спектры прививка

Измерения с помощью ЭПР-спектроскопии показывают, что в облученных древесине и целлюлозе число свободнорадикальных центров в течение 5—10 ч быстро падает остальные радикалы оказываются относительно стабильными, и их число снижается медленно в течение периода свыше 70 ч (791. Из спектров ЭПР видно, что в целлюлозах I и II образуются свободные радикалы различного типа (72, 85]. В молекулах целлюлозы I свободнорадикальные центры образуются у 1, 4 и 5-го атомов углерода звеньев глюкозы, а у целлюлозы II — в результате отрыва И или ОН от б-го атома углерода, что обусловлено различием характера водородных связей у этих модификаций целлюлозы. Свободные радикалы, образующиеся при облучении древесины или целлюлозы, пропитанных мономерами (стиролом, диизоцианатом и т. д.) или формальдегидом, позволяют осуществлять прививку синтетических полимеров к компонентам древесины или к выделенной целлюлозе (13, 79]. [c.296]

Более простой метод активирования поверхности политетрафторэтилена [8] состоит в том, что пленка политетрафторэтилена обрабатывается в тихом электрическом разряде при напряжении 22—30 кв и частоте 50 гц на воздухе. Последующая прививка полиметилметакрилата происходит в атмосфере азота при нагревании предварительно обработанной в разряде пленки в метилметакрилате. Исследование ИК-спектров модифицированных пленок обнаруживает присутствие групп СО и СНз на поверхности привитого слоя. Прочность склеивания модифицированных пленок со сталью варьирует от 5 до 22 кГ/см в зависимости от процента прививки. [c.516]

Прививка полистирола на полиамидной макромолекуле была доказана по появлению в ИК-спектрах поглощения полос, характерных для полистирола (697 и 755 смг ) (рис. 207), Продолжительность прививки составляла 48 час, в качестве основы для прививки использовался поликапролактам. Спектр сополимера, синтезированного под действием механических вибраций, в сравнении со спектром продажного полистирола приведен на рис. 208 [c.329]

Рис. 207. ИК-спектр поглощения поликапролактама после прививки в течение 48 час полистирола (2) в сравнении с исходным полиа.мидом ( ).

Др. способ исследования молекулярной подвижности состоит в химич. присоединении (прививке) к макромолекуле низкомолекулярных парамагнитных частиц (напр., стабильных нитроксильных радикалов). Анализ ширины линий спектра такой частицы (спиновой метки) дает возможность изучать вращательные и трансляционные движения спин-меченых макромолекул и пх сегментов в блоке и р-рах. Этот метод перспективен для исследования конформационной динамики макромолекул. [c.477]

Следует иметь в виду, что зарегистрировать методом ЭПР новые радикалы (радикалы роста) можно, если время жизни их соизмеримо с временем диффузии мономера к инициирующим радикалам, поэтому прививка не всегда сопровождается появлением спектра ЭПР радикалов роста полимерной цепи. [c.363]

Процесс прививки контролировали по исчезновению состоящего из пяти линий спектра ЭПР, характерного для азотокисных бирадикалов, и появлению триплета пришитого монорадикала. Пленки исследуемых полимеров складывали и многократно подвергали холодному прессованию при 10 ат для увеличения поверхности контакта между полимерами. [c.53]

Авторы [50] отмечают взаимосвязь ИК-спектров с антистатическими свойствами привитых сополимеров. Антистатический эффект привитой сополимеризации высок при значительном уменьшении поглощения в области 1700 см-, вызываемом СООН-группой акриловой кислоты, или когда, наоборот, увеличивается поглощение вблизи области 1570 см- под действием ННг-группы акриламида. Таким образом, лучшее антистатическое действие оказывает прививка смеси кислотных и основных мономеров, например акриловой кислоты и акриламида. [c.52]

В ИК-спектрах полиэтилена в результате прививки аценафтилена появляется полоса 1600 см , относящаяся к раскрытию двойной связи аценафтилена. Интенсивность этой полосы увеличивается с ростом содержания привитого полимера. [c.24]

При ПП фотосенсибилизирующее действие БФ практически не изменялось скорость прививки АК на ПЭП (БФ), освещенных (к = 365 нм) в вакууме в течение 20 сек или 1,5 ч, была одинаковой. Облучение ПЭП (БФ) светом с Я = 365 нм не влияло также на спектры люминесценции БФ (рис. 58). Однако действие на ПЭП (БФ) света (Я, = 253,7 нм) в области полосы поглощения БФ, соответствующей я, я -переходу, вызывало быструю потерю способности фотосенсибилизатора инициировать ПП, что обусловлено химическим превращением БФ [167—1691. В спектре люминесценции это проявлялось в уменьшении интенсивности свечения сенсибилизатора. [c.80]

Исследования по выявлению спектра соматических изменений у растений черешни включали две серии опытов 1) обработку мутагенами растущих летних побегов 2) обработку летних, завершивших рост побегов. Прививка в обоих случаях осуществлялась глазком. Опыты на вишне вели также в двух сериях 1) обработка мутагенами зимних черенков с последующей прививкой их весной за кору 2) обработка летних, завершивших рост побегов и привив- 5 ка их глазком в летний период. Были использованы химические мутагены ЭИ, НММ, лактон (Л),колхицин (КЦ),колхамин (КМ). [c.284]

Стабильные нитроксильные радикалы наиболее хорошо подходят в качестве парамагнитных меток для точного исследования распределения привитых молекул, поскольку в данном случае возможно определение расстояния между метками ( молекулярная рулетка ). В спектре ЭПР нитроксильных радикалов, находящихся на расстоянии 4 нм и ближе, наблюдается диполь-дипольное уширение. Параметр диполь-дипольного уширения прямо пропорционален концентрации парамагнитных центров, что может быть использовано для расчета среднего расстояния между метками [144,145]. Теория метода парамагнитных меток с использованием нитроксильных радикалов хорошо разработана, и данный метод широко используется при исследовании конформаций белков, распределения полимерных цепей, мембранного транспорта и др. [146-148]. Так, в работе [149] была исследована прививка специально синтезированного производного нитроксильного радикала на кремнеземе. [c.199]

Ширина линии в спектре зависит от спин-спинового взаимодействия привитых радикалов, уменьшающегося с ростом расстояния между частицами. Таким образом, анализируя характер уширения в ЭПР-спектрах образцов с различной поверхностной концентрацией привитых радикалов, можно получить ответ на один из ключевых вопросов синтеза химически модифицированных материалов равномерно или нет происходит прививка модифицирующих молекул к поверхности носителя. [c.290]

Таким образом, прививка к поверхности силикагеля электронодонорных или электроноакцепторных групп позволяет увеличить селективность по отношению к веществам, обладающим, соответственно, электроноакцепторными или электронодонорными свойствами. JЗoз MOжнo ть образования в присутствии данного элюента комплексов с переносом заряда долж на быть исследована с помощью электронных спектров. [c.330]

Свежеобразованная путем отрыва поверхность обладает также повышенной химической активностью. На это указывают эксперименты, проведенные Л. П. Морозовой по прививке акрилонитрила на свежеобразованной новерхности различных эфиров целлюлозы (нитроцеллюлоза, ацетил-, этил- и бензилцеллюлоза). Прививка акрилонитрила осуществлялась в отсутствие каких-либо инициирующих агентов. Эффект прививки регистрировался с помощью методики, разработанной Л. П. Морозовой, в основу которой было положено исследование ИК-спектров новерхности. Отрыв производился в специальном вакуумном приборе (рис. 7). Пленка полимера наносилась на стеклянный ролик. Толщина пленки соответствовала 200 мк. Осуществлялся отрыв без укрепляющего материала, при этом контрольные опыты показали, что в области 5000—1800 см (призма ИР) исследуемые спектры были достаточно четкими. В этой же области спектра проявлялись харар тери-стические частоты функциональных групп исследовавшихся эфиров целлюлозы, а также полоса поглощения акрилонитрила. Ролик с нанесенной пленкой помещался в вакуумный прибор. Отрыв производился падающим грузом, приводимым в действие электромагнитом, который подводился к колпаку извне. Длина пленки подбиралась таким образом, чтобы после отрыва она находилась в слегка натянутом состоянии. Акрилонитрил помещался в пробирках, отключенных от камеры шлифами. Впуск акрилонитрила производился тотчас же после отрыва [c.504]

Обработка кремнезема (аэросила) аминосиланами также сопровождается прививкой органосилильных групп к поверхности. Доказательством этого являются ИК-снектры обработанных образцов (рис. Х.4), в которых появляются полосы валентных колебаний метильных групп. Кроме того, в спектре образца [c.347]

Столь же сложные превращения в поверхностном слое наблюдались лри прививке к поверхности винильных и аллильных групп [100]. В спектре винил- и аллилоксисоединений, привитых к силикагелю, помимо полос поглощения модифицирующих групп, наблюдались полосы поверхностных гидроксильных групп. Полоса поглощения 1605 м - в спектре поверхностного соединения, содержащего винильную группу, относится к колебаниям связи С = С. Наблюдается также полоса поглощения с максимумом около 2250 сж в спектре поверхностного соединения, содержащего винильиые группы, и полоса 1730 в спектре поверхностного соединения с аллильными группами. Полоса 2250 сж лежит в области колебаний связи С = С. Свойства поверхностных соединений, образующихся при хемосорбции винилметилдихлорсилана аэросилом, изучались также в работах [126, 127]. [c.143]

В спектре силикагеля, содержащего на поверхности фениль-ные группы [100], наблюдаются полосы поглощения этих фе-нильных групп в области 3000—3100 м (колебания фениль-ного кольца). Эти поверхностные соединения термически очень стойки и интенсивность полос этих групп мало уменьщается после прокаливания при 500° С как в вакууме, так и на воздухе. Галоидирование поверхности проводилось также путем прививки к поверхности хлорсилильных соединений, содержащих в органической цепи атом галогена [124]. [c.143]

I), и, кроме того, обладает большей подвиншостью в кристаллической решетке, скорость эстафетной передачи валентности в присутствии этилена значительно возрастает. Именно с этим связано. резкое увеличение скорости гибели алкильных радикалов при действии этилена на полимер. Наблюдаемое уменьшение ширины линий спектра и соответствующее изменение сверхтонкой структуры спектра радикала (I), по-видимому, вызвано увеличением молекулярного движения в полимере в результате прививки этилена и частичного разрушения кристаллической решетки полимера. В радиационном полиэтилене в присутствии этилена (60 ат, 25° С) [c.46]

Рис. VII.17. Изменение спектра ЭПР в процессе прививки метилметакрилата на полипропплен, содержащий аллильные радикалы [351]

Осика [182] изучал привитую сополимеризацию нескольких виниловых мономеров на хлорированном изотактическом полипропилене. Сополимеризацию инициировали УФ-облуче-нием. ИК-спектры полученного полимера показали, что на хлорированном полипропилене прививаются метилметакрилат, акриламид, винилацетат и стирол, но все, кроме первого, в очень небольших количествах. Авторы предполагают, что привитая сополимеризация протекает по двум конкурирующим механизмам 1) прививка на полимерный радикал, образовавшийся при расщеплении связи С—С1 и 2) прививка, инициированная гидроперекисями, образовавшимися на третичных атомах углерода в аморфных областях. Кроме привитой сопо-лймеризации протекают реакции дегидрохлорирования, дехло рированйя и сшивания. [c.31]

Это мнение оспаривается рядом других авторов, которые утверждают, что ИК-спектры можно использовать для обнаружения прививки. Так, Осика [99] использовал этот метод для доказательства факта прививки в системах хлорированный изотактический полипропилен — виниловые мономеры. Марупов с соавторами [100] утверждают, что с помощью ИК-спектров ими доказана прививка поли (2-метил-5-винил) пиридина на целлюлозу. [c.163]

Однако по мнению авторов настоящей книги, разделяемому и другими исследователями, ИК-спектры привитых сополимеров следует рассматривать как сумму спектров соответствующих гомополимеров. Амамия [101] доказал с помощью спектров, что продукт прививки пропилена и SO2 на полиэтилен имеет состав привитой цепи 1 1 подобно изолированному сополимеру. Араки [102] аналогичным образом анализировал полиэтилентерефталат с привитыми цепями стирола, акриловой кислоты и 2-метил-5-винилпиридина. Гребер [103] с помощью ИК-спектров изучал тактичность привитых цепей в поли[(стирол-со-бутадиен)-пр-пропилене], полученном на гетерогенных катализаторах. Приведенные примеры не исчерпывают всех опубликованных данных, но служат иллюстрацией принципа аддитивности. [c.163]

Сополимеры стирола с бутадиеном. Наиболее распространенным сополимером стирола с бутадиеном является так называемый ударопрочный полистирол (УПС) — блоксополимер, получаемый прививкой стирола на полибутадиеновый каучук. Для анализа состава этого сополимера используют отношение интенсивностей полос поглошения 967 см (внеплоскостные деформационные СН-колебания в группе транс-СН = СН) и 1027 см (СИ-колебания бензольного кольца) [74, с. 51]. Пленки толщиной 0,02—0,04 мм отливают из 2 %-ного раствора сополимера в бензоле непосредственно на пластинку Na l. Снимают ИК-спектры в интервале частот 800—1200 см , проводят базисную линию, как это показано на рис. II. 9, и определяют отношение оптических плотностей при 967 и 1027 см- [c.103]

Голубенкова Л. И., Шабадаш А. H., Никонова С. H., Акутин М. С. О прививке полимеров к твердьш поверхностям. I. Изучение взаимодействия кремнийорганических соединений со стеклом по инфракрасным спектрам. — Высокомолек. соед., 1962, т. IV, № 9, с. 1354—1360. [c.186]

Перспективным методом получения бактериостатических пленочных материалов является химическая прививка консервирующих веществ на полимеры аналогично тому, как используют этот метод для получения антимикробных волокон [2, с. 153]. Б настоящее время имеются такие антимикробные волокна, например на основе поливинилового спирта, модифицированного нитрофурановыми препаратами, стрептомицином, колимицином, иодом. Известны антимикробные волокна на основе целлюлозы, модифицированные серебром, медью, К-цетилпиридином, стрептомицином, фенолом и его производными и др. [2, с. 187]. Выбор модифицирующих добавок в случае химической прививки на полимере очень ограничен, так как кроме основного требования — наличия антимикробной активности широкого спектра действия — эти вещества должны иметь активные группы, способные вступать в химические реакции с функциональными группами полимера, на который идет прививка. [c.151]

Ориентирующее влияние матрицы на ориентацию привитых цепей было установлено при радиационной прививке из газовой фазы когда отсутствует дезориентирующее влияние жидкости, вызывающей набухание целлюлозы или привитого сополимера. Однако, как было показанр в последнее время путем исследования дихроизма полос поглощения в ИК-спектрах, при прививке мономеров на гидратцеллюлозное волокно из водных растворов или эмульсий также происходит ориентация полярных полимеров, причем степень ориентации при прививке на высокоориентированное гидратцеллюлозное волокно из жидкой фазы выше, чем из газовой фазы 2. Аналогичные данные об ориентирующем влиянии целлюлозной матрицы на степень ориентации привитых цепей были получены при рентгенографическом исследовании привитых сополимеров, синтезированных прививкой акрилонитрила и винилиденхлорида на вискозные волокна различной степени упорядоченности [c.497]

Исследование ИК-спектров полимера, полученного полимераза цией винилхлорида в присутствии мочевины при низкой температу ре, показало , что такой ПВХ обнаруживает слабые полосы в об ласти поглощения карбонильной группы (1675—1750 см ), наличи которой объясняется прививкой молекул мочевины к полимерно цепи. Кроме того, в ПВХ, синтезированном облучением комплекс мочевины с винилхлоридом в присутствии небольших количест хлористого этила, был найден азот . Поскольку винилхлорид мочевина образуют соединение включения, считают, что кристалли ческий ПВХ образуется полимеризацией винилхлорида в каналах мс чевины . Экспериментальных данных о степени полимеризации ви нилхлорида этим методом в литературе не имеется. [c.168]

В соответствии с только что описанными результатами Шапиро, при облучении полимера в отсутствие кислорода образования радикалов при помощи ДФПГ не обнаруживается и прививки не происходит. Результаты определения числа радикалов представлены на рис. 27. Интересно отметить, что меньшее число активных центров образуется в более тонких пленках исследование инфракрасных спектров показало, что и наиболее окис- [c.187]

Основываясь на изучении кинетики привитой сополимеризации [1683] и данных по ИК-спектроскопии полимерных фракций, полученных экстракционным методом [1684], было высказано предположение, что прививка в основном происходит по цистеиновым остаткам кератина шерсти. В связи с этим, снимая спектры поглощения динитрофенилметионина, можно построить градуировочную кривую для определения содержания концевых аминокислотных групп в выделенном полиметилметакрилате. Наблюдается линейная зависимость между оптической плотностью и молярной концентрацией динитрофенилиро-ванных аминокислот. Молярный коэффициент экстинкции равен 1,0-10 . Определение следовых элементов в полиметилметакрилате с помощью нейтронного активационного анализа описано в работе [1685]. [c.340]

Наличие радикалов антиоксиданта в волокне изучали методом электронного паромагнитного резонанса. Спектры снимали после формования и вытягивания волокон и после прививки. Волокно после проведения этих операций помещали в сосуд Дьюара, заполненный сухим льдом или жидким азотом. [c.64]

Ударопрочные полистиролы являются привитыми полимерами. Двухкомпонентные ударопрочные полистиролы (прививка каучука к полистиролу) и трехкомпонентные (прививка каучука к сополимеру стирола с акрил онитрил ом) в ИК-области спектра мало отличаются по прозрачности от полистирола. [c.39]

Для определения степени прививки полиорганосилоксана на поверхность частиц андезита в высушенных образцах (4 пробы) определяли содержание углерода. Кроме того, был выполнен термогравиметрический анализ и сняты ИК-спектры. [c.147]

Благодаря дифференциальной активации генов образуется мРНК, которая участвует в морфогенезе и называется морфогенетической. На примере ацетабулярии исследователи часто демонстрируют морфогенетическую функцию РНК в опытах с рибонуклеазой и актиномицином. Необходимость синтеза белка для проявления морфологического действия РНК доказывается опытами с пуромицином. При прививках или трансплантации ядер изменяется также специфический для каждого вида, электрофоретически различимый изоферментный спектр в соответствии с видовой принадлежностью имеющегося клеточного ядра. [c.391]

Рис. 69. Дихроичное отношение в ИК-спектре привитого поливинилизоциа-ната (1,5—2% прививки) а — ва ориентированной ПЭП б — на не-ориечтирсванноЛ пленке до (2) и после (/) одноосной вытяжки для перпендикулярной полосы К > 1. для параллельной к < 1.

С хлорным оловом в качестве катализатора в смесях eH5N02 — СО4 при О—20° им удалось осуществить прививку полистирола к поли-п-мето-ксистиролу, однако они не показали, идет ли реакция по механизму (17) или прививка была инициирована на основной цепи поли-п-метоксистирола по механизму передачи иона гидрида (реакция (18)] Второй вариант также возможен, поскольку имеются некоторые данные, что эта реакция может идти даже при гомополимеризации стирола [18]. Подробное исследование инфракрасных спектров привитых полимеров должно разрешить эту неопределенность. В этих схемах реакции изображает анион, соответствующий катионному катализатору, например 5пС[40Н . [c.505]

В качестве исходного продукта для синтеза полимерной матрицы использовали синтетический каучук СКЭПТ (непредельность 1,13 мол. /о, средняя молекулярная масса 80000—250000) и полибутадиен-1,2 (непредельность 100 мол. %. средняя молекулярная масса 200000), представляющие собой промышленные продукты. Аллиловый спирт (АС) и акриловую кислоту (АК) вводили в состав полимера путем Привитой сополимеризации в количестве 10, 20 и 30% но отношению к навеске СКЭПТ—ПБ-1,2. Прививку и сшивку проводили в присутствии инициатора — динитрила азобис-изомасляной кислоты или перекиси бензоила в атмосфере аргона при 70Х. Отмытые гептаном и высушенные в вакууме полимерные матрицы исследовались на содержание в них активного водорода и набухаемость в октане и эфире, снимались также ИК-спектры. Полученные данные приведены в табл. 1. [c.82]

Образование полимерных бнсареновых комплексов подтверждено ИК-спектроскопичёскн по палосам поглощения валентных колебаний металл—ароматическое кольцо в районе 400—500 см . Известно [5,6], что катионы бис-(бензол)хрома показывают в. этом районе две интенсивные полосы поглс цения. Эти полосы в случае йодида бис (бензол)-хрома лежат при 423 и 466 см"Ч В ИК-спектрах всех без исключения полученных нами комплексов наблюдаются Приблизительно прн 430 и 470 см- характерные полосы поглощения малой интенсивности, которые свидетельствуют о наличии в полимере катионов бис (бензол) хрома. Интенсивность полос поглощения в ИК-спектрах образцов с различным процентом прививки акриловой кислоты увеличивается пропорционально увеличению количества карбоксильных групп в исходной макромолекуле. [c.84]

Путем прививки к синтетич. каучуку СКЭПТ—ПБ 1, акриловой киалоты или аллилового спирта по.лучены полимеры, содерж. в боковой цепи карбоксильные или гидроксильные группировки. Р-цией ионного, обмена соотв. солей или алкоголятов этих полимерных матриц с галогенидами бис-(бензол)хрома синтезированы бисареновые комплексы хрома, иммобилизованные в объеме полимерного геля. Изучение химич. состава, ЭПР- и ЙК-спектров свидетельствуют о наличии в них непосредственной хим. связи между функциональными группа и полимера и катионом бис-(бензол)хрома. Ил. 1. Табл. 2. Библ. 6 назв. [c.120]

Метод ИК-спектроскопии с успехом применяется для исследования химически модифицированных неорганических оксидов. При этом важную роль играют другие сравнительные методы изучения тех же объектов для подтверждения эффектов, наблюдаемых в ИК-спектрах. Так, изучение методом ИК-спектроскопии диффузного отражения с Фурье-преобразованием (параллельно с исследованием спектров ЯМР на ядрах и 8i с кросс-поляризацией и вращением под магическим углом) прививки триметилсилильных групп после обработки кремнезема, модифицированного октадецилсиланом, смесью триметилхлорсилана и гексаметилдисилазана (1 1) показало, что происходит устранение остаточных свободных силанолов (дополнительная силанизация, т.н. энд-кеп1шнг ) [20]. [c.288]

ЭПР-спектроскопию можно использовать и для доказательства прививки реагентов к поверхности кремнезема. Уже довольно давно разработаны методы прививки к кремнезему стабильных радикалов, в частности, феноксильных и иминок-сильных [26, 27]. Кроме того, анализ ЭПР-спектров позволяет судить о подвижности привитых радикалов, о зависимости их подвижности от температуры и растворителя. Так, в работе [28] была определена конформация радикалов ( )SiO H2 при сравнении спектров ЭПР с результатами квантово-химических расчетов. На основе экспериментальных данных характеристичные времена (гс) вращательной подвижности радикалов ( )SiO H2, привитых на поверхность кремнезема, были определены в температурном интервале от 77 (гс = 15,8 10 с) до 295 К (Ге = 1,3-10-8с). [c.290]

Баку мирование олефиноорганокремнеземов при 200—300° С и 10 мм рт. ст. в течение 6 час. не приводит к изменениям з форме линий и интенсивностях ИК-спектров указанных образцов, что, по-видимому, свидетельствует о химической прививке модифицирующих групп к поверхности кремнезема. [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология