Способы выражения скорости реакций

Способы выражения скорости реакций [c.31]

Для реакций в газовой фазе, проводимых в реакторах без наполнения (насадки), указанные выше способы выражения скорости реакции равноценны, т. е. г = г, так как V =Уг. [c.205]

Мерой скорости химической реакции называется количество вещества, вступившего в реакцию или образовавшегося при реакции за единицу времени в единице объема системы (для гомогенной реакции) или на единице поверхности раздела фаз (для гетерогенной реакции) Мерой скорости химической реакции могут быть и другие величины, например, изменение объема выделяющегося газа, вязкости раствора, его оптической плотности и др. Но все эти способы выражения скорости реакции в конечном итоге сводятся к изменению количества вещества. [c.188]

Наиболее простым способом выражения скорости реакции является способ, принятый при изучении гомогенных каталитических процессов. В этом случае часто получают уравнения скорости дробного порядка. Такой способ был применен Кваном и Веллером, которые отмечали его простоту. Следует, однако, ожидать, что уравнения этого типа будут справедливы только в небольших интервалах температуры и давления. Теоретически можно вывести степенное уравнение скорости типа г = кр Хрв, предположив, например, что адсорбция веществ, участвующих в реакции, соответствует изотерме Фрейндлиха. [c.215]

В этом методе для расчетов вместо констант скорости можно использовать также величины скорости реакций, взятые в произвольных единицах, так как наклон кривых не зависит от способа выражения скорости реакции. Однако если это верно для простейших случаев химического взаимодействия, то для получаемых результатов измерения энергии активации (кажущейся энергии активации) при ферментативных процессах задача оказывается более сложной. [c.232]

Скорость химической реакции является функцией многих переменных параметров системы, таких как, например, температура, состав реагирующей смеси и т. д. Для определенной реакции вид этой функциональной связи не зависит от способа определения скорости реакции. При изменении этого способа следует ввести в выражение скорости реакции коэффициент пропорциональности. [c.206]

Переходя непосредственно к химической кинетике, следует заметить, что способ выражения скорости химического превращения зависит в значительной степени от типа реакции. Поэтому целесообразно рассмотреть классификацию химических реакций. [c.21]

И скорость электрохимической реакции оказывается пропорциональной силе тока /.Так как для каждой данной реакции величина постоянная, то сила тока I представляет собой удобный способ выражения скорости любого электрохимического превращения. [c.283]

Уравнение (5.6) представляет собой дифференциальное уравнение скорости химической реакции, записанное в условной форме. Пользуясь рассмотренными выше (стр. 135) способами расчета скорости реакции и выражения ее через начальные или через конечные продукты, запишем полные уравнения для расчета скоростей химических реакций в зависимости от их типов. [c.138]

Основным понятием кинетики является скорость химического процесса (химического превращения). За скорость химического превращения принимают величину, характеризующую изменение количества вещества в единицу времени. Если реакционный объем в процессе химического превращения вещества не изменяется, скорость химического процесса численно равна изменению концентрации реагирующего вещества в единицу времени. Способ выражения скорости химического превращения вещества зависит от типа химической реакции, а также от того, в каких системах протекает химический процесс (гомогенных или гетерогенных). [c.460]

Прежде чем рассматривать реакции различных типов и выбрать наиболее подходящий для них способ выражения скорости, читатель должен познакомиться с некоторыми правилами перевода информации из химического уравнения (или уравнений) в уравнение скорости. Этот процесс достаточно прост. Рассмотрим уравнение fe. [c.323]

Исследуем более детально возможные пути —Т после изменения рабочих условий. Предполагается, что в определенный момент реактор работает в точке ( , Г), которая не является статически устойчивой для нового ряда условий. Если новые условия не изменяются, будет достигнуто одно из устойчивых состояний. Обратим основное внимание на способ, по которому достигается новая верхняя устойчивая точка ( ,, Г,). Для такого исследования применим выражение скорости превращения реакции первого порядка [c.242]

Объемно-временной фактор, предложенный Ф. Габером и Т. Гринвудом [19], характеризует выход, соответствующий величине активности катализатора, и дает объем продукта, получаемого за 1 час с единицы объема катализатора. Хотя такой способ выражения активности катализаторов широко применим, но различные авторы предлагали для частных случаев и другие способы измерения. Так, В. Оствальд [20] пытался для гомогенных реакций определить эффективность катализатора, полагая, что константа скорости реакции К прямо пропорциональна концентрации катализатора с, т. е. что эффективность является отношением этих двух величин. Если, [c.60]

