Бисульфит ион превращение

Реагентная очистка хромсодержащих сточных вод проводится в две стадии восстановление соединений шестивалентного хрома до трехвалентного в кислой среде (рН = 3) и превращение его и сопутствующих металлов, в малорастворимые гидроксиды, которые выпадают в осадок. В качестве реагента-восстановителя применяются бисульфит, сульфит, дымовые и топочные газы, содержащие диоксид серы, а также железный купорос, железо металлическое в стружке и др. [c.215]

В сульфит-ионе атом серы является нуклеофильным центром, поэтому, этот реагент находит широкое применение для синтеза сульфокислот с помощью реакций нуклеофильного замещения и присоединения к кратным связям. Алкилгалогениды и эпоксиды легко реагируют с сульфит-ионом (уравнения 15 [2] и 16 [16]). В этих реакциях в качестве нуклеофила выступает сульфит-ион, а не бисульфит-ион, даже в тех условиях, когда бисульфит преобладает [9, 17]. Обычные пространственные ограничения для реакций типа 5м2 действуют и в этих превращениях эти реакции не удается провести при попытке замещения у третичного атома углерода вместо реакции замещения происходит элиминирование. Однако с трифенилметанолом и аналогичными соединениями, из которых образуются карбокатионы, не способные к элиминированию, получаются сульфонаты [9]. Сульфиты выступают также в качестве нуклеофилов и в реакциях замещения с активированными ароматическими субстратами, например при замещении фторид-иона в 2,4-динитрофторбензоле [9]. [c.514]

Целлюлоза — главная составная часть стенок клеток высших растений, В стеблях однолетних растений (камыш, кукуруза, подсолнечник) ее содержится 30—40%, в древесине — 40—50%, хлопчатнике — 97—98%. Выделение целлюлозы производится разрушением или растворением нецеллюлозных компонентов путем сульфитной варки и натронной или сульфатной варкой. В первом случае древесину 4—12 ч обрабатывают под давлением и при нагревании до 135—150° С варочной кислотой с pH 1,5—2,5, содержащей 3— 6% свободного 80 2 и около 2% связанного в бисульфит кальция, магния, натрия или аммония. При этом лигнин сульфируется и переходит в раствор в виде лигносульфонатов. Часть гемицеллюлоз гидролизуется, образующиеся олиго- и моносахариды растворяются. При натронной варке щепу 5—6 ч при 170—175° С под давлением обрабатывают 4—6% каустика, при сульфатной варке — смесью его с сульфитом натрия. При этом происходит растворение лигнина, растворение и гидролиз части гемицеллюлоз и превращение образующихся сахаров в оксикислоты (молочную, сахариновую и др.) и кислоты (муравьиную). Смоляные и высшие жирные кислоты (абиетиновая, линолевая, линоленовая и др.) переходят в варочный щелок в виде натриевых солей (сульфатное мыло). [c.157]

Значения энергии активации, приведенные в табл. 6.2, убедительно показывают, что растворение изолированного лигнина при сульфатной варке лимитируется отнюдь не массопереносом, как считали авторы работ [28, 50-54], а химической реакцией. При температуре до 100 °С таких превращений может быть несколько прямое сульфитирование спиртовых групп в фрагментах лигнина А, Е, Р, С взаимодействие сульфит- и бисульфит-ионов с альдегидными группами фрагментов Н к I, гидролиз с последующим сульфитированием эфирных связей в фрагментах В, С, О, I, наконец присоединение сульфит-, бисульфит- и пиросульфит-ионов к фрагменту К (основные структурные фрагменты лигнина см. на рис. 5.2). [c.277]

В качестве восстановителей при превращении изатинов в диоксиндолы пригодны также фосфорноватистая кислота [516], цинковая пыль и соляная кислота [431,439,689], гидросульфит натрия в содовом растворе [435], гидросульфит натрия в кипящей воде [244, 466] и бисульфит натрия [382]. [c.173]

Исследовалась зависимость состава сополимера акрилонитрила с 2-винилпиридином от глубины превращения при проведении полимеризации в водной среде с использованием в качестве инициатора окислительно-восстановительной системы персульфат аммония — бисульфит натрия з в, [c.739]

Ввиду того что кислород поглощается в результате конкурирующей реакции автоокисления бисульфита до бисульфата, необходимо постоянно подавать кислород, чтобы добиться высокой степени превращения. Относительные количества обоих продуктов реакции, а именно бисульфат-иона и адденда, зависят главным образом от природы олефина, его растворимости в реакционной смеси и той легкости, с которой происходит присоединение. Для реакции присоединения имеется оптимум pH (5—7) эта величина несколько изменяется в зависимости от применяемого олефина и от катиона, с которым первоначально связан бисульфит-ион. Поскольку при автоокислении бисульфит-иона кислотность возрастает (бисульфат более кислый, чем бисульфит), отрицательное влияние конкурирующей реакции автоокисления проявляется в изменении pH и отклонении от оптимальной величины, что приводит к замедлению реакции присоединения. Этот эффект можно устранить, применяя в качестве буфера сульфит-ион, который окисляется до сульфат-иона. Буферное действие осуществляют путем прибавления аммиака в тех случаях, когда в качестве источника бисульфита применяется бисульфит аммония [210]. [c.219]

Изменение состава содового раствора в процессе поглощения им 802 2 показано на рис. 147 [степень нейтрализации (в %) для исходного раствора соды равна нулю, для готового раствора бисульфита — 100]. Как видно из диаграммы, в растворе происходит накопление бикарбоната, концентрация которого достигает максимума, когда поглощено около 25% от общего количества 802, требующегося для превращения соды в бисульфит натрия. Реакция (1) заканчивается раньше, чем реакция (2). После исчезновения всей соды содержание бикарбоната натрия в растворе еще очень велико и идет постепенное его снижение за счет образования сульфита. Когда поглощено 50% от общего количества 8О2, реакция (2) заканчивается, — в растворе имеется только сульфит натрия. После этого начинается образование бисульфита натрия по реакции (3) — концентрация сульфита падает. [c.353]

Для превращения нитроспиртов в непредельные нитросоединения были также использованы бисульфит натрия [76], бисульфаты натрия [63] и калия [78], метафосфорная [78] и ортофосфорная [79] кислоты, тионилхлорид в пиридине [80], ангидриды уксусной [65, 70], пропионовой и бензойной кислот [65]. [c.211]

Авторы схемы считают, однако, более вероятным, что бисульфит нужен только для осуществления первой стадии реакции, а в дальнейших превращениях участвуют чисто ароматические соединения [c.51]

Если бы не происходило концентрирование раствора за счет уноса водяного пара уходящим газом, то при превращении сульфита в бисульфит содержание 502 в растворе должно было бы возрасти несколько меньше, чем в два раза. В результате [c.349]

Реакция 3 нежелательна. Следует создавать такие условия, чтобы она не происходила или протекала с незначительной скоростью. Обычно создаются системы, в которых содержатся (по сравнению с концентрацией мономера и инициатора) небольшое количество ионов железа и эффективный восстановитель, например бисульфит натрия ЫаНЗОз, сахар и др. Эффективный восстановитель необходим для превращения ионов трехвалентного железа в ионы двухвалентного по реакции [c.92]

Отходящий газ с установок Клауса сначала сжигают для превращения в SO2 всех присутствующих сернистых соединений (HjS, OS, S2 и др.). Горячие газы охлаждают в котле-утилизаторе, затем в теплообменнике и направляют в абсорбер для извлечения SOj. В абсорбер подают водный раствор сульфита натрия (NajSOj), который взаимодействует с SOj, превращаясь при этом в бисульфит натрия [c.120]

При пропускании сернистого газа через раствор гашеной извести образуется бисульфит кальция Са(Н50з)2, который служит для растворения лигнина и превращения целлюлозы в бумажную массу. Составить молекулярное и ионное уравнения образования бисульфита кальция. [c.108]

Решающее значение в этой реакции имеет поло/кенив равновесия II глвпеящсе не только от концентрация реагирующих веществ, но и в значв мере от направления дальнейшего превращении ииина (III), который можег от бисульфит пли подвергаться гидролитическому расщеплению [9711 [c.496]

Сочетание потенциометрии с возможностями УФ-спектроскопии позволило впервые установить [56], что кривые титрования водных растворов 502, сульфита и пиросульфита натрия в широком диапазоне значений pH (2,3т 9,5) характеризуются наличием двух изосбестичес-ких точек с близкими для всех исследованных растворов значениями параметров положения спектральной полосы и интенсивности поглощения (табл. 1.5). Это свидетельствует о наличии равновесных процессов в цепи превращений оксисоединений серы при изменении pH среды. Анализ ранга абсорбционных матриц исследуемых растворов указывает на возможность присутствия в растворе 4 равновесных форм. С учетом литературных данных, касающихся спектральных характеристик оксисоединений серы [57], в качестве последних можно постулировать гидрат-форму 502 Н2О, бисульфит (НЗО )-, пиросульфит (512С )- и сульфит (5С )- ионы. [c.22]

При исследовании кислых сульфитных растворов, полученнь путем полунейтрализации растворов сернистой кислоты или раств рением твердых дисульфитов, спектрофотометрическим методе (76-77, 102], были обнаружены временные изменения, которые I аналогии с 502 Н2О представлены в виде таутомерного превращен двух структур бисульфит-иона [c.41]

Поскольку гидроксильные группы при метилировании этери-фицируются, то это приводит к превращению А-групп в В-группы и переводит лигнинные структурные звенья в III класс, по классификации Адлера. Однако метилированный лигнин должен быть все же растворимым и в бисульфите. [c.435]

Восстановление ряда гидроперекисей в соответствующие спирты, в частности сульфитом натрия, описано в ряде работ. Примером может служить превращение гидроперекиси кумола в диметилфенилкарбинола и тетралил-1-гидроперекиси в а-тет-ралол 5 . Замена сульфита натрия бисульфитом иногда приводит к дальнейшей реакции — обычно к дегидратации первоначально образовавшегося спирта. Так, гидроперекись тетра-лииа и бисульфит при температуре ниже 10" С дают, кроме некоторого количества тетралола, дигидронафталин и ди-а-те-тралиловый эфир 2 . [c.127]

Тодрес-Селектор З.В. Бисульфит-иые соединения 1-ннтрозо-2,6- и 2,7-ди-оксинафталинов н некоторые продукты их превращений Дис.. .. канд- хим. наук. М. Моск. ин-т тонкой хим. технологии им. М.В. Ломоносова, 1962, 109 с. [c.374]

У фрагментов А—Е в мягких условиях реакция завершается образованием соответствующей бензилсульфокислоты, однако при температурах, отвечающих режимам нейтральной сульфитной варки (170—180° С), идут более глубокие превращения, обусловленные реакциями элиминирования р-протона и -метилольной группы, что приводит в конечном счете к образованию непредельных и полисульфокислот (раздел VI 2) У конифериловых спиртовых группировок Г, содержащих свободный фенольный гидроксил, нуклеофильная атака направлена на С -атом, однако в результате аллильной перегруппировки образуется смесь непредельных а- и у-сульфокислот, которые, реагируя с сульфит-ионом, в конечном счете превращаются в а,р-дисульфокислоту Группы В Эти группы реагируют с сульфит-и бисульфит-ионами только в условиях, отвечающих кислой бисульфитной и отчасти бисульфитной варки К группам Б относятся п-алкоксибен-зильные спиртовые и эфирные, а также конифериловые спиртовые группы с алкилированным фенольным гидроксилом В условиях нейтральной сульфитной варки группы В практически остаются неизменными В кислой среде (pH 1,3—4,0) группы В реагируют [c.318]

Влияние, оказываемое реакциями элиминирования на сульфитный варочный процесс, сложно с одной стороны, они должны благотворно влиять на процесс делигнификации, так как способствуют возникновению в лигнине новых высокоактивных группировок, а с другой — эти же группировки не только способны реагировать с сульфит и бисульфит-ионами, но могут вступать в реакции конденсации, препятствующие растворению лигнина Эффект, оказываемый реакциями элиминирования на делигнификацию, зависит от условий процесса В кислой среде температурный коэффициент реакций элиминирования, а вместе с тем и конденсации выше, чем реакции сульфитирования [45, 83], поэтому при кислой бисульфитной варке необходимы медленное повышение температуры и возможно низкая конечная температура реакции В этих условиях обеспечивается быстрое образование бензилсульфокислоты, и одновременно блокируются реакции элиминирования и конденсации При нейтральной сульфитной варке элиминирование -метилольной группы способствует фрагментации макромолекул, так как в результате этой реакции возникает электронный мост от фенольного гидроксила к Ср-атому, а это облегчает сульфитолитическое расщепление р-алкиларилэфирной связи, что обеспечивает глубокую деструкцию лигнина (см схему VI 4) Реакции конденсации Превращения лигнина в кислой и щелочной средах, приводящие к его сшивке и конденсации, подроб- [c.324]

Единственным примером алкена, обладающего достаточной активностью, чтобы вступать в нуклеофильные реаклрш всех типов, является этиловый эфир бензилиден-циануксусной кислоты. В определенных условиях к этому соединению присоединяется цианистый водород или бисульфит натрия оно расщепляется водой или гидроксил-анионами, обменивает группу =С(СК)СООС2Нб на группу =С(СМ)2, образует цвиттер-ион с фосфинами, вступает в нуклеофильную димеризацию и нуклеофильную изомеризацию. Очевидно, что такое обилие превращений усложняет кинетические исследования, изучение механизмов и даже препаративное применение этих реакций. [c.262]

Питающий раствор сульфита натрия вводят в анодное пространство, где на свинцовом аноде происходит превращение сульфита в кислую соль (бисульфит) с одновременным образованием сульфата 330 Н2О — —2е 2Н80д + 80 дальше раствор через диафрагму входит в катодное пространство и здесь при значительной плотности тока, до 4000 а/м" , [c.120]

Любопытно, что такое повышение способности окисляться кислородом воздуха происходит не только при оксидиметриче-ских титрованиях, но и при совсем других реакциях, например, прп титрованиях методом нейтрализации. Рашиг нашел, например, что при нейтрализации бисульфита едким натром значительно большее его количество превращается в сульфат, чем окислилось бы нормального сульфита (легче окисляемого) при стоянии его раствора на воздухе такое же время. Он показал, что такое же повышение происходит и при обратном процессе превращения сульфита в бисульфит. Согласно Н. А. Шилову, кислород здесь актор, ионы водорода пли гидроксила — индуктор, а сульфит или бисульфит — акцептор. Совершенно такая же индукция происходит и при реакции окисления сульфита или бисульфита иодом. Хотя обычно говорят, что иод каталитически ускоряет окисление сульфита кислородом воздуха, но в действительности реакция между сульфитом и кислородом здесь индуцируется другой более быстрой реакцией. [c.205]

Меркаптаны легко присоединяются по карбонильной группе, образуя простые тиополуацетали и тио-полукетали, которые превращаются далее в тиоацета-ли и тиокетали это превращение будет рассмотрено в следующем разделе. Кроме того, к карбонильным группам многих соединений обратимо присоединяются бисульфит-ион и цианид-ион [c.214]

Нафтиламины можно получать из нафтолов не только по реакции Бухерера, но и другими методами. В старых литературных источниках (до 1904 г.) описано получение производных нафтиламина нагреванием соответствующих нафтолов с аммиаком при высоких температурах под давлением. В больщинстве случаев, вероятно, можно было бы осуществить те же превращения с помощью реакции Бухерера при более низких температурах и с лучшими выходами, получая при этом более чистые продукты. Однако в тех случаях, когда в молекуле нафтола присутствуют нитрогруппы и бисульфит вызвал бы побочные реакции (см. стр. 246), следует применять один аммиак (или соединения, выделяющие аммиак в условиях реакции, например мочевину). Эти методы применялись для получения 2,4-ди-нитронафтиламина из 2,4-динитронафтола. Этот же продукт был получен действием аммиака на динитронафтиловый эфир п-толуолсульфокислоты на холоду при этом одновременно с гидролизом эфира происходит и аминирование. При нагревании различных производных нафтолов с ариламином и его солянокислой солью оксигруппа замещается ариламиногруппой. [c.224]

Следует полагать, что эта перегруппировка может быть распространена и на соединения, в которых конденсированная с гидроароматическим кольцом часть молекулы является гетероциклической или более сложной изоциклической системой. Такие соединения могут быть получены из соответствующих ароматических -оксипроизводных, если их а-нитрозозамещенные обладают способностью присоединять бисульфит натрия с образованием стойких бисульфитных соединений. На основании литературных данных можно рассчитывать, что подобный синтез удастся, например, на основе б-оксихинолина или 5-оксибензотриазола , для которых описано превращение 1-нитрозо-2-оксисоединения1 в 1-амино-2-окси-4-сульфокислоты при действии бисульфита натрия, а затем сернистой кислоты. [c.98]

Исследования автора показали, что скорость поглощения ЗОг не остается постоянной. Диаграмма рис. 157 иллюстрирует изменение состава содового раствора в процессе поглощения им ЗОг. По оси ординат отложены концентрации веществ в растворе по оси абсцисс — (снизу) доли длины или высоты аппарата по направлению движения раствора и (сверху) процент нейтрализации раствора (процент нейтрализации для исходного раствора соды равен О, для готового раствора бисульфита —100). Как видно из диаграммы, в растворе происходит накопление бикарбоната, концентрация которого достигает макси.мума, когда поглощено около 25% от общего количества ЗОг, требующегося для превращения соды в бисульфит. Реакция (1) заканчивается раньше, чем реакция (2). После исчезновения всей соды содержание бикарбоната в растворе еще очень велико и идет Постепенное его снижение за счет образования сульфита. Когда поглощено 50% от общего количества ЗОг, реакция (2) заканчивается — в растворе имеется только сульфит натрия. После этого начинается образование бисульфита по реакции (3)— концентрация сульфита падает. [c.348]

Максоров [107] систематически исследовал каталитическое действие различных катализаторов, взятых в количестве 1%, на процесс поликонденсации фталевого ангидрида с глицерином при 130°. Всего им было испытано 36 веществ, которые на основании полученных результатов он разбил на три группы. К первой относятся вещества, ускоряющие реакцию и не вызывающие побочных превращений такими являются фосфорная кислота, окись тория, окись урана, ангидрид танталовой кислоты, сернокислый алюминий, мочевина и бензидин. Вторая группа катализаторов, хотя и ускоряет реакцию, но вызывает вместе с тем потемнение продукта. Это хлористый цинк, хлорное олово, хлористый кальций, хлористый алюминий я др. Третья группа вызывает выделение акролеина и быстрый переход смолы в неплавкое и нерастворимое состояние — это бисульфит натрия и калия, бетасульфокислота нафталина, сульфосалициловая кислота и др. Наконец, ряд веществ, по данным Максорова, не обладает каталитическим действием хлорная ртуть, хлористое олово, окись алюминия, окись циркония, окись дидима, азотнокислый висмут, азотнокислый церий, железный купорос, полухлористая медь, металлическое олово и алюминий. Умеренным каталитическим действием обладают металлическое железо, диэтиланилин и фенол. [c.107]

Кольтгоф и Миллер " нашли, что волна, образованная сульфидом натрия (1 10 моль л) на фоне 0,1 М раствора гидрата окиси натрия, имеет потенциал полуволны, равный —0,76 в, хорошо согласующийся с теоретической величиной —0,78 в, полученной при допущении, что реакция протекает обратимо, согласно указанному уравнению. Эта волна была использована для определения следов сульфида в препаратах гипосульфита после превращения последнего в формальдегид-сульфооксалат и формальдегид-бисульфит . В качестве фона применяли 0,1 М раствор Nai,HPOa. [c.394]

Превращение тетранитрометаиа в тринитрометан было осуществлено и с помощью других нуклеофильных реагентов, типичными представителями которых являются гидразин [95], тиосульфат- [104], сульфит-, бисульфит-[104] и арсенит-ионы ). В работе 1105] описано нуклеофильное замещение но нитрогрупие 1,1,1-тринитроэтана рядом нуклеофилов. El качестве примеров можно привести 1-бутантиол и анион 2-нитропропана. Побочные продукты этих реакций — димерные соединения ди-м.-бутилдисульфид и 2,3-диме-тил-2,3-динитробутан. Высказано предположение, что эти реакции могут протекать но радикальному механизму, а не по механизму ионного замещения 1105]. В качестве метода синтеза наиболее предпочтительно восстановление 1,1,1-тринитрометильных соединений иодид-ионом до соответствующих [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология