Хлорирование кислородсодержащих соединений

ХЛОРИРОВАНИЕ КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ Хлорирование этилового спирта. Хлористый этил. Хлораль [c.291]

При хлорировании углеводорода получили вещество А, имеющее состав 37,21% углерод 7,75% водород 55,04% хлор и плотность, паров по водороду, равную 32,25. При взаимодействии вещества А с разбавленным раствором гидроксида натрия образовалось кислородсодержащее соединение Б. Половину его обработали при нагревании раствором КМпОд и получили при этом вещество В. При последующем нагревании смеси веществ Б и В с несколькими каплями концентрированного раствора НгЗОд образовалось 13,2 г сложного эфира. Определить количество исходного углеводорода и его строение, если считать, что вещество А образовалось с выходом 50%, последняя реакция прошла на 60%, а остальные реакции — количественно. [c.54]

Сульфохлорирование является цепной реакцией. Для сульфо-хлорирования непригодны ненасыщенные и кислородсодержащие соединения. Олефины, а. также ароматические соединения сильно препятствуют течению процесса, примеси (загрязнения) вызывают обрыв цепи. Лучшим исходным веществом является когазин II 12— i8 (пределы кипения 240—340°), который предварительно подвергают очистке. Сначала на опытной установке применяли очистку по Эделеану. Затем было установлено, что достаточно подвергнуть когазин гидрированию при высоком давлении. Пп- [c.508]

Очистку от кислородсодержащих соединений (оксида и основных солей магния) можно осуществить также хлорированием расплавленного технического хлорида магния. На 1-й стадии в расплав вводят тонкоизмельченные углерод и железо. Последнее служит переносчиком хлора. На 2-й стадии хлорирование ведут без добавления железа [50]. [c.87]

Большинство методов основано на хлорировании борного ангидрида, безводной буры или борсодержащих руд в присутствии восстановителя. Хлорид бора можно получить также действием на кислородсодержащие соединения бора пентахлоридом фосфора при Г50°С, хлоридом алюминия при 350 °С, тетрахлоридом кремния при 700 °С, тионилхлоридом при 300 °С. [c.137]

Механизм бактерицидного действия хлора и его кислородсодержащих соединений заключается во взаимодействии с составными частями клетки микроорганизма,в первую очередь с ферментами. Потеря биологической активности ферментов может происходить в результате реакций окисления, хлорирования, замещения. Изменения в структуре ферментов ведут к нарущению обмена веществ в клетке микроорганизма и ее отмиранию. [c.151]

Во многих случаях клешневидные или внутрикомплексные соли образуют нерастворимые в водной фазе суспензии и экстрагируются при встряхивании смеси с соответствующим органическим растворителем. В этом случае экстрагентами могут быть не только кислородсодержащие соединения, но даже углеводороды, такие как бензол, или хлорированные растворители, такие как четыреххлористый углерод. [c.110]

Исследованиями слоев ориентированных молекул методом дифракции рентгеновских лучей подтверждено, что, например, кислородсодержащие и хлорированные соединения дают чрезвычайно хорошо ориентированные пленки на металлической поверхности. Толщина элементарного слоя, как указывалось выше, чаще всего соответствует двойной длине молекул, т. е. каждый слой, кроме первичного, состоит из пары молекул, соединенных своими концами. Эфиры и некоторые другие соединения, по имеющимся данным, образуют элементарные слои, соответствующие по толщине длине одной молекулы. [c.149]

Проба на растворимость в серной кислоте. Растворители, не содержащие кислорода и азота, практически нерастворимы в концентрированной серной кислоте. При взаимодействии растворителя с концентрированной серной кислотой могут быть потери в результате улетучивания, частичного сульфирования, образования олефинов и т. д., поэтому используют смесь, содержащую 100 масс. ч. 85%-НОЙ серной кислоты и 170 масс. ч. 85%-ной фосфорной кислоты. Этой смесью можно практически полностью извлечь кислородсодержащие растворители из углеводородов или хлорированных углеводородов. Встряхивают пробу испытуемого растворителя с 3—5-кратным объемом смеси кислот, кислородные соединения растворяются в кислотах, это замечают по изменению первоначальных объемов. [c.145]

Поскольку при окислительном хлорировании углеводородов в контактной зоне присутствует образующаяся вода, происхождение некоторых кислородсодержащих веществ можно объяснить Гидролизом хлорпроизводных. Так, действие паров воды и хлора на толуол при 300—400°С в присутствии различных окислов, пемзы, силикагеля, ванадия, молибдена и других металлов приводит к образованию бензальдегида, бензилового спирта и бензойной кислоты (выход бензальдегида может достигать 90%) [31]. При этой температуре допускается возможность промежуточного образования бензилхлорида или других соединений, содержащих хлор в боковой группе, а ниже 300 °С вероятно хлорирование толуола в кольцо. [c.182]

Поливиниловый спирт представляет собой порошок или хлопьевидное вещество от белого до кремового цвета. Наиболее важными свойствами поливинилового спирта является его растворимость в воде и стойкость к действию органических соединений (жиров, масел, консистентных смазок, углеводородных, кислородсодержащих и хлорированных растворителей). Он отличается высокой реакционной способностью вследствие наличия вторичных гидроксильных групп. [c.577]

Поливиниловый спирт представляет собой порошок или хлопьевидное вещество от белого до кремового цвета. Наиболее важным свойствами поливинилового спирта являются его растворимость воде и стойкость к действию органических соединений (жиров, масел, консистентных смазок, углеводородных, кислородсодержащих и хлорированных растворителей). [c.294]

Кислородсодержащие органические соединения — спирты, альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты, ангидриды, простые и сложные эфиры, а-оксиды, фенолы и хиноны — при хлоролизе в дополнение к U и НС1 дают фосген и небольшие количества диоксида углерода. Последний в сжиженном хлоре частично превращается в фосген. Кислород и вода, содержащиеся в сырье, количественно превращаются в фосген и диоксид углерода. В принципе для хлоролиза могут использоваться все углеводороды и их хлорированные производные, удовлетворяющие следующим требованиям. [c.136]

Для химической переработки выделенных из газа углеводородов используются, практически, все основные реакции органического и нефтехимического синтеза пиролиз, конверсия, окисление, гидрирование и дегидрирование, гидратация, алкилирование, реакции введения функциональных групп — сульфирование, нитрование, хлорирование, карбонилирование и др. Наряду с процессами разделения они позволяют получать на основе газообразного топлива водород, оксид углерода (II), синтез-газ, азотоводородную смесь, ацетилен, алкадиены, цианистый водород, разнообразные кислородсодержащие соединения, хлор, нитропроизводные и многое другое. В свою очередь эти полупрЬдукты являются сырьем в производстве многочисленных целевых продуктов для различных отраслей народного хозяйства высококачественного топлива, пластических масс, эластомеров, химических волокон, растворителей, фармацевтических препаратов, стройматериалов и др., как это показано ниже. [c.198]

Указанные методы приводят к получению водных растворов хлоргидрата 2-аминотиазола, выделение из которых последнего, а также свободного основания связано с препаративными трудностями и снижением выхода продуктов, особенно в случаях, когда в реакцию вводятся не индивидуальные хлоркарбонильные соединения, а продукты хлорирования кислородсодержащих алифатических веществ. [c.22]

Низкомолекулярные продукты хлорирования керогена в щелочной среде представляют собой полифункцйональные кислородсодержащие соединения алифатической и, возможно, алифатико-ароматической природы. В инфракрасных спектрах эфирного экстракта (рис. 2) обнаруживается широкая интенсивная полоса поглощения валентных колебаний различного рода гидроксильных групп, в том числе связанных внутримолекулярной водородной связью (3400— 3200 см и 3200—2500 см- ). Та же полоса, но более узкая имеется в спектрах ацетонового экстракта. В спектре эфирного экстракта имеется широкая полоса поглощения окола (1800—1600 см ), свидетельствующая о наличии карбониль- [c.14]

Галогензамещенные парафины. Работа Зеллхофера, Марвела и Копли по растворимости частично хлорированных углеводородов уже упоминалась в разд. 2.4.2. Эти авторы измерили растворимость различных галогензамещенных метана и этана в некоторых кислородсодержащих соединениях [438, 1347, 1348, 1349]. Небольшая часть полученных ими данных приведена в табл. 62. Марвел и др. объяснили повышенную растворимость в основных растворителях как результат образования Н-связи, в со- [c.173]

Наиболее подробно галоидирование виниловых эфиров изучал М. Ф. Шостаковский [17]. Основная трудность при проведении процесса галоидирования — полимеризация исходных виниловых эфиров, которая может происходить под действием галоидводорода и образующегося а, -дихлорэфира. Так как последний постоянно находится в системе, то следует предпринимать меры для подавления полимеризации [18]. Чтобы этого избелоть, необходимо сильное перемешивание, охлаждение и проведение реакции при разбавлении реакционной смеси продуктами хлорирования. Допускается и применение ингибиторов [18, 19], в качестве которых могут быть использованы кислородсодержащие соединения — спирты, кислоты, ацетали или перекиси наиболее эффективными ингибиторами являются смеси спиртов с карбонильными соединениями. Но вместе с предотвращением полимеризации ингибиторы увеличивают количество побочных продуктов, а иногда реакция в их присутствии идет в другом направлении. [c.228]

При окислительном хлорировании метана наблюдается рассмотренная ранее система последовательно-параллельных реакций, в результате чего получается смесь хлорпроизводных метана, состав. которой зависит от соотношения peareHTOiB (хлористого водорода и метана). Кроме того, часть метана сгорает до окислов углерода, а в результате гидролиза хлорпроиаводных образуются метанол и другие кислородсодержащие соединения. [c.168]

Окситрихлорид ниобия NbO lg. Лишь немногие соединения ниобия привлекли к себе столь серьезное внимание технологов и доставили им так много неприятностей, как оксихлорид ниобия (V) NbO lg. Розе ошибочно принял это соединение за низший хлорид ниобия [140]. Оно образуется как нежелательный побочный продукт в большинстве методов получения пентахлорида ниобия из его пятиокиси. При хлорировании металла сухим хлором это соединение может появиться как примесь, поскольку в большинстве промышленных сортов металлического ниобия содержатся следы растворенного кислорода. Оксихлорид ниобия образуется при нагревании аддуктов пентахлорида ниобия с эфиром [54], а также при взаимодействии пентахлорида с другими кислородсодержащими соединениями, например с сульфоксидами [19], замещенными фосфинами или арсинокси-да.ми [113]. [c.88]

С высокой скоростью и селективностью цроходит цри низких температурах совместное хлорирование олефинов и кислородсодержащих соединений. Некоторые примеры реакций в системах олефин-спирт-хпор приведены ниже. [c.29]

Недавно показано, что алкилирование происходит при более мягких условиях, если к смеси парафина и олефина прибавлено небольшое (1—3%, считая на вес всей загрузки) количество галоид-, азот- или кислородсодержащего соединения [5]. К пригодным гомогенным катализаторам относятся хлороформ, хлористый бензил, бензальхлорид, хлористый ацетил, трихлораце-тальдегид, нитрометан и трибромпропан. Алкилированию подвергались как нормальные парафины, так и парафины с разветвленными цепями. Реакция протекала при температуре 300—400° при давлениях около 210 ат или выше. Например, непрерывное алкилирование изобутана этиленом при 427° и 175—2 О аг в присутствии 1 % (вес.) хлорированного лигроина привело к алкилату в количестве 190% (вес.) исходного этилена. Гексановая фракция (43% веса алкилата) состояла главным образом из неогексана,, который, таким образом, получен с выходом около 25% теоретического. Образование неогексана может служить указанием на то, что и здесь имеет место свободнорадикальный механизм, причем катализаторы служат инициаторами цепей. [c.126]

Растворители для экстракции. Экстракция не смешивающимися с водой растворителями удобна для выделения природных продуктов из животных и растительных тканей, содержащих большое количество воды. Диэтиловый эфир СН СНгОСНгСНз является хорошим растворителем для углеводородов и кислородсодержащих соединений. Благодаря свое 1 летучести (т. кип. 34,6°) он может быть легко удален из экстракта ори довольно низкой температуре, при которой даже очень чувствительные к нагреванию соединения не подвергаются разложению. В научно-исследовательской работе предпочитают пользоваться эфиром, однако в промышленности нзб(. -гают работать с эфиром вследствие его огнеопасности, значительной растворимости в воде и летучести, что влечет за собой большие его потери, а также потому, что при долгом соприкосновении с воздухом эфир окисляется и образуется перекись, которая в сухом состоянии взрывоопасна. Исходя из этого, часто применяют другие, не смешивающиеся с водой растворители, хотя по своим свойствам они и уступают эфиру. Таки.ми растворителями являются петролейный эфир, лигроин, бензол, четыреххлористый углерод, хлороформ, дихлорэтан, бутиловый спирт. Хлорированные углеводороды обычно тяжелее воды (см. стр. 56, табл. 5) и поэтому после установления равновесия между водной и неводной фазами нижний тяжелый слой переводят в другую делительную воронку для промывания, а верхний водный слой выливают. Растворители эти не огнеопасны и в этом их преимущество, но высокая стоимость ограничивает возможность широкого их использования. [c.74]

Получение хлор- и кислородсодержащих соединений возможно и на основе другого побочного продукта производства хлоропрена -оС-хло-ропрена. С этой целью нами изучено сопряженное хлорирование оС-хлс ропрена в ДЛФА и в смесях диоксан-вода и ТГФ-вода при температурах от минус 60 до,0°С. [c.26]

Для получения ХАХ можно использовать самое разнообразное угле водородное сырье, кислородсодержащие соединения, углеводороды и хлоруглеводороды фракции g и хлоруглеводороды фракции j, применяя в зависимости от вида сырья различные процессы, в том числе хлорирование, окисление, процессы на основе гидратации, карбо-нилирования и др. При этом особо важным фактором в выборе сырья и 28 [c.28]

ХАХ можно получать из таких, например,кислородсодержащих соединений, как ацетжлхлорид, монохлоруксусная, уксусная и гликолевая кислоты, кетен, методом хлорирования, применяя в качестве агента хлорирования элементарный хлор, фосген, тиснилхлорид, сульфурил-хлорид, хлоркдк фосфора и др. Ацетилхлорид хлорируется элементарным хлором [I, 2 [c.29]

Процесс присоединения хлора к виниловым эфирам протекает чрезвычайно бурно, с большим выделением тепла, и сопровождается полимеризацией исходного винилового эфира [25]. Последняя, как известно, протекает по цепному механизму и в некоторых случаях может приобретать взрывной характер. Поэтому пропускание хлора в винилалкиловые эфиры с большой скоростью без особых предосторожностей обычно приводит к осмолению всей реакционной массы. Катализатором полимеризации может служить не только выделяющийся хлористый водород, но и образующийся а, -дихлорэтилалкиловый эфир. Так, например, полимеризация винилбутилового эфира происходит при добавлении к нему нескольких капель соответстую-щего а, -дихлорэфира, а также в тех случаях, когда прерывается процесс хлорирования после поглощения хлора на 10, 20, 40% теоретически необходимого. Следовательно, катализатор полимеризации постоянно находится в системе, и потому невозможно устранить источник этой нежелательной реакции, что является основным осложнением при практическом проведении процесса. Таким образом, оказалось необходимым изучить вопрос о подавлении полимеризации виниловых эфиров в условиях реакции присоединения хлора. Специальное исследование показало, что полимеризация может быть подавлена 1) сильным охлаждением, 2) энергичным перемешиванием, 3) проведением реакции при разбавлении реакционной смеси продуктами хлорирования и 4) применением некоторых ингибиторов [26]. В качестве последних могут быть использованы такие кислородсодержащие соединения, как спирты, кислоты, ацетали, и, в меньшей степени, кетоны и альдегиды. Особенно эффективно [c.138]

Влияние природы хлорагента и условий хлорирования на изомеризующую активность катализатора. Взаимодействие хлорорганического соединения, например четыреххлористого углерода, с кислородсодержащими группами на поверхности оксида алюминия при 250—300 °С в среде газа-носителя выражается суммой химических реакщ1Й, приводящих к образованию фосгена, диоксида углерода, хлороводорода и воды. За счет замещения ионов кислорода на хлор масса катализатора при хлорировании увеличивается. [c.67]

Протекание на электродах параллельно с основным процессом, приводящим к полученйю нужного продукта, других побочных электродных процессов. К ним можно отнести разрядку на аноде ионов ОН или других кислородсодержащих ионов с выделением кислорода вместо хлора, окисление ионов СЮ" до хлората, разрядка ионов Вг , если они присутствуют в рассоле. К этой же группе относятся процессы хлорирования различных органических соединений, содержащихся в графите анодов, материалах, применяемых для их пропитки, или в рассоле, постзшаж)щем на электролиз. [c.100]

Durapak применяется для разделения парафинов, ароматических углево родов, кислородсодержащих и хлорированных соединений, спиртов, эфиро других веществ. Возможно также применение Durapak для жидкостной хро тографии в неводных средах (присутствие воды, растворов кислот и основа не допускается). Промышленное производство Durapak начато в 1969 г. [c.226]

Наличие в исходном осадке повышенного количества органических примесей, соединений железа и марганца осложняет процесс регенерации. Органические примеси в этом случае необходимо предварительно окислить кислородсодержащим газом при 175—200 °С в автоклавных условиях (1,4—14 МПа) или другими окислителями (Н2О2, Оз, СЬ). Обесцвечивание растворов от окрашивающих примесей осуществляют хлорированием или ультрафильтрацией через полимерные мембраны. Пропуская растворы коагулянта через сильноосновные катиониты, можно осуществить их концентрирование. В работе [183] регенерацию коагулянта предлагают осуществлять 30 %-ным раствором сульфата алюминия при pH 3,31 — 3,35 с образованием основной соли А (504) (ОН). [c.195]

Хлорирование молибдена при нагревании дает только пентахлорид M02 I10 — твердое красное вещество, по структуре очень похожее на ЫЬгСЬо (рис. 25.1,6). Бензол и полярные органические растворители растворяют M02 I10. В растворе соединение мономерно и, очевидно, сольватировано. От кислородсодержащих растворителей оно легко отрывает кислород с образованием оксо-соединений и быстро гидролизуется водой. Методы получения других хлоридов молибдена показаны на рис. 25.3, [c.499]

Механизм хлорирования диоксида титана, особенно в присутствии твердого восстановителя, довольно сложен и не поддается однозначному объяснению. Существуют следующие объяснения механизма процесса кислород, выделяемый по уравнению (11.5), связывается углеродом или оксидом углерода диоксид титана восстанавливается углеродом или оксидом углерода до более активно хлорируемого низшего оксида диоксид титана хлорируется фосгеном, образующимся в результате взаимодействия хлора с оксидом углерода на поверхности угля хлорирование TiOz идет через образование на поверхности угля промежуточного соединения или через промежуточные реакции с образованием кислородсодержащих радикалов. [c.240]

Протекание на электродах параллельно с основными процессами образования нужных (целевых) продуктов других побочных электродных процессов, к которым могут быть отнесены разряд на аноде ионов ОН или других кислородсодержащих ионов с выделением кислорода вместо хлора, окисление ионов 10 до хлорат-ионов, разряд ионов Вг", если они присутствуют в рассоле. Нежелательнььми побочными процессами являются также процессы хлорирования различных органических соединений, содержащихся в графитовых анодах или применяемых для их пропитки. Кроме того, на катоде может происходить восстановление гипохлоритов и частично хлоратов, что приводит к понижению выхода по току для водорода. [c.66]

В настоящее время химическая технология дает возможность производить из нескольких газообразных олефинов (этилена, пропилена и бутиленов) неисчислимые количества кислородсодержащих растворителей, необходимых для народного хозяйства. Эти олефины либо выделяют из крекинг-газов, либо получают специальными методами. Однако все чаще и чаще начинают использовать в качестве дешевого сырья для производства растворителей также и парафиновые углеводороды. Окислением или хлорированием с последующим гидролизом их переводят в кислородные производные, которые могут быть применены в качестве растворителей как сами по себе, так и в виде различных производных. Имеется целый ряд растворителей, которые вообще можно получать только из олефинов и насыщенных углеводородов, тогда как для метилового, этилового, бутилового и амилового спиртов, а так /ке для ацетона существуют другие независимые источники нолучения. Производство растворителей и их использование имеют большое экономическое значение. В табл. 244—250 приведены важнейшие промышленные растворители, производимые из олефинов и парафиновых углеводородов, а также области их применения, причем внимание уделено также хлор- и нитропроизводным. Этими растворителями являются спирты, сложные и простые эфиры, кетоны, хлорированные углеводороды, гликоли, эфиры гликолей и нитропарафины. В табл. 244—250 указаны лишь паиболее важные области применепия, так как невозможно упомянуть о всех многочисленных путях использования большого ассортимента различных растворителей, принадлежащих к классам соединений, приведенных в табл. 244—250. [c.438]