Никелевый катализатор Реиея

Никелевый катализатор (реже — Со, Ре, Си) при каталитическом восстановлении в жидкой фазе действует слабее, чем пал- [c.153]

При гидрировании окиси мезитила особенно ярко проявляется влияние сопряжения связей на ре.акционную способность молекулы. При гидрировании простых этиленовых связей потенциал никелевого катализатора обычно падает на 40—80 мв, при гидрировании карбонильной группы — на 60—150 мв. [c.170]

Система Ре — Со (табл. 5). Судя по результатам, полученным нами при работе с железо-никелевыми и кобальт-никелевыми катализаторами, между изменением момента магнитного насыщения и удельной [c.197]

Ре и Со, как и N1, способны катализировать процесс гидрирования олефинов, цикленов и других ненасыщенных углеводородов и их производных. Гидрирование ацетиленовых соединений на железных катализаторах протекает, как правило, селективно с образованием соединений с двойной связью. Селективность Со ниже. На никелевом катализаторе гидрирование ацетилена и его а-производных протекает легко, но селективность при этом невелика. Р-, -Производные гидрируются селективно, что объясняется различием в формах адсорбции компонентов. [c.67]

Исключительная роль химического состава металлических контактов на носителях, их дисперсности и форм адсорбированного водорода проявляется при сравнении ряда никелевых катализаторов в ре акции гидрирования хлопкового масла, лимитирующей стадией которой является активация водорода (табл. 2). На крупнокристаллическом [c.52]

Несмотря на кажущуюся равноценность всех упомянутых выше неактивных составляющих сплава в отношении их способности удаляться при действии раствора щелочи, некоторые авторы считают, что катализатор, полученный из сплава N1—А1, в ряде случаев активнее катализатора из сплава N1—51 . По мнению других исследователей, при гидрировании под давлением никакой разницы обнаружить не удается, и никелевый катализатор, приготовленный из сплава N1—51, вполне равноценен катализатору из сплава N1—А1 . Исключением является использование (при получении сплава) технического 51, в котором может содержаться 0,3—1,0% Ре. В присутствии такого количества железа уничтожается активность скелетного никелевого катализатора. О применении 2п и М в качестве неактивных составляющих сплава в литературе данных очень мало. [c.8]

В настоящей работе изучено влияние модифицирующих добавок на активность и изомеризующую способность скелетного никелевого катализатора. С этой целью исследованы кинетика и механизм реакции гидрирования гексена-1 на многокомпонентных скелетных никелевых катализаторах из сплавов N1—А1—Ме и N1—А1—Мб1—Мег (где Ме —Си, Сг, Мо, 7п, 5п, 2г, Рс1, Мп, Ре, Т1, В1, А ) в 96%-ном этиловом спирте при 20°. Составы сплавов приведены в табл. Катализаторы получены [c.21]

Процесс жидкофазной гидрогенизации осуществляется на скелетном никелевом катализаторе, приготовленном из сплава 47,0% N1 52% А1 и 1% Ре путем выщелачивания алюминия в щелочной среде. Гидрирование ведется в присутствии двух процентов водного 10%-го раствора едкого натра, смешанного с пиридином, идущим на гидрирование. [c.333]

При гидрировании адиподинитрила в присутствии катализаторов, приготовленных выщелачиванием сплавов Ре — N1 — Mg — А1 и N1 — Со — Л1 выход гексаметилендиамина достигал 70%. Использование никелевых катализаторов, осажденных на кислотных (алюмосиликат, силикагель) и на амфотерных (окиси циркония, алюминия, молибдена, титана и вольфрама) носителях, не дает положительных результатов ввиду резкого увеличения выходов вторичных и третичных аминов - . Наиболее высокую активность показал никель-боридный катализатор, но и на этом катализаторе выход гексаметилендиамина не превышает 61 %. [c.30]

Температура. В зависимости от применяемых катализаторов синтез углеводородов проводят при различной температуре. Так, в случае применения кобальтовых и никелевых катализаторов процесс ведут при 160— 200 а в присутствии железо-медных катализаторов требуется повышение температуры до 190—250°. Применение более низких температур (в указанных пределах) способствует образованию высших углеводородов повышение температуры ре- [c.349]

Высокая эффективность деалкилирования толуола паром на родиевых катализаторах подтверждена и зарубежными исследователями. В этой связи определенный интерес представляет работа, в которой родиевый катализатор промотирован окислами металлов [197]. Стремясь уменьшить расход благородных металлов, исследовали промотируюшее влияние на выход бензола окислов N1, Со, Ре, V, КЬ, Се, Сг, Мо и Ш. Показано, что при постоянном выходе бензола с увеличением содержания НЬ конверсия толуола и концентрация СН4 возрастают, концентрация газов Нг, СО2, СО практически не меняется. Образование СН4 можно объяснить одновременным с деалкилированием протеканием гидродеалкилирования с выделением Нг, причем с увеличением содержания КЬ интенсивность гидродеалкилирования возрастает, максимальная интенсивность деалкилирования паром достигается при содержании Rh, равном 0,2—0,3% (масс.). Так, если проводить деалкнлиро-вание паром на катализаторе с 0,3% (масс.) родия и 1% (масс.) иОз при 420 °С, мольном отношении вода толуол-6 и объемной скорости подачи толуола 0,67 ч , то при отношении Нг НгО = = 0,35 протекает реакция гидродеалкилирования. При любых значениях. НгО толуол максимальная селективность достигается на катализаторе НЬ—РегОз. Механизм деалкилирования адсорбированного толуола до бензола водяным паром на никелевом катализаторе предложен А. А. Баландиным этот механизм объясняет и деалкилирование толуола на родиевом катализаторе в присутствии платины и других металлов. [c.294]

Восстановление нитросоединений с помощью атомарного водорода (образуется либо непосредственно в сосуде по реакции Ре + 2НС1 = РеС12 + 2Н , либо при пропускании водорода Н2 над никелевым катализатором Н2 = 2Н°) позволяет получить первичные амины (общая формула К—N 2) [c.227]

Поскольку эффективность твердых К. часто определяется величиной их уд. пов-сти, К. готовят в виде тел с развитой пов-стью или порошков или наносят на носители, к-рыми служат высокодисперсные термостойкие в-ва (А12О3, ЗгОг, алюмосиликаты, кизельгур и т. п.). Осн. методы получ. оксидных К.— осаждение гидроксидов из р-ров солей непо-средств. разложение солей при высокой т-ре смешение исходных оксидов в виде водных суспензий или паст с послед. фильтрацией, сушкой и прессованием. К. на носителях получают гл. оор. пропиткой носителя р-рами солей, а также соосаждением металла и носителя иэ смеси р-ров их солей. В зависимости от состава реакц. смеси, условий процесса и т. п. К. часто получают разл. способами (см., напр.. Железные катализаторы. Никелевые катализаторы). Спец. методами получают скелетные катализаторы, черни платиновых металлов (см. Платиновые катализаторы) и нек-рые другие К. [c.248]

В пром-сти К. получают восстановлением смеси нитроксилолов - продукта нитрования ксилолов, содержащего 5 изомеров. Восстановление осуществляют 1) чугунной стружкой при т-ре кипения смеси нитроксилолов 2) водородом в паровой фазе в присут. медно-никелевого катализатора на носителе при 200°С и 0,8-1,0 МПа (выход 95,8%). Образуется смесь изомерных ксилидинов (т. наз. техн. ксилидин), содержащая 40-60% 2,4-К. и 10-20% 2,5-К. Ее разделяют (])ракционной кристаллизацией солей. Напр., 2,4-К. извлекают обработкой 80%-ной уксусной к-той с послед, отфильтровыванием ацетата и омылением его 20%-ным водным р-ром NaOH. После отделения 2,4-изо-мера выделяют 2,5-К. в виде гидрохлорида. [c.550]

Серьезные требования предъявляются к коррозионной стойкости материала катализаторов. Вопрос этот довольно сложный, так как процессы коррозии часто вуалируются процессами разрушения гранул вследствие пептпзации и миграции заряженных частиц. Для уменьшения влияния коррозии необходимо тщательное изучение влияния различных факторов на характер процессов коррозии и переноса. Так, палладийсодержащие катализаторы достаточно стабильны прн водородных потенциалах и быстро корродируют иа кислородном электроде. У серебряных катализаторов скорость растворения сильно зависит от потенциала, поэтому для снижения растворения серебра ТЭ рекомендуется всегда держать хотя бы под небольшой нагрузкой [3.18]. Для платиновой черни в щелочном электролите наиболее опасно, по-видимому, частое чередование включений-выключений нагрузки. Никелевые катализаторы устойчивы до потенциалов 150—170 мВ по отношению к 9 . Далее начинает образовываться гидроокись никеля, растворимость которой в щелочи существенно выше растворимости никеля и сильно зависит от pH и потенциала. Коррозионное разрушение катализатора может привести к ряду отрицательных последствий уменьшение активности электродов, выпадение электропроводящих осадков на сепарато.-ре и других участках, отравление или блокировка продуктами коррозии противоположного электрода. Ха-тя в литературе эти явления описаны сравнительно мало,, все онп встречаются на практике и требуют применения определенных защитных мер. [c.133]

Большое количество скелетных никелевых катализаторов, содержащих один или иногда два дополнительных металлических компонента, получены Сокольским, Фасманом и сотр. [195—207]. Среди добавленных металлов были Мо [195, 196], Ре [195, 197], Мп [198], Сг [199], Ки [200], Си [197], КЬ [201], Р1 [202], Ке [203], V [204], 2г [205], Та [205], КЬ [205], Р(1 [206], Т1—Мп, Т1—V, Т1—Мо, V—Мо [207]. Катализаторы приготовлены обычным методом, т. е. сплавлением с алюминием ( 50% А ) с последующим выщелачиванием сплава. Структура полученных скелетных катализаторов объяснена сколько-нибудь детально только в некоторых случаях. Чаще всего сплавление в присутствии дополнительного металла приводит к снижению размера зерен. Природа металлических фаз после выщелачивания существенно зависит от взаимной растворимости металлов и их способности к образованию химических соединений. При низкой концентрации добавленных металлов, что соответствует рассматриваемым системам, почти все металлы образуют твердые растворы в никеле (например, при содержании < 3% Ке, <7% Рй, <10% Pt, <7% КЬ по отношению к никелю). В области составов, отвечающих образованию хихмических соединений металлов, картина значительно усложняется и плохо поддается интерпретации. Если добавляемый металл химически взаимодействует с алюминием, последующее выщелачивание может приводить к образованию дисперсных частиц этого металла. Кроме того, выщелоченный катализатор может содержать частицы химического соединения никеля и добавленного металла, образовавшиеся или с самого начала, или после выщелачивания алюминия из тройного соединения. Свифт и др. [208] исследовали рентгенографическими методами катализаторы, содержащие и никель, и медь на алюмосиликате. Как оказалось, при молярном отношении N1 Си в интервале 1 1—2 1 металлическая фаза имеет неоднородный характер. [c.242]

Например, согласно [253], цинк начинает окислять водород только после длительной выдержки в реакционной смеси. Так же медленно устанавливается стационарная каталитическая активность меди. Скорость окисления водорода на Ре, Со, N1 особенно резко зависит от состава реакционной смеси при повышении концентрации кислорода скорость окисления водорода заметно падает, хотя фаза окислов, в отличие от таких металлов, как 2п, Т1, V, Сг, Мп, здесь не образуется. Подобные изменения активности металлов при варьировании концентраций реагирующих веществ, так же как и гистерезисные явления при окислении водорода на платине и некоторых других металлах, связаны, очевидно, с поглощением реактантов катализаторами [264]. Например, уменьшение скорости окисления водорода на никеле сопровождается изменением порядка по кислороду от первого к нулевому, что сеи-детельствует о насыщении поверхности катализатора кислородом. Именно это обратимое насыщение поверхности слоя контакта и обусловливает столь резкий спад активности (у N1 и Ре — в 12,5 раза, у Со — в 3,4 раза). В зависимости от природы металла этот спад наступает при разных концентрациях кислорода в смеси (для массивных Ре, N1, Со — при 0,06 0,1 0,3% соответственно). Существенное значение имеет также и структура катализатора. Например, на пористом катализаторе, содержащем 40—70% N1, падение скорости окисления водорода не наблюдается даже при концентрации кислорода 2,5% и температуре 40° С [297]. Это обусловлено протеканием реакции на пористых контактах в данных условиях во внешнедиффузионной области, исключающей насыщение поверхности катализатора кислородом. Несмотря на то что реакция взаимодействия кислорода с водородом в избытке последнего хорошо протекает при комнатной температуре на ряде контактов, для очистки водородсодержащих газов от примеси кислорода наиболее широко применяются никелевые катализаторы. Это связано, с одной стороны, с тем, что никель намного (на 3 порядка) активнее С03О4, а с другой — с тем, что он лишь в 5—6 раз менее активен, чем дорогие и дефицитные платина и палладий [296]. В отличие от металлов подгруппы железа, платина и палладий эффективно окисляют водород и в его стехиометрической смеси с кислородом [295]. В избытке же кислорода проявляется различие между этими металлами. Активность палладия падает с ростом концентрации кислорода, в то время как скорость окисления водорода на платине до 25 % -го избытка кислорода даже растет. Поэтому для низкотемпературной очистки инертных газов от примеси кислорода, когда в очищаемую смесь добавляется практически стехиометрическое количество водорода, целесообразно использовать палладиевый катализатор, а для очистки кислорода от водорода пригодны только платиновые контакты [296]. [c.245]

Ре-зультаты исследований изомеризации / -гексана, проведенных в присутствли трех последних указанных катализаторов, суммированы в табл. 51. Зависимость степени превращения м-гексана от температуры реакции и выхода изомеров — от степени превращения иллюстрируется рис. 74 и 75. Данные исследований показывают, что три рассмотренных образца никелевых катализатора и стапдартны11 катализатор дают сравнимые результаты. [c.571]

Интересным развитием этих исследований по катализаторам на носителях является работа Хенкелома, Бродера и Рейена [75], изучавших путем измерения ферромагнитных свойств структуру никелевого катализатора, нанесенного на 8 0,. Используя этот метод, можно определить степень восстановления никеля на окисной подложке и распределение его частиц по величине. Он был специально разработан для изучения процессов восстановления и последующего спекания гранул никеля, но его можно непосредственно применить для исследования каталитических явлений. [c.206]

Гидрируемое сырье насосом подается в подогреватель, нагрев в котором осуществляется водяным паром при этом сырье смешивается с ре-циркулирующим водородом. Затем смесь поступает в первый реактор, где под давлением 5 ата и температуре 160° в присутствии никелевого катализатора происходит процесс гидрирования изооктенов в изооктаны. [c.368]

Приведенные в табл. данные свидетельствуют о высокой изомеризующей способности модифицированных скелетных никелевых катализаторов, Введение в N1—А1 сплав компонентов Рс1, А -, 5п, Ре увеличивает активность катал1гзатора в реакции перемещения —С = С-связи, при этом коэффициент миграции (Д м рр) возрастает от 0,66 до 0,70— [c.23]

Другие скелетные катализаторы готовят так же, как и скелетный никелевый катализатор. Так, получение активной формы Ре из сплава Ре—А1 описано Полем и Хилли - з, приготовление активного Со из сплава Со—А1 описано Фокуно б. 2 в одном из патентов , Фишером и Мейером , Дюпоном и Пиганиолем и Адкинсом с сотр. 1, а изготовление активной Си из сплава Си—А1 или сплава Деварда (50% А1, 45% Си и 5% 2п) разработали А. М. Григоровский и Фокуно . [c.8]

Гидрирование фенола на никелевом катализаторе (135—150°) и дегидрировапие циклогексанола в цик-логексанон на цинк-железном катализаторе (400— 450°) протекают с высокими выходами (95—97%). Циклогексаноноксим в заводской практике получают обработкой циклогексанона водным р-ром гидроксил-аминсульфата при 85—95° и pH 3 для нейтрализации выделяющейся Н2304 в реактор непрерывно подается газообразный аммиак. Циклогексаноноксим (сырец) в расплавленном состоянии или в р-ре инертного органического растворителя обрабатывают олеумом, содержащим 18—25% свободного 80д. Продукт перегруппировки нейтрализуют аммиаком и технический К. очищают дистилляцией или ректификацией (см. схему). [c.208]

Примечание. Скелетный никелевый катализатор (никель Ре-нея) готовят непосредственно перед синтезом. В колбе или стакане емкостью 50 мл суспендируют в 10 мл воды 1 г тонко измельченного сплава никеля с алюминием, содержащего 30—50% никеля. В суспензию постепенно без внешнего охлаждения вносят твердое едкое кали с такой скоростью, чтобы не возникло чрезмерного вспенивания. Реакция протекает очень бурно, начинаясь после короткого индукционного периода. Внесение твердого едкого кали продолжают до тех пор, пока его добавление не перестанет вызывать видимую реакцию. Всего требуется около 2 г едкого кали. По окончании реакции реакционной массе дают постоять 10— 15 мин, затем выдерживают 30 мин на водяной бане, нагретой до 70°, декантируют воду, 2—3 раза промывают темный порошкообразный никель декантацией дистиллированной водой, затем 2—3 раза чистым метиловым или этиловым (не гидролизным ) спир-тОхМ. Катализатор можно хранить под слоем растворителя, но активность его постепенно надает. [c.161]

Приведенные в табл. данные свидетельствуют о высокой изомери-зующей способности модифицированных скелетных никелевых катализаторов. Введение в N1—А1 сплав компонентов Рс1, Ад, 8п, Ре увеличивает активность катализатора в реакции перемещения —С = С-связи, при этом коэффициент миграции (Л игр) возрастает от 0,66 до 0,70— 0,77, а добавки Си, Мп, 2п уменьщают его до 0,43—0,52. Введение Т1, Мо в бинарный сплав не оказывает влияния на изомеризующую способность скелетного никеля. [c.23]

Порошки скелетного катализатора (катализатора Ре-нея) получают из сплавов активного металла (никеля, кобальта, ллатины, палладия, серебра и др.) с неактивным металлом (алюминием, цинком, кальцием, магнием и др.) путем размельчения и последующего растворения неактивного компонента. Скелетные катализаторы могут иметь поверхности до 100 м /г. При выщелачивании они обычно адсорбируют большое количество водорода, поэтому представляют собой систему металл-водород. Некоторые скелетные катализаторы, например никелевые, пирофорны и могут храниться лишь без доступа кислорода. [c.27]

Можно упомянуть также о параллелизме влияния магнитных переходов ферромагнитных металлов в точке Кюри на их коррозийные и каталитические свойства. Например, скорость разложения закиси азота на никелевом катализаторе резко изменяется в точке Кюри, причем эта скорость выше для парамагнитного состояния катализатора, чем для ферромагнитного (эффект Хедвалла) [28]. Много других реакций на ферромагнитных катализаторах, протекающих с подобными эффектами, описано в литературе. Интересно отметить, что аналогичное изменение было найдено для низкотемпературного окисления никеля. При температурах выше точки Кюри (350°) кажущаяся энергия активации окисления немного больше (20 600 кал), чем при температурах ниже точки Кюри (19 500 кал) [29]. Изменение кажущейся энергии активации окисления, как было найдено Брасунасом [30], еще более резко выражено в случае некоторых Ре — Сг-сплавов, причем величина энергии активации больше при температурах выше точки Кюри, чем при температурах ниже точки Кюри (рис. 4). В случае окисления, по-видимому, более высокая энергия активации связана с возрастанием работы выхода для металла или сплава при температурах выше точки Кюри в соответствии с уравнением Ридиела — Джопса [31], связывающим энергию активации Д с работой выхода ф [c.442]

Теоретическая удельная энергия у воздушно-желёзно-го ЭА, особенно на единицу объема, весьма высока (табл. 14). В последние годы достигнуты определенные успехи в разработке этого аккумулятора благодаря созданию активных железных электродов. Фирма Сименс , например, предложила железный двухслойный электрод. Один слой его имеет широкие поры и является транспортным [6, 75]. Второй слой содержит активный порошок железа, смешанный с сажей и органической гидрофильной связкой. Воздушный электрод также имеет два слоя гидрофобный и гидрофильный. Восстановление кислорода воздуха происходит на активном угле в гидрофобизированном слое. Выделение кислорода при заряде аккумулятора происходит в гидрофильном слое на никелевом катализаторе. Для снижения скорости выделения водорода во время восстановления железа ре- [c.132]

При каталитическом гидрировании лигнина в водной среде, в присутствии скелетного никелевого катализатора (никель Ре-нея), при 225—250° получаются метиловый спирт, н-пропил-циклогексан, н-пропилциклогексанол и другие производные пропилциклогексана 2 . [c.605]

Эпоксид совместно с другими кислородсодержащими продуктами получают при окислении циклогексена и метилциклогексена при 95 °С и давлении воздуха 6 МПа. Использование скелетного никелевого катализатора позволяет увеличить общую степень конверсии, которая за 5 ч достигает 77% (а. с. 956477 СССР, 1979 г. Бюлл. изобр. № 33, 1982 г.). Окисление циклогексена в присутствии катализатора Рс1 — Си и со-катализатора РеС1з в бензольно-спиртовой среде позволяет получить циклогексанон с селективностью до 90% при степени конверсии 8% (пат. 4400544 США, 1983 г.). Эпоксид совместно с гидропероксидом получают окислением в растворе нитробензола в присутствии смещанных катализаторов, один из которых относится к соединениям КЬ, Ре, Со, N1, а второй — содержит Мо, V или Т1 [315]. [c.190]