Как видно, константа скорости реакции первого порядка не зависит от способа выражения концентраций. [c.232]

Кинетическая обработка схемы (10.29) проводится обычным способом. Запишем уравнение скорости реакции, уравнения материального баланса по ферменту и субстрату (принимая [Е]о<С <С [S]o) и выражения для констант равновесия [c.243]

В работе [4] проведена детальная кинетическая обработка схемы (82) в стационарном режиме ферментативной реакции. При этом было сделано стандартное допущение, принятое Хироми, что константы скоростей реакций fe/, кс, kh и k-t не зависят от степени полимеризации субстратов и от способа связывания олигосахаридов. Итоговое уравнение скорости, которое очень громоздко, включает несколько десятков членов и может обрабатываться только с использованием вычислительной техники. В упрощенном выражении итоговое уравнение выглядит следующим образом [c.110]

Константа скорости реакции первого порядка не зависит от способа выражения концентрации. Если изменение концентрации сахарозы х равно 50, 75 и 90%, то начальную концентрацию сахарозы а примем за 100%. [c.89]

Такой способ описания характеризует реакции первого порядка, так как показатель степени концентрации реагирующего вещества в выражении для скорости реакции равен единице. [c.166]

Такой способ описания характеризует реакции второго порядка, так как сумма показателей степеней концентраций в выражении для скорости процесса равна двум. [c.166]

Поскольку изучение экологической химии и методов моделирования химических процессов в окружающей среде специализирующимися в этой области студентами включает не только лекционные курсы, но и семинарские занятия, данное пособие снабжено приложениями, содержащими способы выражения констант скоростей реакций и переводные коэффициенты и некоторую дополнительную информацию, необходимую для решения учебных задач. [c.4]

В научной литературе встречаются разные способы выражения концентраций и, соответственно, констант скоростей реакций второго и третьего порядка. В Приложении 2 приведены переводные коэффициенты для основных из них. [c.153]

Способы выражения констант скоростей реакций второго и третьего порядка [c.296]

Результаты измерений могут выражаться несколькими способами. В большинстве методик определяется общее число распадов (в единицу времени) в образце, которое умножается на коэффициент, характеризующий эффективность счетчика таким путем получают общую радиоактивность, выраженную в числе распадов в минуту. Деление последней величины на массу образца дает удельную радиоактивность] в некоторых случаях, например, при изучении процессов расщепления, мольная удельная активность может быть разделена на число меченых положений в молекуле. Результаты эксперимента по введению метки выражаются далее либо как включение (общая активность в продукте реакции как часть общей введенной активности), либо как разбавление (отношение удельной активности предшественника к удельной активности продукта реакции), либо как удельное включение (величина, обратная разбавлению). Когда по условиям эксперимента реальный выход продукта превращения низок, предпочтительнее определение удельной активности. Любому из способов выражения результатов свойственен — часто в скрытом виде — ряд трудностей, связанных с количествами эндогенных предшественников и промежуточных соединений ( метаболического пула ), а также с соотношением между скоростью изучаемого процесса и скоростями общих процессов метаболизма [96—98]. Включение меченого ацетата в типичный поликетид в микроорганизмах обычно составляет 1 —10% в растениях эта величина на один — два по- [c.470]

При рассмотрении общего эффекта ускорения реакции при гомогенном катализе в растворах следует отметить большую роль неорганических электролитов кислот, оснований и солей, а также недиссоциирующих органических веществ и продуктов диссоциации органических веществ. При выяснении механизма ускоряющего влияния неорганических и органических добавок на превращения в гомогенных растворах важно знать, ионным или молекулярным состоянием вещества вызван их специфический эффект и способ, которым осуществляется ускоряющее действие в различных каталитических реакциях. Поэтому гомогенный катализ в растворе можно подразделить на I) катализ неорганическими и органическими кислотами и катализ органическими и неорганическими основаниями 2) катализ, при котором и кислоты и основания одинаково пригодны для одной и той же реакции 3) катализ под влиянием анионов или катионов и 4) катализ, при котором имеется совместное действие ионов и недиссоциированных молекул, т. е. хорошо выражен солевой эффект. Оствальд [370] нашел, что полученные экспериментально константы скорости реакций гомогенного каталитического гидролиза метилацетата и инверсии тростникового [c.198]

Вообще говоря, величина k(E) зависит от процесса активации. При активации на гиперповерхности с энергией Е возникает некое распределение начальных точек со значениями координат и импульсов ( ,р). Изображающие точки в результате внутримолекулярного движения перемещаются из этих начальных точек вплоть до пересечения критической поверхности. Если известно начальное распределение, то значение k E) можно определить с помощью расчетов траекторий и соответствующего усреднения. Поскольку начальное распределение обычно бывает разным для различных способов активации, будут получаться различные значения k E). Однако полезная предельная модель реакции получена по статистической теории скоростей реакции в предположении равновесного распределения начальных точек. С учетом этого предположения можно вновь использовать выражение (1.90), ограничившись молекулами, находящимися на гиперповерхности с энергией Е. Отметим также, что критическая поверхность для расчета k E) может отличаться от поверхности, используемой для области верхнего предела по давлению. Общие уравнения для определения k E) и вывод выражения для случая гармонического осциллятора, например при Е > Ео, [c.90]

Реакция в пограничной фазе. (Хотя обычно процесс на межфазной поверхности идет очень быстро, однако в некоторых способах массопередачи часто выражен с помощью кажущейся скорости реакции с целью математического упрощения. Этот вопрос обсуждается при рассмотрении всех механизмов диффузии). [c.541]

Если функции представляют собой выражения для наблюдаемой скорости реакции, полученные экспериментально или теоретически, способом, изложенным в первом разделе, то решение задачи динамики при протекании реакций во внутренней диффузионной или внутренней переходной области осуществляется по изложенной выше схеме расчета. [c.441]

Выражение для скорости реакции, написанное для трех различных способов превращения А в А, называют уравнением. скорости реакции. Оно описывает влияние концентрации на скорость реакции. Уравнение скорости реакции первого порядка имеет вид (7) говорят, что скорость реакции (или просто реакция) подчиняется уравнению первого порядка относительно А или просто является реакцией первого порядка относительно А]. О реакциях, подчиняющихся уравнению скорости второго порядка (12), говорят, что они являются реакциями первого порядка относительно [А] и относительно [О]. У равнение скорости третьего порядка (17) указывает, что реакция, протекающая по этому закону, является реакцией первого порядка по отношению к [А] и второго порядка по отношению к [В]. [c.161]

Значительно более легкий способ проверки данной модели состоит в проведении сравнительных измерений и в изучении влияния на скорость реакции определенных внутренних и внешних факторов. При этом в выражении для отношения скоростей многие из неизвестных или малоизвестных величин взаимно сокращаются. Примером внешних факторов, которые можно варьировать, являются полярность и ионная сила среды. По происходящему при этом изменению скорости реакции можно судить о распределении заряда в переходном комплексе. [c.10]

Удобным способом количественного выражения скорости реакции является понятие о периоде полупреврап1,ения. [c.158]

Далее вычислим парциальные давления отдельных веществ рл, Рв, Рн и ps, пользуясь способом, приведенным для изотермического реактора. Располагая определенными ранее константами кинетического уравнения, определим теперь скорость реакции для каждого значения степени превращения после соответствующего пересчета получим величины скорости реакции, выраженные в кмоль1кг катализатора [c.145]

Существуют три параллельных механизма воздействия химической реакции на скорость массопередачи. Во-первых, наличие в системе химической реакции, как правило, оказывает влияние на установление равновесного распределения переходящего компонента между фазами и тем самым иа движущую силу процесса массопередачи независимо от способа ее выражения. Во-вторых, химическая реакция оказывает влияние на величину коэффициента массопередачи независимо от способа его выражения, т. е. независимо от способа выражения движущей силы процесса. Взаимное влияние химической реакции и процессов переноса рассматривается термодинамикой необратимых процессов. Общий подход к вопросу разработан Де Гроотом и Мазуром [1], которые рассмотрели процесс теплопередачи в системе с химической реакцией. Вопросы взаимного влияния массопередачи и химической реакции с позиций термодинамики необратимых процессов рассматривались Оландером [2], а также Фридлендером и Келлером [3]. Хотя количественные результаты были получены 13] лишь для области очень малых отклонений от химического равновесия, однако качественно было показано, что наличие объемной реакции приводит к увеличению потока массы. [c.226]

Другим приемом для обработки выражений степенного типа является способ логарифиирования уравнения скорости реакции, приводящий к выражению [c.425]

Для удобства технических расчетов В. И. Атрощенко дает три системы констант скорости реакции в зависимости от способа выражения начальных концентраций К — К01нстанта скорости реакции при выражении исходных концентрации, % Кр — константа скорости при выражении исходных концентраций через парциальные давления, кгс/ом /Сс-константа скорости при исходных концентрациях, моль/л. [c.54]

К сожалению, невозможно сказать, даст ли график линейной зависимости скоростей реакций в стационарном состоянии (либо по Лайнуиверу—Бэрку, либо по Идаю) значение К или /Сщ. Интересно вычислить Км при различных температурах и таким образом установить соотношение между стабильностью комплекса, его реакционной способностью, выраженными соответственно через Км и кз, с одной стороны, и его химическим составом и строением — с другой. Как ни парадоксально, эти сведения можно получить для некоторых бимолекулярных реакций на основании метода стационарных состояний (в действительности определить ki и kz, а также кз), несмотря на то что кинетика этих реакций сложнее, чем рассмотренная здесь это оказывается возможным потому, что второй субстрат допускает изменение еш,е одного фактора, влияющего на скорость, и, следовательно, дает возможность вывести иное уравнение, связывающее константы другим способом. В некоторых реакциях каталазы и пероксидазы удавалось проследить [20] за ростом концентрации комплекса фермент — субстрат на ранних стадиях реакции при использовании методики быстрого смешивания и при спектрофотометрическом измерении концентрации комплекса. Таким способом могут быть определены ki и kz- [c.120]

Из уравнений (XVIII, 5) и (XVIII, 6) видно, что численная величина константы скорости реакции второго порядка зависит от способа выражения концентрации. [c.249]

Когда имеют дело с растворителями, являющимися сильными про-толитами, указанные соотношения Бренстеда нельзя проверить количественно, ввиду отсутствия для таких систем констант диссоциации. В качественном виде они подтверждаются. Например, существует параллелизм между скоростью реакций водородного обмена, катализируемых раствором амида калия в жидком дейтероаммиаке, и относител-ьной кислотностью углеводородов, выраженной в виде условных констант диссоциации, определенных Конантом и Уэлендом по степени смещения равновесий с участием щелочноорганических соединений [20, 21, 14]. Относительная скорость обмена водорода между углеводородами и кислыми ])аство-рителями сопоставима со степенью основности углеводородов, установленной другими способами [14]. [c.219]

Следует подчеркнуть, что при выбранном способе разложения (У.184) функции распределения уже в нулевом приближении получается неравновесное значение скорости реакции, поскольку температура 0 легкого газа отличается от температуры Т тяжелого газа. Отличие от равновесного значения Лр скорости реакции (Агр = А " 16=7 ) зависит от величины Т/в, которая, как следует из выражения (У.195), определяется значением параметра = = А/йАвУ ПаШв/п ша, величиной Хо и зависит от выбора сечения реакции. Так, для сечения реакции в форме (У.203) при — 10 и е /кТ = 2 отношение 2 /0 = 1,8, а /Ср/А " = 4. С увеличением I отношение кр/к быстро растет. [c.157]

В связи с тем, что скорость ферментативной реакции находится 8 определенной зависимости от концентрации фермента, то и для этой последней величины необходим такой же, как и для концентрации субстратов, способ выражения (т. е. гмоли на литр раствора). Однако в настоящее время это возможно далеко не для всех ферментов, поскольку немногие из них получены в индивидуальном состоянии и не во всех случаях надежно определен молекулярный вес ферментов. Помимо того, как оказалось, в одной молекуле фермента может содержаться несколько каталитических центров, и, следовательно, концентрация фермента может быть не равна концентрации каталитических центров. Все это осложняет положение, хотя в некоторых случаях молярную концентрацию каталитических центров удается определить при помощи прямых или косвенных методов (см. гл. IX) и использовать эту величину для вычисления кинетических констант. [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология