Рентгеноструктурный анализ углах

Экспериментально определяется не амплитуда рассеянной волны, а поток энергии или частиц, пропорциональный ее квадрату. В рентгеноструктурном анализе вводится специальная функция 1(з), называемая интенсивностью рассеяния или дифференциальным сечением рассеяния (для дифракции нейтронов). Размерность этой функции — квадрат длины. Обычно решается обратная задача по восстановлению распределения рассеивающей плотности по измеренной экспериментально функции 1(з). Величина 5 = связывает угол рассеяния 6 с [c.101]

Текстура УВ изучена методом рентгеноструктурного анализа и описывается функцией В а) распределения осей микрофибрилл относительно оси волокна, где а — угол отклонения оси микрофибриллы от оси волокна. Если считать, что распределение осей фибрилл в волокне перпендикулярно оси волокна случайно, но в первом приближении подчиняется правилам цилиндрической симметрии, то функция [c.591]

В многочисленных исследованиях, проведенных с пленками жирных кислот, независимо <от длины молекулы получалась приблизительно одна и та же площадь на одну молекулу. Отсюда можно сделать вывод о том, что длина молекул жирных кислот пропорциональна числу углеродных атомов. Из измеренного поперечного сечения 20,5 следует, что длина одного звена углеводородной цепи равна 1,43 А. Данные рентгеноструктурного анализа показывают, что углеродные атомы в углеводородной цепи находятся на расстоянии 1,54 А друг от друга, причем расположены не по одной прямой, а зигзагообразно. Оси соседних звеньев цепи образуют угол 109°28 Отсюда следует, что при нормальной ориентации углеводородных цепей расстояние между углеродными атомами по вертикали должно быть 1,26 А. Можно предположить, что расхождения между рассчитанными и экспериментальными данными объясняются ошибочностью сделанных допущений. Или же эти значения, полученные совершенно [c.54]

Поскольку в пробе вещества микрокристаллы ориентированы в самых разнообразных направлениях, на рентгенограмме наблюдаются многочисленные резкие кольцевые линии, из которых можно рассчитать угол рассеяния а и расстояние между плоскостями Разработанные в последнее время методы рентгеноструктурного анализа в нашем курсе не рассматриваются. [c.111]

Общая схема строения микрофибрилл в настоящее время выяснена довольно полно (главным образом с помощью электронной микроскопии и рентгеноструктурного анализа), хотя целый ряд подробностей еще продолжает дискутироваться. Микрофибриллы представляют собой агрегаты из нескольких так называемых элементарных фибрилл, в которых молекулы целлюлозы вытянуты продольно, а в поперечном направлении плотно упакованы в высоко упорядоченную кристаллическую структуру. Элементарная фибрилла (рис. 8) представлена стержнем с почти квадратным сечением (угол при вершине 86,5°) и стороной 35 А, На сечение приходится 36 цепей целлюлозы . В поперечном сечении элементарной фибриллы молекулы целлюлозы упакованы в правильную решетку и соединены между собой водородными связями. Соседние молекулы ориентированы антипараллельно, т. е. направление гликозидных связей у них противоположно. Примыкающие одна к другой антипараллельные цепи целлюлозы организованы в пары, между которыми образуются особенно прочные водородные связи. У концов отдельных молекул возникают дислокации, в которых соседние молекулы претерпевают небольшой изгиб, после [c.153]

При дифракции на порошках (разд, 11,2,2) микрокристаллические образцы, содержащие примерно 10 случайно ориентированных индивидуальных кристаллитов (размером 5 10 — 5 10 " см), обеспечивают одномерные распределительные диаграммы интенсивность — угол дифракции , которые могут быть использованы для идентификации веществ, определения их физических свойств, измерения размеров кристаллитов и в какой-то степени для выяснения кристаллической структуры. При дифракции на монокристаллах обычно требуются монокристаллы с размерами 0,1-0,6 мм этот метод является стандартным вариантом рентгеноструктурного анализа (разд, 11,2,3), [c.401]

Для установления вторичной и третичной структур химические методы неприменимы. Для этой цели преимущественно применяют рентгеноструктурный анализ, причем из получаемой дифракционной картины рассчитывают распределение электронных плотностей в кристалле белка. Точное установление пространственных структур белков стало возможным благодаря работам Полинга и Кори. На аминокислотах, их амидах и простых пептидах в основном с помощью рентгенографических исследований были определены длины связей и валентные углы. Оказалось, что пептидная связь в значительной степени обладает характером двойной связи. Она является планарной, поэтому в пептидной цепи на один аминокислотный остаток приходятся лишь два места поворота. Одним является поворот вокруг С —К-связи (угол >р), другим — вращение вокруг оси С —С-связи (угол ф). Значения риф для всех остатков аминокислот определяют пространственное расположение цепи. [c.375]

Однако практически НОР не использовалась в органическом синтезе в течение ряда лет из-за чрезвычайной нестабильности. Перелом произошел благодаря исследованиям Розена, разработавшего новый подход к получению и стабилизации этого соединения путем образования его комплекса с ацетонитрилом [167]. Рентгеноструктурный анализ этого комплекса показал, что угол Н-О-Р равен 90°, а длина водородной связи между [c.203]

Конформации глюкопиранозных звеньев целлюлозы, а также конформации ее цепей изучают с помощью рентгеноструктурного анализа, ИК- и ЯМР-спектроскопии и теоретического конформационного анализа. Экспериментальные данные и результаты расчетов показывают, что в цепи целлюлозы угол, образованный валентными связями атома кислорода гликозидной связи (угол С(1)-0-С(4)), превышает нормальный валентный угол атома кислорода. Следовательно, цепь целлюлозы находится не в предельно вытянутом состоянии, а в несколько изогнутой форме. При этом создаются необходимые расстояния для образования внутримолекулярных водородных связей. В результате возникновения прочных регулярных межмолекулярных Н-связей жесткие вытянутые цепи целлюлозы образуют высокоупорядоченную надмолекулярную структуру - кристаллическую решетку (см. 9.4). [c.233]

Первичной структурой белков называют последовательность аминокислотных остатков в полипептидной цепи. Пептидная связь, характерная для первичной структуры, не является полностью одинарной. Ее длина составляет 0,132 нм, что является средним значением между истинной одинарной связью С—N (0,149 нм) и истинной двойной связью =N (0,127 нм). По некоторым данным, пептидная связь является частично двойной и частично одинарной. Обе структуры динамичны, и между ними имеются взаимные переходы. Методом рентгеноструктурного анализа Л. Полинг и Р. Кори определили углы пептидных связей, доказав при этом наличие жесткой, планарной (плоской) структуры полипептидной цепи. Несмотря на то что ее конформа-ционная подвижность ограничена, подвижность вокруг одинарных связей при а-углеродном атоме возможна и весьма вероятна. Углы вращения одинарных связей называются торсионными и имеют соответствующие обозначения угол вращения вокруг связи N—обозначают ф, а угол вращения вокруг связи — С——ц/. [c.29]

По данным рентгеноструктурного анализа монокристаллов высших жирных кислот, насыщенные углеводородные цепи представляют собой зигзагообразные структуры, в которых угол между С—С-связями лежит в пределах 110— 114° для насыщенной и 123° — для двойной связи природного г<мс-изомера кислоты (рис. 21.2). [c.288]

Методом рентгеноструктурного анализа установлено, что все шесть атомов углерода и шесть атомов водорода лежат в одной плоскости, а длина всех шести С—С связей одинакова и составляет 1,40А. Эт) меньше среднего значения (1,44А) для трех простых (1,54А) и трех нерезонансных двойных связей (1,ЗЗА). Из рассмотрения модели Стюарта (рис. 26, а), имеющей плоскую, дискообразную форму, вытекает, что шестичленное кольцо из таких атомов углерода является единственно возможным. Существование колец большего или меньшего размера невозможно. В плоской модели (рис. 26,6) ароматическая связь имеет сплющенный конец, который, будучи прикреплен к тригональному атому углерода, препятствует вращению около связи. Тригональный угол составляет 120°. Относительные длины связей С—С и С—Н соответствуют величинам 1,40А и 1,09А,т. е. длина связи С—Н такая же, как и в алифатических соединениях. Плоская модель подчеркивает радиальный характер ароматических связей С—Н и показывает, что, бу- [c.77]

Угол 0 менялся-С шагом 5°. По данным рентгеноструктурного анализа торсионный угол й = 20 не больше 30 (см. структуру II). Для полу- кресла. с. неплоским радикальным центром имеется 4 конформации (Р-У) [c.69]

Согласно частному сообщению (N. Т. Anh, Orsay, Fran e), с помощью рентгеноструктурного анализа кофермента В12 установлено, что угол связи Со— —СНг— li в метилен-5 -адеиозильном остатке необычайно велик. Такой необычной гибридизацией этого углерода можно объяснить легкость разрыва связи Со—С. [c.388]

На примере полиизобутилена (ПИБ) [(СНз)2— HjJn рассмотрим порядок вычисления <ДЯ2 >. Если принять нормальные расстояния для С—Н-связи (0,109 нм) и тетраэдрические валентные углы, то расстояние между протонами СНз- или СНг-групп будет 0,178 нм. Подстановка этого значения в формулу (8.9) с N=3 дает значение второго момента СНз-группы 22,5 Гс , при N — 2 имеем для метильной группы — iU2 Гс . Если пренебречь вкладом более удаленных протонов, то второй момент ПИБ будет [(6/(8 -22,5)+2/(8 11,2)] Гс = 19,7 Гс . Если предположить, что протоны различных групп не могут сблизиться на расстояние, меньшее двойного ван-дер-ваальсова радиуса (0,24 нм), то можно показать, что их вклад в <ДЯ2 > не может превысить 10 Гс . В то,же время экспериментальное значение <ДЯг2> близко к 40 Гс . Это расхождение может быть объяснено тем, что в цепи полиизобутилена протоны соседних СНз-групп могут сближаться на расстояние, меньшее 0,24 нм. Это предположение основано на данных рентгеноструктурного анализа ПИБ, закристаллизовавшегося при растяжении. Так как точная кристаллическая структура ПИБ не определе-на целесообразно рассмотреть несколько моделей. Наиболее точные результаты дает модель, согласно которой полимерная цепь имеет форму спирали с семью мономерными единицами в витке. Если принять, что углы тетраэдрические, то <ДЯг > = 39 Гс . Если принять угол С—СНг—С равным 126°, то <ДЯ2 > = = 41 Гс . Таким образом, метод ЯМР может помочь определить структуру за-стеклованного полимера. Как для ПИБ, так и для полипропилена даже при температуре жидкого азота не достигаются предельные значения <ДЯ2 >, что может быть объяснено только движением СНз-групп. [c.223]

Уже на раннем этапе изучения пространственной структуры ДНК выяснилось, что при изменении внешних условий двойная спираль может принимать формы, отличные от уотсон-криковской (В-фор-мы). Так, при понижении влажности (в препарате образца для рентгеноструктурного анализа) или активности воды в растворе (при добавлении спирта, например) ДНК переходит в так называемую А-форму (рис. 14). Этот переход связан в первую очередь с изменением конформации углеводного остатка. Если в В-форме ДНК остаток дезоксирибозы находится в С2 -дайо-конформации, то при переходе в А-форму он принимает СЗ -зк<Зо-конформацию. Как было показано на рис. И, это приводит к уменьшению расстояния между фосфатными группами и, следовательно, к уменьшению расстояний между нуклеотидными парами вдоль оси спирали (до примерно 0,25 нм при И нуклеотидных остатках на виток спирали).. Диаметр спирали увеличивается, изменяется ширина и глубина бороздок, пары оснований образуют с осью спирали угол около 20 и, главное, смещены к пери(]жрии спирали. Вследствие этого спи- [c.26]

Питцер и его сотрудники предположили, что атомом, выступающим из плоскости кольца, поочередно является каждый из пяти углеродных атомов циклопентана, т. е. имеющаяся у кольца складка как бы перекатывается по кругу (псевдовращение). Данные рентгеноструктурного анализа производных циклопентана согласуются с такой конформацией в кристаллическом состоянии (Врутшер мл., 1959). В этой конформации связи углеродных атомов Сь С2 и С5 являются аксиальными и экваториальными, тогда как связи атомов Сз и С4, называемые бисекциональными, образуют с плоскостью кольца угол, равный половине тетраэдрического. Другая возможная для циклопентана конформация (Хассель, 1949) аналогична конформации полу-кресла циклогексена три смежных углеродных атома находятся в одной плоскости, в то время как из двух остающихся один располагается на 0,4 А выше, а другой на 0,4 А ниже этой плоскости. В этой форме один атом углерода имеет бисекциональные связи, два других углеродных атома — аксиальные и экваториальные связи, а два остающихся С-атома — квазиаксиальные и квазиэкваториальные связи. [c.56]

Рентгеноструктурный анализ (рентгенография) используется для изучения структуры кристаллической решетки целлюлозы - определения параметров ее элементарной ячейки, размеров кристаллитов, а также степени кристашгичности. Вскоре после разработки Лауэ основ рентгенографического анализа Нишикава и Оно в 1913 г. получили первую рентгенограмму целлюлозы рами. В настоящее время используют современный метод регистрации рентгеновских лучей, рассеянных кристаллической решеткой, - дифрактометрический с получением дифрактограммы. Дифрактограмма представляет собой кривую зависимости интенсивности рассеянных лучей I от угла рассеяния 20, где 0 - брегговский угол в законе Вульфа - Брегга (см.5.4). [c.241]

Соединение (2.115, Н = Ме, Н = Н) изучено с помощью рентгеноструктурного анализа. Указанная проекционная форма отражает относительную конфигурацию центров. Фенильное кольцо находится приблизительно в одной плоскости с пятичленным циклом А. Пира-зольный цикл Е вместе с атомом кислорода карбонильной группы при атоме углерода в положении 2 образует с плоскостью цикла А двугранный угол в 53 [654]. Эфиры (2.114) реагируют с 1,2-диметилгид-разином иным образом, чем гидразин и фенилгидразин [654]. [c.106]

Наиболее прямые и подробные структурные данные дает метод рентгеноструктурного анализа, однако этим методом исследовано Л 1шь относительно небольшое число карбокатионов. Некоторые из полученных данных приведены в табл. 2.7.7. В основном карбениевые ионы являются плоскими в области карбениевого центра, ацил-катионы — линейными. Как и ожидалось, ароматический катион (17в) имеет плоское центральное кольцо. Пространственные взаимодействия между стабилизующими арильными заместителями в карбениевых ионах (17а)—(17г) ведут к повороту плоскости ароматических колец на некоторый угол относительно плоскости карбениевого центра (величины этих углов на табл. 2.7.7 вписаны в кольца). Вращение вокруг центральной связи в дикатионе (17г) приводит к тому, что каждый из полных положительных зарядов сосредоточен в области, ограниченной половиной структуры. Во всех случаях сопряжение и делокализация положительного заряда приводит к уменьшению длины связи между заместителями и карбениевым центром. [c.526]

Здесь г - расстояние между диполями, jXz компонента магнитного момента/i/, параллельнаяВо, 0-угол между магнитным полем Во и вектором г, который соединяет оба диполя. Как видно из уравнения (1.31), диполь-дипольное взаимодействие убывает достаточно быстро, как третья степень расстояния между двумя магнитными диполями. Кроме того, эта величина анизотропна и при os 1/3 обращается в нуль. Соответствующий угол в, значение которого равно примерно 55°, называют магическим углом. При других значениях угла в в твердых телах, как в монокристаллах, так и в поликристаллических материалах, наблюдается расщепление резонансных линий. Однако поскольку кроме взаимодействия с ближайшими соседними ядрами существует еще и более слабое взаимодействие с другими ядрами в данной молекуле, а также взаимодействие ядер, относящихся к различным молекулам, в общем случае в поликристаллических или аморфных телах наблюдается не расщепление, а лишь уширение линий поглощения. Как следует из уравнения (1.31), наличие зависимости величины диполь-ди-польного взаимодействия от расстояния между спинами позволяет определять расстояние между двумя ядрами, что особенно важно для ядер Н, так как при установлении структуры молекул с помощью рентгеноструктурного анализа точность определения этого параметра невелика. [c.29]

N-оксидной группой кольца объясняют [25] образованием внутримолекулярной водородной связи, поскольку, по данным рентгеноструктурного анализа [72], а-протон гидразиногруппы находится на расстоянии всего 2,16 A от N-оксидного атома кислорода и атомы —СО—N— лишь очень немного выходят из плоскости кольца. Впрочем, это расстояние все же больше, чем необходимо для нормальной водородной связи между О и HN ( 2,0A), и угол OHN (-130°) слишком сильно отклоняется от наиболее благоприятного (180°), поэтому если и можно говорить о каком-то взаимодействии типа водородной связи, то лишь об очень ослабленном (см. [11, с. 40]). [c.42]

Юхневич [155] обсуждает противоречия, возникающие при попытке объяснить поведение воды в разных условиях изменениями ее структуры. В самом деле, большинство методов анализа не позволяют установить природу связей в воде и ее структуру эти методы, скорее, помогают понять поведение воды в отдельных избранных системах. В некоторых работах воду, удаляемую нз неорганических материалов при температуре ниже и выше 100 °С, называют минусовой водой и плюсовой водой соответственно На основе данных рентгеноструктурного анализа кристаллогидратов была сформулирована концепция о структурной воде , так как этот метод позволяет локализовать положение атомов в элементарной ячейке. Удаление воды из кристалла сопровождается изменением его структуры. Чидамбарам [28 ] исследовал водородные связи в некоторых кристаллогидратах методами рентгеноструктурного анализа, дифракции нейтронов и ЯМР. Он показал, что если молекула воды удерживается в кристаллической структуре водородными связями и угол с вершиной у донорного атома кислорода, связанного с акцепторными атомами, отличается по величине от угла Н—О—Н, характерного для газовой фазы, то при этом более вероятно образование нелинейных водородных связей, а не деформация угла Н—О—Н. [c.11]

Рентгеноструктурный анализ кристаллических полимеров в принципе может давать сведения о координатах атомов в элементарной ячейке, однако, ввиду не очень совершенного порядка число отражений мало и прямые решения структурной задачи невозможны [19]. Рентгенограммы растянутого образца дают информацию о периоде идентичности (с) вдоль оси волокон. Чтобы получить другие параме.тры спирали — трансляцию вдоль оси при переходе от одной эквивалентной мономерной к следующей (с1) и угол поворота в плоскости, перпендикулярной оси спирали (0 = 2ят/тг), обычно действуют методом проб и ошибок, т. е. делают некоторые предположения относительно симметрии спирали, или (что то же) относительно числа мономерных звеньев в витке. Например, предполагаю , чго спираль имеет симметрию 3[ (т. с. 3 мо номерных единицы в одном витке — п/т = 3), 4ь 7г и т. д. Некоторые типы симметрии спиралей приведены на рис. 2. Далее для выбранного типа симметрии рассчитывают теоретическое распределение интенсивности и сравнивают его с наблюдаемым. Теория рассеяния рентгеновских лучей на спиралях была разработана Кокреном, Криком и Вандом [20] в связи с интерпретацией рентгенограмм спиральных полипептидов и в дальнейшем использовалась для предсказания структуры ДНК, регулярных полимеров и т. д. (см. также [19]). [c.10]

На основе рентгеноструктурного анализа диметилбериллия [18, 19] последнему приписывается цепочечная структура, в которой СНз-группы тетраэдрически расположены вокруг атома бериллия. Угол С—Ве—С несколько больше тетраэдрического и равен 114° С, угол Ве—С—Ве равен 66° С. Расстояние Ве — С в электроно-недостаточной связи 1,93 A. Эта структура находится в соответствии с правилом возникновения электрононедостаточных связей за счет того, что металлы, имеющие число валентных электронов меньше числа орбит с низкой энергией, используют эти орбиты для образования связей. [c.472]

Эта структура 5 была отвергнута Миллсом и Робинсоном [18], которые провели рентгеноструктурный анализ трикарбонил-бутадиенжелеза и на основании этого исследования выдвинули структуру 6. В соответствии с описанием Миллса и Робинсона молекула буатадиена имеет точно плоскую цисоидную конфигурацию, но эта плоскость не параллельна плоскости, определяемой углеродными или кислородными атомами карбонильных групп. Атом железа расположен примерно на одинаковом расстоянии от четырех углеродных атомов бутадиена (2,1 А) и угол Fe—приблизительно равен 70°. [c.178]

Многочисленные данные рентгеноструктурного анализа, относящиеся, в частности, и к самому диметилсульфоксиду [1], указывают на то, что в основе структуры сульфоксида лежит искаженная пирамида, в вершине которой находится атом серы, а в углах основания — лиганды. Угол 08С в ДМСО равен 107°, в то время как угол СЗС равен 100°, что указывает на двоесвязный характер связи сера—кислород [Зв]. Если учесть также наличие свободной пары электронов на атоме серы, то окажется, что в действительности сульфоксиды имеют структуру тетраэдра, в центре которого лежит атом серы. По этой причине сульфоксиды являются стерео-химическимй аналогами фосфинов, аминов и карбанионов, [c.254]

Стабильные тиокарбонилилиды представляют собой бесцветные кристаллические соединения, имеющие относительно высокие температуры плавления, что согласуется с их ионным характером. Рентгеноструктурный анализ [176] соединения (178) подтверждает приписанную ему структуру, в нем длины двух С—-S-связей одинаковы и равны 170 пм (среднее значение между двойной и простой связью S), а угол S(3 равен 104,26°, [c.604]

Смотреть страницы где упоминается термин Рентгеноструктурный анализ углах: [c.60] [c.449] [c.190] [c.390] [c.959] [c.89] [c.64] [c.449] [c.451] [c.89] [c.24] [c.192] [c.70] [c.305] [c.533] [c.248] [c.202] [c.26] [c.69] [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология