Некоторые реакции органической химии

Некоторые реакции органической химии [c.208]

Ж-Матье и Ж- Валь. Интерпретация некоторых реакций органической химии циклическими электронными переносами. Перев. с франц. (1957).— Усп. хим., 1959, т. 28, стр. 1216—1266. [c.342]

Менделеев, определяя предмет органической химии, вводит некоторое ограничение Органическая химия есть отдел химии, занимающийся изучением свойств и изменений (реакций) непостоянных углеродистых соединений . [c.17]

Следует, однако, помнить, что великое множество реакций органической химии протекает неоднозначно, в соответствии с одним уравнением химической реакции, а представляет собой сложную совокупность последовательных и параллельных реакций, идущих с разной скоростью. Некоторые из параллельных реакций обратимы и протекают до равновесия, другие идут практически до конца. Для очень большого числа реакций нет практической возможности расчленить сложную реакцию на простые и найти для каждой из них в отдельности положение равновесия, кон- [c.89]

Некоторые реакции аминов с альдегидами или кетонами (например, образование лейкооснований малахитовой зелени, синтез хинолина или пиридиновых производных) принадлежат к числу классических реакций органической химии. Некоторые аналогичные процессы имеют особое значение для искусственных смол, так как при них получаются вещества, которые по своим свойствам приближаются к фенопластам, а иногда даже превосходят их. [c.456]

Следует, однако, помнить, что великое множество реакций органической химии протекает неоднозначно, в соответствии с одним уравнением химической реакции, а представляет собой слол<ную совокупность последовательных и параллельны.х реакций, идущих с разной скоростью. Некоторые из параллельных реакций обратимы и протекают до равновесия, другие идут практически до конца. Для очень большого числа реакций нет практической возможности расчленить сложную реакцию на простые и найти для каждой из них в отдельности положение равновесия, константу равновесия (или величину АО). Если это оказывается возможным, то после наступления равновесия можно рассчитать сложный состав реакционной смеси. Нередко это настолько сложная задача, ч о она может быть решена только с помощью современной вычислительной техники. [c.83]

Диеновый синтез — одна из наиболее практически важных и теоретически интересных реакций органической химии, открывшая перед химиками новые, необыкновенно широкие синтетические возможности. С помош,ью этой реакции относительно легко можно получать разнообразные карбо-и гетероциклические соединения, многие из которых находят важное практическое применение (например, в качестве инсектицидов, полупродуктов органического синтеза и т. д.). На основе этой реакции получены многие сложные природные продукты, а также родственные им соединения (некоторые аналоги стероидов, резерпин и др.), которые до этого другими путями синтезировать не удавалось, или они были трудно доступны. Реакция диенового синтеза была открыта в 1928 г. За минувшие тридцать с лишним лет с помощью реакции диенового синтеза получены тысячи различных новых химических соединений, и их число непрерывно увеличивается. Природа этой своеобразной реакции также исследовалась весьма интенсивно были установлены основные закономерности образования аддуктов, изучалась кинетика реакции и многократно обсуждался ее возможный механизм. К настоящему времени по диеновому синтезу накопился огромный экспериментальный материал, который, однако, рассматривался лишь отчасти в немногих обзорах. [c.5]

Эволюция этих идей и критический анализ их представляют, несомненно, большой интерес, но и то и другое слишком отвлекло бы меня от цели, которую я себе поставил. Я удовлетворюсь здесь ИЗлож ением только одной из концепций, которой я дал название теория изменяемости сродства и которая, внося некоторые новые идеи, удачно изменяет классическую теорию, не затрагивая ее преимуществ. Эта концепция позволяет нам, как я думаю, иметь более глубокую и менее схематичную точку зрения на природу реакций органической химии. [c.34]

После того как в первой части [1] нами были изложены основные принципы теории изменяемости сил сродства и после того как были сделаны некоторые выводы, мы попытаемся применить их к некоторым ие чрезвычайно разнообраз,ных реакций органической химии и показать, что можно извлечь из этих концепций и какие преимущества они имеют по сравнению с классической теорией. [c.41]

Для определения концентрации неорганических продуктов пользуются обычными методами количественного анализа. Для анализа органических полупродуктов используют различные реакции органической химии и чаще всего—реакции диазотирования (для определения концентрации ароматических аминов), азосочетания (для анализа аминов и оксисоединений), восстановления (для анализа нитро-, нитрозо-, азо- и некоторых других соединений), окисления, иодирования и др. [c.34]

Уже стало довольно обычным описывать реакций органической химии при помощи- ряда формул с изогнутыми стрелками в подходящих направлениях. Часто это делается вне за исимости от того, изучен или не изучен механизм реакций. Как ни странно, но часто многие студенты и научные работники считают описание с помощью изогнутых стрелок удовлетворительным объяснением механизма и, по-видимому, не расположены к его изучению. Данная монография показывает необходимость установления механизма реакций и дает представление о некоторых методах, пригодных для этой цели. Реакции, выбранные для иллюстрации использования отдельных методов, охватывают существенную область типов органических реакций. [c.7]

Некоторые радиоактивные элементы распадаются параллельно по двум направлениям. Наиболее часто параллельные реакции встречаются в органической химии. -Так, например, при нитровании фенола азотной кислотой нитрогруппа может занимать или орто- или пара-положение. [c.472]

Авторами на протяжении многих лет изучалась реакция алкилирования карбоновых кислот, ароматических углеводородов, фенолов и их производных этиленовыми углеводородами. Исследования проводились в присутствии катализаторов на основе фтористого бора, который, как известно, за последние десятилетия стал одним из распространенных катализаторов в органической химии [14] и особенно эффективным оказался в процессах алкилирования. Эти наши исследования и составляют основу данной монографии. В связи с тем, что алкилбензолы и некоторые их производные в настоящее время широко используются в качестве исходных продуктов для различных синтезов через гидроперекиси, в монографию включена специальная глава — Автоокисление алкилароматических углеводородов . Эта глава особенно наглядно показывает значение реакции алкилирования ароматических углеводородов. Она написана главным образом на основе литературных данных и включает наши исследования, выполненные за последние годы. [c.5]

Окисление углеводородов является одним из основных направлений современного нефтехимического синтеза [1, 2], роль которого в развитии органической химии трудно переоценить. В настоящее время в промышленности осуществляется каталитическое жидкофазное окисление высших парафиновых углеводородов в высшие алифатические спирты и кислоты [3]. В последние годы большой интерес проявляют исследователи к жидкофазному автоокислению углеводородов кислородом воздуха в гидроперекиси При этом особое внимание привлекает автоокисление алкилароматических углеводородов и некоторых их производных в гидроперекиси. Это объясняется легкостью синтеза алкилароматических углеводородов на основе реакции алкилирования, как показано в главе И, легкостью окисления многих из них в гидроперекиси и широким применением последних в качестве инициаторов процессов полимеризации и исходного сырья в производстве мономеров для получения синтетических каучуков, пластических масс, синтетических волокон и других продуктов, важных для народного хозяйства. [c.244]

Перспективы катализа необозримы. Благодаря тонкой избирательности некоторых катализаторов осуществлены и осуществляются различные многостадийные процессы, недоступные методам классической органической химии и осуществляющиеся как бы в одну стадию (синтез углеводородов, поликонденсации, полимеризации, синтезы на базе олефинов и ацетиленов и т, д.). Микрогетерогенные или ферментативные реакции, происходящие в организмах животных и растений, протекают очень сложны.ми и часто еще не достаточно ясными путями. Вероятно, в недалеком будущем настанет время, когда и эти процессы будут осуществлены обычными каталитическими путями, что явится, новой победной главой в эволюции катализа. [c.780]

Таким образом, существует целый ряд видов связи от неполярной до полностью ионной. Направление и величина полярности двухэлектронной связи имеют очень большое значение. При химических реакциях связи часто разрываются таким образом, что электронная пара остается у того атома, к которому она была ближе, т. е. первоначальная полярность усиливается в промежуточном реакционном комплексе до ионного состояния. С помощью шкалы электроотрицательности атомов (Полинг, Мулликен) можно определить направление и приблизительно оценить величину полярности (дипольный момент) связи. Чем больше разность электроотрицательности двух связанных атомов, тем больше дипольный момент связи, но зависимость между этими величинами не является линейной. Атом с меньшей электроотрицательностью образует положительный конец диполя. Ниже приводятся электроотрицательности некоторых атомов, наиболее важных для органической химии [c.52]

Согласно программе семинаров и коллоквиумов по органической химии химического факультета МГУ, учебный материал в основном группируется по типам химических реакций. В отдельные темы выделены лишь некоторые, имеющие большое практическое значение, классы органических соединений, например магнийорганические соединения и диазосоединения. [c.5]

Воздействие света (видимого, ультрафиолетового) на реакции изучает особый раздел химии — фотохимия. Фотохимические процессы весьма разнообразны. К ним относятся некоторые реакции синтеза (хлорида водорода, органических веществ в растениях), разложения (перекиси водорода, светочувствительных материалов) и др. Фотохимическое действие света заключается в том, что молекулы реагирующих веществ, поглощая кванты света, возбуждаются, т. е. становятся реакционноспособными или распадаются на ионы и свободные радикалы (см. синтез НС1). [c.219]

Распад некоторых радиоактивных элементов также протекает параллельно по двум реакциям. Чаще всего параллельные реакции встречаются в органической химии. Например, при нитровании фенола азотной кислотой могут одновременно образоваться орто- и паранитрофенолы [c.148]

Книга представляет собой оригинальное учебное пособие, не повторяющее имеющиеся руководства. В настоящем виде она язлястся переработанным и почти вдвое расширенным вариантом первого издания, выпущенного в 1971 г. в издательстве МГУ ИИ. М. В. Ломоносова. В книге подробно описаны методн1 и проведения важнейших реакций органической химии, приведены сведения по технике безопасности прн работе в органическом практикуме даны методы очистки органических соединений и методы разделения и идентификации веществ с помощью хроматографии описаны некоторые приборы и операции, которые в большинстве руководств обычно не рассматриваются совсем или лишь упоминаются (пользование рефрактометром, каталитической печыо и т. п.). [c.2]

Десятый том сборника Органические реакции продолжает серию переводов американского издания Organi Rea tions , выпускаемую Издательством иностранной литературы. Начатое 20 лет назад издание этой серии завоевало широкое признание среди химиков-органиков. Обзоры по наиболее важным реакциям органической химии, опубликованные в предыдущих выпусках (свыше 70 обзоров), оказывают большую помощь в работе, так как исследователю часто бывает" необходимо применить некоторые из хорошо известных реакций синтеза. Наличие полных, с исчерпывающей библиографией обзоров намного упрощает задачу проведения экспериментов в оптимальных условиях. [c.5]

Эта реакция требует жестких условий и поэтому не может быть использована для деметилирования веществ, которые под действием кислот распадаются или подвергаются перегруппи-например для морфина. Однако она получила достаточ-1 г,р9-,сир0странение в некоторых областях органической химии . при р, при синтезе флавонов, флавонолов и антоцианидинов ( ю] р НЫЙ гидроксил приходится защищать путем метилирования. [c.372]

Множество реакции п приемов в органической химии создает возмож-иость разнообразных подходов к синтетическим задачам. В некотором смысле органическая химия есть язык, словами в котором являются соединения, грамматикой — реакции, фразами — последовательности реагирующих соединений, а литературным произведением синтезы. Ясно, что так же, как литературное произведение зависит от лексики и грамматики, реитения синтетических задач непосредственно покоятся на знании строения и реакций. Несомненно также, что беглая речь в органической химии, как и в любом другом языке, ириходит с практикой и опытом. [c.491]

Теперь мы можем задать один важный вопрос. Почему, собственно, для окисления простой двухуглеродной ацетильной группы требуется столь сложный цикл с последовательным образованием шести-, пяти- и четырехуглеродных промежуточных продуктов Ответ на этот вопрос следует искать в некоторых закономерностях органической химии. Молекула уксусной кислоты при своих малых размерах и относительно простом строении отличается тем не менее одной особенностью, которая состоит в том, что ее метильная группа весьма устойчива к химическому окислению. Для прямого окисления ацетата до двух молекул СО2 необходимы очень жесткие условия, совершенно несопоставимые с теми, какие существуют в клетках. Живые клетки в процессе эволюции научились использовать хотя и обходный, но зато более легкий путь, для которого не требуется столь высокой свободной энергии активации. Клетки научились присоединять ацетат к другому соединению (оксалоа-цетату) и получать таким образом продукт (цитрат), который гораздо легче, чем сам ацетат, поддается дегидрированию и декарбоксилированию. И хотя некоторые метаболические реакции, в частности цикл Кребса, кажутся нам на первый взгляд гораздо более сложными, чем это необходимо, тем не менее пристальное изучение таких случаев с точки зрения принципов, заложенных в механизмах органических реакций, показы- [c.490]

Мнимая, ложная, ненаучная концепция сведения органической лимии к квантовой механике выражается в утверждениях, будто при помощи квантовой механики можно будет (может быть, даже в ближайшее время) рассчитывать реакции органической химии, определять оптимальные ус.повия протекания химических процессов и т. д. Во время популя ризации у нас теории резонаиса такие утверждения были широко распро-<-,транены, и именно па это претендовала теория резонанса, именно этим на и подкупала некоторых химиков, создавая впечатление, будто бы оиа выполняет такую роль но в действительности это был миф, это была фикция, это была одна только видимость. [c.311]

Некоторые реакции ароматических аминов с альдегидами или кетонами, принадлежащие к числу класоичеоких реакций органической химии, имеют важное значение для получения полимерных соединений. Особый интерес представляет поли-конденсация анилина с формальдегидом. Если конденсировать эти компоненты в молярном соотнощении 2 1, в присутствии щелочи, образуется преимущественно ди-(фениламино)-метан, который при нагревании с хлоргидратом анилина перегруппировывается в диаминодифенилметан с частичным осмолением [c.198]

При работе в области препаративной органической химии экспериментатор должен учитывать некоторые основные положения, от которых зависит методика синтеза. В особенности важно иметь в виду характерные отличия органических веществ и реакций органической химии от минеральных веществ и реакций неорганической и аналитической химии. [c.5]

Во МНОГИХ случаях не имеет смысла даже ставить задачу полного учета равновесия всех реакций, составляюигих обычную сложную реакцию органической химии. Дело в том, что конкурирующие реакции идут с весьма различными скоростями и в ограниченный интервал времени некоторые из реакций дойдут до возможного конца, другие же останутся в начальной ста,зди. [c.84]

ЛИЧНЫХ состояниях гибридизации и электрофильное замещение в ароматическом ряду. К сожалению, как и в большинстве учебников, ничего не говорится об электрофильном замещении у насыщенного атома углерода. Автор обращает внимание на промежуточные частицы, образующиеся в анализируемых реакциях, и хотя материал, связанный с химией карбониевых ионов и карбанионов, в общем объеме книги занимает мало места, основные вопросы этих областей органической химии затронуты. Остальные главы книги отведены разбору конкретных классов соединений углеводородов, галогенпроиз-водных, простых эфироЬ и оксисоединений, карбонильных соединений, карбоновых кислот и изс производных, соединений, содержащих серу и азот, гетероциклических соединений, среди которых рассматриваются наиболее известные. Из перечисления ясно, что некоторые разделы органической химии, и особенно касающиеся химии природных соединений, в книгу не включены. В заключительной главе рассматривается внутримолекулярное взаимодействие в органической молекуле и такие принципиальные вопросы, как кислотно-основное взаимодействие, таз томерия, участие соседних групп, в том числе внутримолекулярный катализ, трансаннулярный эффект и реакции внутримолекулярной циклизации. [c.6]

Успехи органического катализа на современном этапе неотделимы от общего уровня развития органической химии. В частности, конформационные представления с успехом используются при изучении тонких деталей механизма гетерогенно-каталитических реакций, например некоторых стереохимических превращений углеводородов. В связи с этим в книге даются необходимые сведения о конформационной теории, приведен ряд примеров ее использования для трактовки механизма некоторых каталитических реакций углеводородов. В книге рассмотрены и обсуждены наиболее распространенные механизмы гидрирования циклоалкенов и ароматических углеводородов, а также каталитические реакции конфигурационной изомеризации стереоизомерных ди-и полиалкилциклоалканов и гидрогенолиза циклоалка-нов, содержащих от трех до пятнадцати атомов углерода в цикле. [c.7]

Стереохимнческие представления играют все большую роль в органической химии, особенно с тех пор как начала развиваться конформационная теория. Однако в области органического гетерогенного катализа стереохи-мические подходы распространялись значительно медленнее. Между тем сочетание привычных каталитических понятий и концепций со стереохимическими представлениями, в первую очередь конформационным анализом, весьма перспективно для понимания тонкого механизма гетерогенно-каталитических реакций. Подтверждением этой точки зрения могут служить отдельные работы, приведенные в ряде обзоров [1—10], где в той или иной мере применен вышеупомянутый подход. Используя этот подход, часть альтернативных механизмов некоторых реакций удалось сразу отбросить, поскольку они не удовлетворяли требованиям стереохимии. Наиболее эффективно стереохимические методы могут быть использованы, и действительно используются вместе с различными экспериментальными приемами. [c.9]

Прочие реакции. Обзор и рассмотрение всех реакций, используемых при приготовлении чистых углеводородов и промежуточных веществ для их синтеза, могли бы составить содержание обстоятельного руководства по органической химии. Для получения углеводородов может быть использована почти каждая хорошо известная реакция и многие из менео известных, отвечающих изложенным ранее требованиям. Некоторые из таких реакций описаны в разделе Типичные примеры синтеза углеводородов , помещенном виже. [c.509]

В общем случае матрица реакций может быть применена не к одной, а многим матрицам связей (многим наборам реагентов). Соответственно матрица реакции представляет собой не какую-либо отдельную реакцию, а целую категорию с общим законом перераспределения электронов, называемую 7 -категорией. Таким образом, Д-категория представляет собой класс эквивалентных реакций с одинаковым законом переопределения электронов и одинаковым размещением участвующих связей. За некоторым исключением основные химические реакции в органической химии протекают при перераспределении электронов между атомами от одного до шести. В таких реакциях могут разрываться или образовываться до трех связей, в некоторых случаях сопровождаясь изменением эффективного заряда у одного атома на +1, а у другого на —1. Такие реакции принадлежат к Л-категории, матрицы реакций которых имеют до трех пар положительных или отрицательных недиагональных элементов Гц = Гц = А. Ненулевые диагональные элементы Гц = +2, соответствующие нерадикальным (ионным) реакциям, размещаются таким образом, ттобы сумма элементов в строках (столбцах) матрицы была рав-1а нулю, за исключением одной строки (столбца) со значением г = Sп = zl [c.447]

Учитьшая перечисленные и некоторые другие недостатки программы, в новую её редакцию были внесены соответствующие изменения и дополнения. В частности, предусмотрено изучение таких важнейших вопросов химической технологии процессов переработки нефтяных и газовых фракций, как группы реакций распада. уплотнения и риформировання молекул углеводородов, степени термокаталитических превращений фракций и методика их оценки, реакции превращения, взаимодействия и образования различных классов углеводородов и другие. Обновленной программой предусмотрено также изучение основ химмотологии, которые необходимы для обоснования роли. и связи физических свойств и углеводородных составов фракций, и.слользуемых для получения важнейших прод)тстов, с их товарными характеристиками. Отводится время на ознакомление с методами идентификации и количественного определения классов углеводородов в их сложной смеси.. В то же время нз программы исключена часть вопросов, которые рассматриваются в курсе органической химии. [c.9]

Можно отметить четыре момента, способствовавшие широкому внедрению в пракгшку процессов алкилирования замечательные достижения в области развития теории органической химии доступность в неограниченных количествах олефинов, представляющих один из основных компонентов реакции алкилирования большой спрос на некоторые химические продукты со стороны вновь созданных и быстро развивающихся отраслей промышленности и, наконец, широкое внедрение каталитических процессов, которые сегодня безраздельно господствуют в органическом синтезе. [c.3]

В нротивополоншость указанному порядку превращения исходного вещества нефти от сложных соединений к простым некоторые авторы (В. А. Успенский и О. А. Радченко) выдвинули иной порядок превращений. Исходным материалом нефти считаются уже готовые углеводороды, преимущественно метанового ряда, и в частности парафино], содержащиеся в незначительных количествах в организмах, главным образом растительные и жирные кислоты или их производные, после декарбоксилирования превращающиеся в метановые углеводороды. Таким образом, авторы вправе, со своей точки зрения, называть парафиновую нефть разностью, наиболее сохранившей черты первичного тина. Беспарафинрвые нефти представляют собой, по мнению этих авторов, вторичный продукт окислительного метаморфизма. В частности, циклические углеводороды, характеризующие нафтеновые нефтл, являются результатом относительной концентрации тех циклических углеводородов, которые присутствовали еще в разности, наиболее сохранившей черты первичного типа и не игравшей там значительной роли. Исчезновение метановых углеводородов авторы видят, во-первых, в уничтожении микроорганизмами и, во-вторых, в превращении их в циклические углеводороды. Допустим, что первичная нефть содержала 80% метановых углеводородов и 20% циклических. Для того, чтобы получилась преимущественно циклическая нефть с 80% соответствующих углеводородов, необ ходимо, чтобы нефть потеряла около 94% своих метановых углеводородов или около 75% своей массы. Так как это весьма мало вероятно, следует предполагать, что все дело не столько в уничтожении метановых углеводородов, сколько в окислительном метаморфизме, переводящем метановые углеводороды в циклические, в частности в нафтеновые. Одпако в органической химии совершенно неизвестны способы циклизации метановых углеводородов в нафтеновые, по крайней мере в условиях, мыслимых в подземной лаборатории, не говоря уже о том, что подобиая реакция противоречила бы термодинамике. Поэтому упор в этом случае делается на различные микробиальные процессы, механизм которых, впрочем, остается совершенно неизвестным. Прямые опыты микробиологической обработки нефти в условиях, максимально приближенных к условиям нефтяного горизонта, до сих пор не дали результатов, подтверждающих предположения, скорее даже эти результаты противоречат гипотетическим представлениям сто- [c.204]

После завершения реакции защитные группы можно удалить в мягких условиях, не затрагивающих фосфодиэфирной связи. На этом основан фосфодиэфирный метод синтеза полинуклеотидов. Продукт реакции — фосфодиэфир со свободной, потенциально уязвимой для воздействия, отрицательно заряженной группой. Далее, с увеличением длины полинуклеотидной цепи число отрицательных зарядов в соединении также будет увеличиваться. Поэтому в зависимости от условий реакции эти потенциально нуклеофильные центры могут участвовать в нежелательных побочных реакциях. Кроме того, такое многозарядное соединение слищком полярно, чтобы можно было проводить его очистку обычными методами органической химии, например с помощью хроматографии на силикагеле. Вместо этого необходимо использовать хроматографию на ионообменных носителях, обладающих меньшей емкостью (например, на ДЭАЭ-целлюлозе). Фосфодиэфирный метод пригоден для получения веществ лишь в небольших количествах. Однако нейтрализация зарядов путем этерифи-кации подходящими защитными группами перед фосфорилирова-нием нуклеозидов устраняет проблемы, упомянутые выше. В этом случае продуктом реакции конденсации является фосфотриэфир. Фосфотриэфирный метод позволяет работать с большими количествами веществ. Ниже описаны некоторые защитные группы, используемые для блокирования фосфата. [c.167]