Ионогены, определение

С возрастанием содержания хлора в углеродной цепи разница между вычисленным и найденным числом омыления быстро увеличивается. Аналогичная картина получается, если анализ по Фольгарду проводить не определением числа омыления, а титрованием хлора, ставшего ионогенным. [c.375]

Способные к обмену ионы, нейтрализующие заряд ионогенных групп полимера, называют противоионами. Они подвижны и не закреплены в определенных местах полимерной молекулы. Противо-ионы подобны соответствующим ионам в гомогенных средах и обладают аналогичными каталитическими свойствами. При этом надо учесть, что они находятся в ионитах в сольватированном состоянии. Во многих случаях, когда нет обстоятельств, осложняющих протекание собственно химической реакции, наблюдаются совпадения гомогенной и гетерогенной реакций, в отношении кинетических порядков по реагентам. [c.38]

В 60-х годах появилась возможность синтезировать как ионогенные, так и незаряженные гели, обладающие строго определенными размерами пор. Это позволило разработать вариант хроматографии, сущность которого заключается в разделении смеси веществ на основе различия их способности проникать в гель — гель-хроматография. Этот метод позволяет разделять смеси веществ, обладающих различной молекулярной массой. [c.11]

Рис. 115. Определение ККМ по изменению электропроводности раствора ионогенного ПАВ

В ряде случаев колоколообразная зависимость эффективных кинетических параметров от pH имеет острый максимум (без плато) (рис. 107). Это означает (см. уравнение 6.183), что численные значения констант диссоциации ионогенных групп, контролирующих ферментативную реакцию Кл и К в на схеме 6.177), близки, так что раздельное определение этих констант каким-либо из перечисленных графических методов не представляется возможным. В этом случае для определения значений констант диссоциации (а также истинных, не зависящих от pH значений кинетических или равновесных параметров ферментативной реакции) анализ экспериментальных данных следует проводить следующим методом (на примере выражения 6.183) [c.263]

Однако этот способ определения констант диссоциации ионогенных групп реагента из кинетических данных не является оптимальным. Как видно из рис. 15, при таком способе из расчета практически выпадают точки, соответствующие значениям pH в районе рКа, и точность определяемой константы диссоциации за- [c.51]

Здесь необходимо указать, что символы Е, ЕН, ЕНг и т. д. описывают только состояние ионизации определенных групп фермента, контролирующих ферментативную реакцию. Ионизация остальных групп белковой глобулы здесь вообще не рассматривается. Согласно схеме (10.1) активный центр фермента имеет две ионогенные группы, причем константы их диссоциации в свободном ферменте и в фермент-субстратном комплексе являются различными (в принципе, схема (10.1) может описывать и реакцию фермента, активный центр которого содержит четыре ионогенные группы, две функционируют в свободной форме фермента и две — в фермент-субстратном комплексе). [c.219]

Рис. 106. Определение значения рКа ионогенной группы активного центра фермента из кривой рН-зависимости деацилирования транс-циннамоил-химотрипсина

Для определения рК ионогенной группы, относящейся к свободной форме фермента, следует анализировать график в координатах ( кат//Ста(каж), рН). Обработка экспериментальных данных рН-зависимости производится аналогично решениям задач [c.238]

Таким образом, в присутствии избытка соли уравнение Гиббса приложимо для ионогенных ПАВ в той же форме, что и для неионогенных. В обоих случаях величина адсорбции, рассчитанная по уравнению Гиббса, хорошо согласуется с результатами прямого определения Г по методу радиоактивных индикаторов. Следует отметить, что подобного рода проверка приложимости уравнения Гиббса для расчета адсорбции ионогенных коллоидных ПАВ в отсутствие избытка соли приводит к противоречивым результатам [2, с. 85 33]. [c.108]

Для определения ККМ необходимо приготовить исходные растворы смесей ПАВ одинаковой общей концентрации с различным соотношением компонентов. Рекомендуются смеси следующего состава (мольные доли НПАВ) 0 0,25 0,5 0,75 1,0. Их готовят путем смешения соответствующих объемов растворов ПАВ с одинаковой исходной концентрацией (С сх=0,1 М). Например, для приготовления 50 мл смеси с мольной долей неионогенного ПАВ, равной 0,25, к 12,5 мл 0,1 М раствора НПАВ прибавляют 37,5 мл 0,1 М раствора ионогенного ПАВ. [c.145]

Среди высокомолекулярных соединений важное место занимают белки. Они играют основную роль во всех жизненных процессах, а продукты их переработки — в технике и производстве. Белки являются полимерными электролитами, так как их молекулы содержат ионогенные группы. Поэтому растворы белков имеют целый ряд особенностей по сравнению с растворами других полимеров. В состав молекул белков входят разнообразные а-аминокислоты, в общем виде формула их строения может быть записана в форме КНг — К — СООН. В водном растворе макромолекула представляет амфотерный ион КНз — К — СОО . Если числа диссоциированных амино- и карбоксильных групп одинаковы, то молекула белка в целом электронейтральна. Такое состояние бедка называют изоэлектрическим состоянием, а соответствующее ему значение pH раствора — изоэлектрической точкой (ИЭТ). Чаще всего белки — более сильные кислоты, чем основания, и для них ИЭТ лежит при pH < 7. При различных pH изменяется форма макромолекул в растворе. В ИЭТ макромолекулы свернуты в клубок вследствие взаимного притяжения разноименных зарядов. Б кислой и щелочной средах в макромолекуле преобладают заряды только одного знака, и вследствие их взаимного отталкивания молекулы распрямляются и существуют в растворе в виде длинных гибких цепочек. Поэтому практически все свойства растворов белков проходят через экстремальные значения в изоэлектрическом состоянии осмотическое давление и вязкость минимальны в ИЭТ и сильно возрастают в кислой и щелочной средах вследствие возрастания асимметрии молекул, минимальна также способность вещества к набуханию, оптическая плотность раствора в ИЭТ максимальна. Изучение всех этих свойств используется для определения изоэлектрической точки белков. [c.443]

Солюбилизация возможна лишь при концентрации не меньше ККМ. Этим пользуются для определения ККМ, применяя в качестве солюбилизируемых соединений не растворимые в воде, но растворимые в углеводородах красители. После ККМ их содержание в системе возрастает почти прямо пропорционально концентрации поверхностно-активного вещества. Экспериментально установлено, что солюбилизация углеводородов падает с ростом длины цепи, а солюбилизирующая способность поверхностно-активных веществ в пределах одного гомологического ряда возрастает по мере увеличения числа углеродных атомов. Неионогенные соединения отличаются меньшей солюбилизирующей активностью по сравнению с ионогенными. Исключительно высока солюбилизирующая активность биологически ак- [c.171]

Выбор ионогенных групп катионитов и анионитов зависит от назначения ионообменных смол. Сейчас есть смолы с высокой избирательной способностью к обмену ионов определенного типа. При синтезе ионитов используют такие ионогенные группы, которые являются аналитическими реактивами, осаждающими тот или иной ион. Ионообменные смолы получают как по реакции поликонденсации, так и по реакции полимеризации. [c.219]

Таким образом, ТПЛ (метод МО ЛКАО) отражает реальное существование определенной ковалентности связи в комплексных соединениях. Достигая тех же результатов, что и ТКП, метод МО ЛКАО превосходит ее, учитывая возможности образования других связей, помимо чисто электростатических. Поэтому в теории поля лигандов получила объяснение химическая связь не только в ионогенных, но и в таких координационных соединениях, как соединения металлов с олефинами, в карбонилах металлов, сэндвичевых и других соединениях, где лигаНды — малополярные или неполярные молекулы и поэтому электростатическая природа связи металл — лиганд исключается. [c.250]

Окислительно-восстановительные иониты. При введении в ионит группы, представляющей собой окисленную или восстановленную форму соответствующей окислительно-восстановительной системы, получают ионит, обладающий электронообменными свойствами , который называют окислительно-восстановительным (редокс) ионитом. При прохождении через такой ионит раствор восстанавливается (или окисляется), при этом в зависимости от потенциала редокс-системы возможно селективное восстановление (окисление) [51]. Аналогичным действием обладают также электронообменные иониты [52], матрица которых представляет собой редокс-систему (обычно гидрохинон). Такие иониты не содержат ионогенных групп, т. е. не являются ионитами по данному выше определению. Но для них характерно протекание таких же реакций, как и в случае редокс-смол на них происходят электронообменные процессы [c.373]

Ионный обмен можно применять для проведения макро- и микроопределений. Для разделения небольших количеств веществ используют ионообменную бумагу или проводят ионный обмен в тонких слоях. Количество анализируемой пробы выбирают в зависимости от последующего метода обнаружения или определения ионов. Для определения ионов после ионного обмена применяют кондуктометрические, полярографические, потенциометрические и радиохимические методы анализа. При проведении ионообменных разделений исследование фракций элюата часто проводят классическими методами анализа. При помощи ионного обмена можно проводить определение различных электролитов. Едва ли можно назвать сочетание элементов, для разделения которых нельзя использовать какой-либо метод ионного обмена [43]. Метод ионного обмена можно применять и для разделения неионогенных веществ после перевода их в ионогенные соединения. В качестве примера можно назвать разделение фруктозы, глюкозы и других сахаров в виде боратных комплексов. [c.381]

Для любого типа кислотной и основной ионогенной группы характерна определенная энергия связи между фиксированным ионом и различными противоионами. Поэтому для каждого ионита можно установить определенную последовательность ионов (противоионов) по возрастанию энергии связи, в которой последующий ион, в условиях равной концентрации, может вытеснять предыдущий. Для большинства ионитов установлены подобные ряды, характеризующие относительную сорбируемость той или другой пары ионов. Ионитовые смолы, обладающие слабокислотными или слабоосновными группами, отличаются большей избирательностью в ионообменных процессах. [c.59]

Выбор метода определения обменной емкости в статических или в динамических условиях зависит от природы ионита, условий опыта (pH, состав раствора и др.). Наиболее полную качественную характеристику ионогенных групп, присутствующих в ионите, дает метод потенциометрического титрования в статических условиях определения обменной емкости [44]. Для сильнокислотных и сильноосновных ионитов рабочая емкость практически всегда совпадает с полной обменной емкостью, равной количеству функциональных групп в единице массы или объема смолы. Величина же рабочей емкости слабокислотных или слабоосновных ионитов в очень.значительной степени определяется концентрацией ионов водорода и других ионов (противоионов) в растворз[37]. [c.75]

Количественную характеристику степени участия отдельных ионогенных групп сорбента при различных значениях pH среды легко установить определением емкости поглощения ионита в этих средах (рис. 26). Для сильнокислотных катионитов и сильноосновных анионитов зависимость емкости (СОЕ) от pH среды невелика. У ионитов слабо- и среднекислотных либо слабоосновных емкость постепенно нарастает с повышением pH раствора. Иониты, содержащие различные по силе ионогенные группы, характеризуются кривыми с резкими перегибами. [c.81]

Для определения обменной емкости применяют иониты в водородной и гидроксильной формах. Наиболее полную качественную характеристику ионогенных групп, присутствующих в ионите, дает метод потенциометрического титрования. [c.155]

Кондуктометрический метод определения ККМ применяется для ионогенных ПАВ наиболее часто. Зависимость эквивалентной влектропроводности от концентрации ПАВ отличается от аналогичной зависимости для растворов простых электролитов. В области до ККМ водные растворы ПАВ обнаруживают отклонение от уравнения Онзагера в той же степени, как и средние по силе электролиты. Однако уже при малых концентрациях [c.302]

Для дисперсных систем, частицы в которых имеют лиофобную поверхность, образование сольватных слоев не характерно. Чтобы обеспечить их агрегативную устойчивость, применяют стабилизаторы, способствующие увеличению межфазного взаимодействия. В качестве таких стабилизаторов широко применяют ПАВ и ВМС, лиофилизирующие дисперсные системы. Молекулы ПАВ и ВМС, адсорбируясь на поверхности частиц, способствуют уменьшению поверхностного натяжения и образованию сольватного слоя. При стабилизации поверхность частиц приобретает свойства вещества-стабилизатора. Формирование пленки из ВМС происходит значительно медленнее, чем из ПАВ. Очевидно, для такой стабилизации дисперсных систем, как и при стабилизацт1и ионогенными стабилизаторами, необходимо определенное ориентирование молекул ПАВ II ВМС на межфазных поверхностях. [c.339]

Агрегативная устойчивость эмульсий количественно характеризуется скоростью их расслоения, или временем жизни отдельных капель в контакте с другими. Чаще пользуются первой характеристикой. Ее определяют, измеряя высоту (объем) отслоившейся фазы через определенные промежутки времени. Без эмульгатора устойчивость эмульсий минимальна. Известны методы стабилизации эмульсий с помощью ПАВ, ВМС, порошков. Так же как и ири стабилизации лиозолей, стабилизация эмульсий с помощью ПАВ обеспечивается благодаря адсорбции и определенной ориентации молекул ПАВ, что вызывает снижение иоверхностного натяжения. Ориентирование ПАВ в эмульсиях следует правилу уравнивания полярностей Ребиндера полярные группы ПАВ обращены к полярной фазе, а неполярные радикалы — к неполярной фазе. В зависимости от типа ПАВ (ионогенные, неионогенные) капельки эмульсии приобретают соответствующий заряд или на их поверхности возникают адсорбционно-сольватные слои. Очевидно, что электрические и адсорбционно-сольватные слои должны быть образованы со стороны дисперсионной среды. [c.347]

Ионный обмен представляет собой обратимое стехиометрическое замещение подвижного иона, связанного с ионогенной группой ионита, на другой одноименно заряженный ион, находящийся в растворе. Количественной характеристикой ионита является полная обменная емкость ПОЕ. Определение ПОЕ можно осуществить статическим или динамическим методом, основанно.м обычно на реакциях, протекающих [c.51]

Кондуктометрическос определение ККМ основано на измерении концентрационной завис имости электропроводности растворов ионогенных ПАВ. В области концентраций до ККМ зависимости удельной и эквивалентной электропроводности от концентрации ПАВ соответствуют аналогичным зависимостям для растворов средних по силе электролитов. При концентрации, соответствующей ККМ, на графиках зависимостей наблюдается излом, обусловленный образованием сферических ионных мицелл. Подв жность ионных мицелл меньше подвижности ионов и, кроме того, значительная часть противоионов находится в плотном слое Гельмгольца, что существенно уменьшает электропроводность раствора ПАВ. Поэтому при увеличении концентрации ПАВ больше ККМ эквивалентная электропроводность более резко уменьшается, а возрастание удельной электропроводности значительно ослабляется. По изменению удельной электроп[)Оводности х можио также определить ККМй (рис. 38). [c.133]

Успешная перекачка высоковязких и высокозастывающих нефтей по трубопроводам совместно с водными растворами ПАВ в виде прямых эмульсий бывает лишь при определенной концентрации ПАВ, которая должна быть не ниже некоторой предельной величины, обеспечивающей эффективную стабилизацию прямых эмульсий. По Ребиндеру для ионогенных ПАВ эта концентрация должна быть не ни е ККМ (критическая концентрация мицелло-образования). Для сеионогенных ПАВ это не является необходимым условием. [c.97]

Синтез полимерных ионитов с наперед заданными свойствами может осуществляться несколькими путями поликонденсацией или полимеризацией. Вещество с сетчатой структурой, содержащее фиксированные ионы, можно синтезировать на основе мономерных органических электролитов. В другом случае ионогенные группы вводятся в готовый полимер. В процессе синтеза важно, чтобы пространственная решетка полимера была достаточно разветвлена и линейные цепи были соединены мел ду собой поперечными связями — мостиками . Исходными мономерами для синтеза обычно служат пара-замещенные фенолы и формальдегид, стирол и дивинил или дивинилбензол, этилендиампн и эпихлоргидрин, стирол и эфир двухатомного спирта и ненасыщенной кислоты и др. Варьируя основные мономеры и сополимеры, а такх-се ионогенные группы, создают большое разно-рН(рОН1 образие синтетических смол, обладаю-Рис. 111.4. Зависимость об- определенными, заранее заданными [c.114]

Определение рКа ионогенных групп по кинетическим данным. Проанализируем в качестве примера рН-зависимость эффективной константы скорости деацилирования /пранс-циннамоилхимотрипсина (схема 6.117). Экспериментальные данные [44] описывает функция [c.261]

Более, точным, однако, представляется другой подход, ос- Рис. 105. Определение значения рАГа нппянный ня тпм чтп Лункпию ионогенной группы активного центра [c.261]

Рис. 106. Определение констант ионизации ионогенных групп активного центра клострипаина, контролирующих реакцию гидролиза этилового эфира Ы-бензоил-1-арги-нина [45]

Рис. 108. Определение Л Я ионизации ионогенной группы активного центра трипсина, контролирующей реакцию гидролиза л-нитроанилида N-бензоил-Л-аргинина (по данным А. А. Клёсова и В. К.

Рис. 109. Определение констант ионизации ионогенных групп активного центра клострипаина, контролирующих реакцию гидролиза

При изучении влияния pH и температуры на максимальную скорость превращения 0-глюкоэо-6-фосфата в 0-фруктозо-6-фосфат под действием глюкозофосфатизомеразы [2] были найдены значения рК ионогенной группы активного центра фермента, равные 9,35+0,06 и 8,71+0,11 при температурах 30 и 40° С соответственно. Оценить значение теплоты ионизации найденной ионогенной группы и вычислить ошибку экспериментально определенной величины АЯион- [c.252]

Для определения констант уравнения Фрейндлиха К и 1/п находят значения логарифмов х/т и Сравн и строят график линейной формы изотермы в координатах gxlm—1 Сравн. При проведении адсорбции на твердом адсорбенте определяют начальные и равновесные концентрации адсорбата в растворе. Выбор аналитического метода зависит от природы ПАВ. Для органических кислот, как правило, применяют титрование раствором щелочи в присутствии фенолфталеина. При наличии таких приборов, как потенциометры, кондуктометры или интерферометры, индикаторное титрование может быть заменено соответствующим физико-химическим методом анализа. Эти методы требуют построения кривых титрования или градуировочного графика по растворам известной концентрации, после чего определяют искомые концентрации путем прямых измерений (методику прямой кондуктометрии см. гл. 9, потенциометрическое титрование — гл. 10). Кондуктометрия и потенциомет-рия применимы только для анализа ионогенных ПАВ, например кислот, оснований, солей. С помощью жидкостного интерферометра можно определять концентрации растворов ПАВ любой природы (спиртов и т. д.). [c.174]

Рпределяют величину ККМ приготовленных растворов смесей ПАВ по методу поверхностного натяжения или интерферометрическим способом (если оба компонента — ионогенные ПАВ, возможно также применение метода электропроводности). Методику определения ККМ см. на с. 123— 131. [c.145]

Полиэлектролиты. Если звенья макромолекулы содержат боковые ионогенные группы, то полимеры проявляют своеобразные-электрические, конфигурационные и гидродинамические свойства. Такие полимеры называют полиэлектролитами. К ним относятся поликислоты (полиметакриловая, нуклеиновые кислоты и др.) полиоснования полиамфолиты. Полиамфолиты содержат кислотные-и основные группы в одной макромолекуле. Это белки и синтетические полипептиды. Они построены из аминокислот и содержат основные (ЫНзОН) и кислотные (—СООН) группы, которые располагаются не только на концах цепей, но и в боковых ответвлениях. Раствор каждого полиамфолита в зависнмости от его состава имеет определенное значение pH, при котором сумма положительных и отрицательных зарядов в цепи равны. Это значение pH называется изоэлектрической точкой (ИЭТ). При pH ниже ИЭТ в цепи преобладают положительные заряды из-за подавления диссоциации СООН-групп. При достаточно низком pH полиамфолит превращается в полиоснование. При pH выще ИЭТ полиамфолит постепенно переходит в поликислоту. [c.287]

Ионообменные мембраны. Иониты на основе искусственных смол, выпускаемые промышленностью в виде пленок или пластин, называют ионообменными мембранами. Ионогенными группами мембран являются сульфо-группы или остатки четвертичных оснований. Вследствие высокой плотности зарядов мембраны проявляют свойства селективных ионитов. При прохождении через мембрану ионы, имеющие одинаковый заряд с ионами мембраны, отталкиваются ею. По способу изготовления различают гомогенные и- гетерогенные мембраны. Гомогенные мембраны изготовляют методами литья из гелей ионитов. Для повышения механической прочности мембран их осаждают на носителях, таких, как стекловолокно или текстильные волокна. При изготовлении гетерогенных мембран спрессовывают тонкоизмельчен-ные гранулы ионита с инертным связующим (коллодионная пленка). Эти мембраны находят применение при определении активностей ионов и в электродиализе. [c.379]

Для определения принадлежности ионогенных групп к слабокислотным или сильнокислотным у катионита и слабоосновным или силБноосновным у анионита обычно пользуются потенциометрическим титрованием, соответственно щелочью или кислотой (рис. 24). Для катионитов, содержащих сильнокислотные сульфо- или фосфорнокислые группы, так же как и для анионитов, содержащих четвертичные аммониевые основания (являющиеся сильным основанием), характерен длительный период постоянной величины pH, затем резкий спад с наступлением насыщения ионогенных групп (нейтрализации). Слабо кис- [c.78]

Определение СОЕ при различных значениях pH и по различным ионогенным группам проводят рН-потенциометри-ческим титрованием в статических условиях. В серию колб помещают по 1 г набухшего в воде ионита, взвешенного с точностью 0,0001 г, и заливают 100 мл растворов с возрастающей от О до 0,25 н. концентрацией щелочи (при титровании катионитов) или кислоты (при титровании анионитов). Параллельно готовят такую же серию контрольных растворов без добавления ионита. Выдерживают растворы в течение 24 ч, периодически встряхивая, и измеряют их [c.169]

Ионообменная способность сорбентов характеризуется их обжинай емкостью, зависящей от числа функциональных ионогенных групп в единице массы или объема ионита. Она выражается в миллиэквивалентах на 1 г сухого ионита или в эквивалентах на 1 м ионита и для большинства промышленных ионитов находится в пределах 2—10 мэкв/г. В статических условиях (при контакте с определенным объемом раствора электролита) определяют полную статическую обменную емкость (ПСОЕ), которая для данного ионита является постоянной величиной, и равновесную статическую обменную емкость (РСОЕ), которая изменяется в зависимости от факторов, влияющих на равновесие. (Равновесие ионит — раствор соответствует равенству их химических потенциалов.) [c.301]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология