Магний, активация катализаторо

Молекулярный азот — химически малоактивное вещество. При комнатной температуре он взаимодействует лишь с литием и щелочноземельными металлами. Малая активность азота объясняется большой прочностью его молекул, обусловливающей высокую энергию активации реакций, протекающих с участием азота. Однако при нагревании он начинает реагировать со многими метал.ла-ми — с магнием, титаном и др. С водородом азот вступает во взаимодействие при высоких температуре и давлении в присутствии катализатора. Реакция азота с кислородом начинается при 3000—4000 °С. [c.428]

Вообще ионные соединения переходных металлов, по всем данным, были теми каталитическими стимуляторами, которые направили ход эволюции в определенное русло и способствовали синтезу предбиологических соединений. Ионные соединения действуют в этом смысле более активно, если в их кристаллических решетках имеются различные дефекты , функционирующие как активные центры катализа. Другая роль ионов сводилась к активации органических катализаторов. На нынешнем этапе развития биологических систем ионы натрия, калия, кальция, магния действуют в ферментных системах как активаторы, иногда проявляя способность к взаимозаменяемости. [c.145]

После активации гранулы промывают водой для удаления 504 , Ма и других вредных примесей, образующихся в процессе активации. Для промывки следует использовать химически очищенную воду, так как присутствующие в воде катионы кальция, магния, натрия могут обмениваться на ионы алюминия, введенные в катализатор на стадии активации. Для предупреждения оседания на катализаторе нежелательных солей в промывную воду добавляют небольшие количества сульфата аммония. [c.114]

Шваб и Накамура [377] пытались установить зависимость между каталитическими свойствами катализаторов из окиси магния и окиси меди при разложении N20 и способами приготовления этих катализаторов. Теплоты активации и константы, вычисленные по уравнению Аррениуса, сопоставлялись с теплосодержанием и структурой решетки катализатора. Эти авторы нашли, что для окиси магния, полученной из гидроокиси, теплота активации увеличивается при увеличении температуры предварительной обработки катализатора одновременно с увеличением констант. У окиси меди теплота активации понижается при повышении температуры приготовления катализатора, одновременно резко понижается константа скорости реакции. Эти результаты интерпретируются в том смысле, что в случае окиси магния повышение теплоты. активации вызывается сжатием решетки, а вместе с этим и сокращением содержания энергии, тогда как у окиси меди повышенная теплота активации низкотемпературных препаратов связывается с включением кристаллических поверхностей в аморфный материал и поэтому с повышенной величиной константы скорости реакции вследствие большой адсорбционной способности к N30. [c.299]

Это —немногие примеры, которые позволяют использовать сведения, представленные в таблицах различных каталитических реакций органических и неорганических соединений для анализов и сравнений. Катализаторы можно классифицировать также по присущим им функциям, т. е. как вещества, способствующие ослаблению связей, и как вещества, образующие промежуточные продукты присоединения. Первоначальные изменения, вызываемые хлористым алюминием, например в углеводородах, могут сводиться к активации водородных атомов, ведущей в некоторых случаях к ослаблению связей. Активация водородных связей проявляется при гидрогенизации и дегидрогенизации, а также конденсации в ароматическом ряду и в реакциях крекинга и обмена. Миграция галоидных атомов в углеродных цепях и циклах под влиянием хлористого алюминия наблюдается при реакциях изомеризации. Окись магния и титана, глины и некоторые природные земли способствуют разрыву углерод—углеродной связи. Наиболее типичные катализаторы для реакций галоидирования — это вещества, обычно применяемые в качестве носителей при реакциях в паровой фазе. Некоторые катализаторы способны к образованию двойных солей с реагирующими веществами в этом случае стабильность промежуточных продуктов определяет их каталитическое действие. [c.4]

В период между 1942 и 1946 гг. был осуществлен экономически целесообразный промышленный технологический процесс. Катализатор содержит 100 частей окиси магния, 15 частей силикагеля, 15 частей каолина и 1 —3 части окиси железа, цинка и титана. Его приготавливают осаждением, смешением [180] и активацией при 500° С. [c.361]

Справедливость этих закономерностей можно проиллюстрировать зависимостями на рис. 69, из которого видно, что процесс выжига совершенно не зависит от природы или метода отложения кокса на алюмосиликатном катализаторе, оксидном АКМ катализаторе, на оксиде кремния, магния и алюминия (прямая 1). Введение СггОз (кривые 2, 3) резко увеличивает скорость окисления без изменения величины кажущейся энергии активации, которая составляет 157,4+6,7 кДж/моль [332]. [c.170]

После активации гранулы промывают водой для удаления 80Г, N3" и других вредных примесей, образующихся в процессе активации. Для промывки следует использовать химически очищенную воду, так как присутствующие в воде катионы кальция, магния, натрия могут обмениваться на ионы алюминия, введенные в катализатор на стадии активации. Для предупреждения оседания [c.123]

Резольная смола Уксусная кислота (I), изобутилен (П) Продукты поликонденсации П р и с 0 трет-Бутилацетат (III) MgO наиболее активен образец, полученный прокаливанием основного карбоната магния при 800 С [176] единение MgO (25 вес. %) — SiOs 14,06 бар, 65° С, 0,5 ч- молярное соотношение II I = 0,5 1. Выход III — 38%. После активации катализатора уксусной кислотой выход III — 42% [196] [c.136]

Синтетические алюмомагнийсиликатные катализаторы при формовании микросфер или крупных шариков получают совместным осаждением гидрогелей окиси кремния и окиси магния с последующей активацией их раствором сернокислого алюминия. Эти катализаторы выгодно отличаются от алюмосиликатных высокой паротермостабиль-ностью. Они могут быть использованы также как носители для катализаторов полимеризации этилена. [c.14]

Алюмосиликатный катализатор может взаимодействовать с различными солями, растворенными в небольших количествах в воде. Для промывки катализатора необходимо применять химически очищенную воду (а в отдельных случаях и паровой конденсат), иначе ионы кальция, магния и натрия, ирисутствуюшде обычно в воде, вытеснят некоторое количество ионов алюминия, введенных в катализатор при активации. Активность катализатора снижается и тем больше, чем больше вода содержит солей (чем она жестче). Для предупреждения оседания нежелательных солей на катализаторе вводят в промывную воду небольшое количество сульфата аммония (в концентрации, несколько раз превышающ.ей содержание солей в воде). Злоупотреблять этим не следует, так как катализатор излишне загрязняется ионами ЗОГ- В последней стадии промывки следует применять особенно чистую воду. [c.61]

Существующие методы синтеза катализаторов крекинга разделяют на три группы а) синтез катализаторов методом совместного осаждения жидкого стекла и соли алюминия (или других металлов) из соответствующих растворов б) пропитка свежеосажденного и промытого гидрогеля кремнекислоты солями алюминия или солями других металлов с последующим разложением солей нагреванием в) раздельное осаждение с последующим смешением отмытых свежих гидроокисей кремния и алюминия или других металлов. Среди этих методов наиболее распространенным и нашедшим широкое промышленное применение является метод совместного осаждения нз соответствующих водных растворов жидкого стекла и кислого сернокислого магния с последующей активацией магнийсиликатного гидрогеля раствором сернокислого алюминия. При активации в свежесформованном магнийсиликатном гидрогеле часть катионов замещается катионами алюминия из активирующего раствора. [c.91]

Скелетные катализаторы, пли катализаторы Ренея, получают сплавлением активного металла, например никеля, кобальта, меди, с алюминием нли магнием, а затем последние удаляют выщелачиванием. В результате этого получаются активные, чуть ли не атомарно-дисперсные металлы. Так называемый никель Ренея весьма активен, но недостаточно селективен, очень чувствителен к термической дезактивации и химическому отравлению. Однако это не препятствует его широкому применению при гидрировании жидких растительных масел в твердые пищевые жиры, когда крайне важна способность частиц никеля оседать из продуктов гидрирования. Другой привлекательной чертой скелетных катализаторов является возможность их активации при низких температурах в простых аппаратах без отдельной установки для восстановления и даже без самой стадии вос-сгановленпя. Таким образом исключаются операции восстановления и стабилизации катализатора, что упрощает технологию. [c.110]

По величине удельных каталитических активностей прп 200° контакты можно располон пть в следующий ряд платина > хромит меди > хромит магния. Увеличение температуры до 400° изменяет соотношение удельных каталитических активностей наиболее активным катализатором остается платина, а каталитическая активность хромита магния становится почти на три порядка больше хромита меди. Интересно отметить, что контакты, обладаю-ш ие значительно более высокими энергиями активации, в определенных интервалах температур являются мсиее активными, чем контакты с меньшей энергией активации. Кривые зависимости уд от Т для двух различных контактов могут пересекаться (рис. 54). Это объясняется сим-батным изменением величин Е и А ц. Такое изменение наблюдается на всех исследованных катализаторах, применяющихся для окисления различных углеводородов. Одновремеппое изменение Е и изучено для многих органических реакций (гидрирование, дегидрирование) [261 ]. [c.168]

Схема получения магнийсилиттного катализатора 8М-30 Активация окиси магния [c.235]

Изучая каталитическую активность различных катионных форм цеолитов, Уорд и Хансфорд [57] использовали в качестве модельной реакции изомеризацию о-ксилола. Наиболее активным катализатором оказался Н-морденит, за которым следует водородная и редкоземел ная формы цеолита У. Одним из наиболее интересных результатов этой работы является открытие влияния небольших концентраций остаточного натрия на каталитическую активность. Как и можно было ожидать, с уменьшением содержания натрия изомеризующая активность катализатора повышается. Однако авторы установили, что рост активности при удалении натрия значительно резче выражен у более активных, чем у менее активных, цеолитов. Так, например, при снижении содержания натрия от 1,1 до 0,1% активность магний-декатионированного образца увеличилась почти на 100%, а у стронций- и барий-декатионированных форм она почти не изменилась. Очевидно, остаточный натрий отравляет наиболее активные центры. Последующее изучение показало, что перераспределение ионов натрия и их миграция на более доступные позиции, возможно, происходит на стадии активации образцов [39]. [c.386]

В работах Тодеса и сотрудников [110, 181] изучалось окисление этилена на смешанном катализаторе окись магния — окись хрома на асбесте п было показано, что главными продуктами окисления являются двуокись углерода и вода. В работах приводится значение энергии активации для получения двуокиси углерода в интервале температур 285—350° С, которое равно 22,4 ккал/молъ. Этот же катализатор окись магния — окись хрома оказался активным для окисления окиси этилена в двуокись углерода и воду. При за- [c.267]

Катализатор окись магния — окись висмута активен при низких температурах (180—220° С). В этом случае скорость реакции зависит не только от давления кислорода, по наблюдается первьш порядок по аммиаку это означает, что в противоположность реакциям на катализаторах — окисях редкоземельных элементов — поверхность катализатора не насыщена аммиаком. Энергия активации для реакции на магний-висмутовом окисном катализаторе составляет 19 ккал моль, тогда как на окиси редкоземельного металла она равна 25 ккал моль. Для обоих катализаторов механизм реакции соответствует адсорбционно-кинетическим уравнениям типа Ленгмюра, и имеется достаточно убедительное доказательство того, что па поверхности присутствует атомарный кислород, участвующий в реакции окисления. [c.318]

Окисление аммиака при низких температурах в присутствии катализатора окись магния — окись висмута, нанесенного на окись алюминия, изучали Джонстон, Бачелор и Шен [63]. Катализатор готовили в такой форме, чтобы можно было проводить исследования в кипящем слое, однако опыты осуществляли не только на катализаторе в псевдоожиженпом слое, по и при скорости подачи газа меньшей, чем необходимо для начала кипения. Установлено, что скорость окисления ири температуре 200—250° С без псевдоожиже-ния пропорциональна давлению аммиака и количеству кислорода, адсорбированного в форме атомов. При окислении образуется значительное количество закиси азота и азота. При одинаковых объемных скоростях в условиях нсевдоожижения скорость реакции больше, чем на фиксированном слое. Однако энергия активации для обоих [c.318]

Алю1иосиликатный катализатор может взаимодействовать с различными солями, растворенными в небольших количествах в воде, поэтому для промывки катализатора необходимо преимущественно применять химически очищенную воду (а в отдельных случаях и конденсат), иначе ионы кальция, магния, натрия, присутствующие обычно в речной воде, вытесняют некоторое количество ионов алюминия или аммония, приданных катализатору при активации, и становятся на их место. Качество катализатора в результате этого снижается и тем больше, чем больше вода содержит солей (чем она жестче). [c.59]

А ц. получают действием на целлюлозу 1) смеси масляною и уксусного ангидридов в присутствии ме-тиленхлорида и катализатора 2) ангндрида масляной к-ты (целлюлоза предварительно обрабатывается уксусной к-той) в присутствии катализатора 3) смеси хлористого ацетила, маслянокислого магния и уксусного ангидрида 4) масляной к-ты и хлористого ацетила в пиридине 5) масляной к-ты и уксусного ангидрида. Наиболее сильными катализаторами для получения А. ц. являются серная и хлорная к-ты. Промышленный способ получения А. ц. основан на обработке целлюлозы смесью двух ангидридов. Исходным сырьем служит хлопковый пух. Схемы получения А. ц. и ацетатов целлюлозы одинаковы и состоят из следующих стадий активация целлюлозы, этерификация, гидролиз, вы- [c.119]

Щелочноземельные металлы, входящие в состав нафтенатов, оказывают практически равное влияние на кинетику накопления гидропероксидов при окислении ж-ДИПБ в присутствии каталитической системы. Например, в результате замены магния на стронций происходит незначительное уменьшение начальной скорости накопления гидропероксидов и несколько уменьшается их максимальный выход. При температуре окисления 120 °С скорости накопления составляют 5,0-и 4,4-моль-л , а максимальная концентрация гидропероксидов в оксидате — 5,6 и 5,5 моль/л соответственно для нафтенатов магния и стронция. Некоторое уменьшение каталитической активности при замене магния на стронций в катализаторе хорошо согласуется с имеющимися различиями в склонности этих металлов к комплексообразованию с о-фенантролином [60]. Эффективные энергии активации реакции накопления гидропероксидов в присутствий обеих каталитических систем, вычисленные из аррениусовской температурной зависимости их максимальных скоростей накопления, оказались одинаковыми и равными (68,8 2,4) кДж/моль. Полученные значения эффективной энергии активации меньше, чем в случае реакций, катализированных одним нафтенатом щелочноземельного металла [180]. [c.96]

Марголис и Тодес [7] изучали полное сгорание углеводородов (до СОг и НгО) на гетерогенных катализаторах, нанесенных на асбест, хромитах, алюминатах, мавганатах. Окисление проводилось на струевой установке в интервале температур 300—600° при времени контакта 1—7 сек. Было установлено, что полное окисление циклогексана происходит по уравнению второго порядка. Энергия активации сгорания циклогексана на хромите магния составляет 37,8 ккал/моль, а на хромите меди — 17,6 ккал/моль. Окисление циклогексана изучалось [3] также на различных окисных гетерогенных катализаторах. Было установлено, что во всех случаях циклогексан реагирует до конечных продуктов окисления — СОг и НгО. Исследование проводилось в интервале температур 150—550°, при составе исходной смеси воздух циклогексан 0,5—10 на катализаторах AgzO и V2O5 и 0,8 — 5 для других катализаторов время контакта менялось в пределах 0,2—12 сек. Было отмечено, что, не меняя состава продуктов окисления (окисление шло до углекислого газа и воды), катализаторы сильно влияют на температуру, при которой начинается заметное окисление углеводорода (табл. 29). [c.259]

Алкоголяты магния получаются в результате реакции между металлом и соответствующим спиртом в присутствии катализатора. Только с низшими спиртами процесс протекает легко. С высшими спиртами лучший выход реакции достигается в результате алкоголиза низших алкоголятов. Метилат, этилат или изопропилат могут быть получены активацией металлического магния иодом и хлоридом ртути, с последующим добавлением избытка спирта и необходимого количества гранулированного алюмиийя для обеспечения в ходе реакции безводных условий. Для дальнейшего течения реакции необходимо кипячение смеси, удаление [c.195]

Химические факторы, определяющие скорость и направление реакций органических фосфатов, связаны главным образом с расположением гидроксильной или фосфатной группы (или других функциональных групп) субстрата относительно реагирующей части органического фосфата, присутствием или отсутствием основных катализаторов и распределением заряда в ангидриде или эфире. Химически распределение зарядов может быть изменено рядом способов, таких, как подавление диссоциации фосфатных групп при образовании эфира или проведение реакции в кислой среде (например, катализируемые протонами взаимопревращения нуклеозид-2 - и нуклеозид-З -фосфатов и нуклеозид-2 - и нуклеозид-3 -алкилфосфатов, которое не наблюдается в щелочной среде) и образование смешанных ангидридов из кислот, сила которых несоизмерима с силой фосфорной кислоты. Для неферментативных химических реакций также наблюдались каталитические и направляющие эффекты, возникающие в результате образования комплексов с ионами некоторых поливалентных металлов. В биохимических реакциях аналогичный контроль может осуществляться с полющью таких факторов, как конформация нуклеозид-5 -полифосфатов, связывание субстрата и фермента через металл, связывание диссоциирующих групп фермента с группой Р = О водородными связями, что эквивалентно протонированию. (С точки зрения резонансных форм фосфатов, разница между группами Р = О и Р — носит чистоформальный характер.) Образование катнон-субстратных комплексов, таких, как комплекс АТФ с магнием, по-видимому, увеличивает электрофильный характер атомов фосфора (препятствуя ионизации) и почти наверняка приводит к такому смещению электронной плотности, которое облегчает атаку данного атома фосфора, зависящую от определенной стереохимической конфигурации комплекса. В фермент-металл-субстратных комплексах, в которых металл служит ю тикoм между ферментом и субстратом, свободная энергия активации, по-видимому, значительно снижена. [c.350]

Было установлено, что для акцепторной реакции перекиси водорода феррит магния является значительно лучшим катализатором, чем феррит цинка. Это влияние было приписано ионам двухвалентного железа, присутствующим вследствие нарушений в кристаллической решетке рассматриваемых л-полу-проводников. Предполагают, что эти нарушения кристаллической решетки значительнее (хотя и не заметны при измерении электропроводности) в тетраэдрических положениях и поэтому они большие в Ре(МдРе)04 из-за электростатических эффектов. Здесь, согласно Крауту [12], должны быть внесены коррективы. Он нашел, что лучшие каталитические свойства феррита магния являются просто результатом его шелочной реакции (pH 10,5) в водной среде. В этом случае феррит магния следует рассматривать по Швабу и Хартману как основание Льюиса, а не как полупроводниковый катализатор, обладающий избытком электронов. Авторы, кроме того, применяли твердые растворы феррита цинка и магнетита и нашли, что энергия активации непрерывно уменьшается по мере увеличения концентрации магнетита в них, что является естественным следствием увеличения концентрации ионов двухвалентного железа, действующих как донор ьь. [c.272]

Гидрид магния термодинамически неустойчив и существует при атмосферном давлении лишь в замороженном состоянии. На воздухе при обычных условиях он инертен. С водой медленно взаимодействует, выделяя На. Для получения [MgHг] из [Mg] и (На) необходимо применять давление, нагрев и катализатор (например, MgIa). Нагревание необходимо, так как энергия активации реакции (без катализатора) высока 53 ктл. Однако чем выше температура, тем большее давление надо применять, чтобы не произошло разложения гидрида. Так, при 570° С требуется уже водород при 200 атл. [c.258]

Смотреть страницы где упоминается термин Магний, активация катализаторо: [c.27] [c.66] [c.288] [c.92] [c.92] [c.95] [c.161] [c.1546] [c.203] [c.245] [c.273] [c.369] [c.195] [c.265] [c.451] [c.100] [c.394] [c.399] [c.395] [c.399] [c.21] [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология