющем большинстпе плохо растворимы в органических растворителях и поэтому не извлекаются ими. Исключение составляют некоторые галиды, цианиды и роданиды. Например, хлорид железа (И1) можно извлечь эфиром в виде анионного комплекса метилизобутилкетоном можно экстрагировать роданид цинка, отделяя его от роданидов кобальта, кадмия, меди и др. В подавляющем большинстве экстрагируются различного типа комплексные соединения, особенно с органическими лигандами, например дитизонаты, купферонаты и др. В некоторых случаях экстрагируются сложные многоядерные комплексные соединения, гетерополикислоты и др. [c.259]

Сведения по экстракции редкоземельных элементов из роданидных растворов весьма ограничены. Закономерности распределения р. 3. э, в том числе состав экстрагируемых соединений, определенно установлены лишь для трибутилфосфата (ТБФ) [1—5]. Ряд количественных данных по извлечению роданидов р. з. э. ТБФ приведен также в [6, 7]. В работе [8] описана экстракция роданида Се (III) диантипирилметаном. В той или иной степени рассмотрена возможность разделения смесей р. 3. э. путем экстракции их роданидов бутанолом [9], кетонами [10] и роданидом триоктилметиламмопия [11]. Сведения по использованию в химическом анализе роданидных комплексов металлов, в том числе и редкоземельных, приведены в статье [12]. [c.115]

Данные, приведенные на рис. 3, показывают, что при экстракции роданидов р. э. 3. ТИАФО, по-видимому, образуются только трисольваты независимо от порядкового номера элемента. Можно ожидать, что в экстрагируемом сольвате редкоземельные элементы проявляют координационное число 6 (по крайней мере тяжелые р. з. э.). Таким образом, несмотря на определенное подобие в экстракционных свойствах триалкил-фосфатов и окисей триалкилфосфинов, составы экстрагируемых комплексов существенно отличаются. [c.117]

Порядок влияния растворителей экстрагента на коэффициенты распределения р. 3. э. для ТИАФО такой же, как для ТБФ, за исключением первых двух членов для ТБФ найдено, что величины О для гексана и циклогексана приблизительно одинаковы [1]. В то же время установленный ряд экстрагируемости для ТИАФО согласуется с результатами исследования комплексов роданидов р. з. э. с ТБФ методом ИК-спектроскопии устойчивость комплексов изменяется в ряду [19] [c.118]

Изучены закономерности экстракции микроколичеств р. 3. э. окисью триизоамилфосфина из роданидных растворов. Коэффициенты распределения р. з. э. возрастают с ростом концентрации экстрагента, роданид-ионов и pH водной фазы. Установлен состав экстрагируемых сольватов. Механизм экстракции р. з. э. растворами ТИАФО в м-ксилоле описывается реакцией [c.119]

Рост величин D с уменьшением s можно объяснить возрастанием прочности экстрагируемого комплекса р. з. э. и коэффициентов активности роданида ТКМА вследствие уменьшения взаимодействия экстрагента с растворителем. [c.133]

Изучено влияние различных факторов на экстракцию микроколичеств р. 3. э. роданидом трикаприлметиламмония. Коэффициенты распределения возрастают с ростом концентрации экстрагента, pH водной фазы, концентрации роданид-ионов. Установлено, что в состав экстрагируемого сольвата входят три молекулы экстрагента. Механизм экстракции р. 3. э. роданидом ТКМА может быть представлен уравнением [c.133]

Изучено влияние pH, концентрации роданид-ионов и ТБФ на экстракцию тория и лантана. Установлен состав экстрагируемых комплексов. Определены условия, при которых происходит полное разделение тория и лантана. Вибл. — 8 назв., рис. — 5, табл. — 5. [c.158]

Изучены закономерности экстракции р. з. э. окисью триизоамилфосфина. Отмечен рост коэффициентов распределения р. з. э. с увеличением концентрации экстрагента, роданид-ионов и pH водной фазы. Установлен механизм экстракции и состав экстрагируемых сольватов. Показана зависимость коэффициентов распределения от природы растворителя и порядкового номера р. з. э. Вибл. — 21 назв., рис. — 4, табл. — 1. [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология