Спектральные данные

Энергетические характеристики атомов — энергия ионизации и сродство к электрону. Поведение атомов в химических процессах в значительной мере зависит от того, насколько прочно их электроны удерживаются на орбиталях. Важной характеристикой атома, количественно определяющей способность отдавать электрон, является энергия ионизации — энергия, которую необходимо затратить для отрыва электрона от атома, находящегося в нормальном состоянии. Это понятие применимо и к молекулам. Энергию ионизации обычно выражают в электронвольтах. Энергию ионизации, так же как и уровни энергии электронов в атомах, можно определить из спектральных данных. [c.31]

Вычислив изложенным в предыдущем параграфе методом энтропии участников химической реакции, можно найти изобарный потенциал реакции и константу равновесия рассмотренными ранее способами, например по методу, изложенному в 4 главы IX. Необходимое при этом расчете значение ДЯ берется из калориметрических данных или (в отдельных случаях) вычисляется по энергиям диссоциации участников реакции, найденным из спектральных данных. [c.340]

Физико-химические и спектральные данные убедительно говорят о том, что циклические структуры являются основными составляющ пми элементами молекул смолистых веществ. Циклические системы состоят, вероятно, из циклопарафиновых, ароматических и гетероциклических колец в конденсированном состоянии. [c.61]

СПЕКТРАЛЬНЫЕ ДАННЫЕ И СТРОЕНИЕ МОЛЕКУЛ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.320]

Доступные спектральные данные позволяют сделать аналогичные выводы относительно структур других комплексов ионов переходных металлов. Левер [10] указывает на заметные различия между спектрами разных структур. Для расшифровки структур комплексов, наряду с электронными спектрами, используются ИК-спектры и данные магнитных методов [36]. Использование данных по магнетизму посвящена следующая глава. [c.107]

Для установления степени чистоты и однородности веществ большое значение имеет изучение соответствующих физических свойств и спектральных данных после каждой стадии очистки. Спектральные данные позволяют выяснить природу и количество присутствующих примесей и таким образом в случае необходимости помогают в выборе дополнительных приемов очистки. [c.497]

Спектральные данные, полученные для многих других ионов, использовать для определения Од и р не так просто, поскольку возникают различные осложнения, обусловленные спин-орбитальным взаимодействием. Влияние этого взаимодействия продемонстрировано на рис. 10.13 на примере -иона. Вследствие спин-орбитального взаимодействия (с. о.) трехкратно вырожденное состояние Г,, расщепляется, энергия основного состояния снижается и степень его снижения зависит от величины взаимодействия. Если энергия основного состояния снижается в результате спин-орбитального взаимодействия, энергии всех полос в спектре получают вклад, обусловленный этим снижением. Если вклад в полную энергию, обусловленный, нельзя определить, рас- [c.95]

Поскольку октаэдрическое, квадратно-плоскостное и тетраэдрическое кристаллические поля вызывают различные расщепления пяти орбиталей, значительное влияние ш (I — -переходы оказывает геометрия комплексов ионов металлов. Спектральные данные для этих переходов должны давать информацию о структуре комплексов. В этом разделе мы прежде всего обсудим вопрос о том, как структура влияет на энергии различных состояний иона металла, и затем используем эти данные для определения структур различных комплексов. [c.100]

Энергии уровней квадруполя как функция г бьши рассчитаны [2] для случаев, когда I отличается от 1 или 3/2. Составлены [3] таблицы, с помощью которых можно рассчитать т] и e Qq из спектральных данных для ядер с 1 = 5/2, 7/2 и 9/2. Если величина г значительна, то правило отбора Дт = + 1 нарушается и в спектре часто можно наблюдать полосы с Дт = 2. [c.269]

Установлено, что пространственной группой комплекса меди в первой задаче является Р IJ . Если молекулы действительно представляют собой димеры, как это записано, то какой элемент симметрии связан с этими двумя фрагментами Если вы не располагаете никакими спектральными данными, то можно ли с помощью указанных результатов отличить мономерную форму этой системы от димерной [c.406]

Данные элементарного анализа целиком подтверждаются спектральными данным в УФ-спектрах сначала увеличиваются, а затем уменьшаются оптические плотности соответствующих фракций, в ИК-спектрах сначала увеличивается, затем уменьшается поглощение в области 9,5—9,7 мк. [c.176]

Кроме спектральных данных, имеется много других фактов, свидетель- [c.14]

Определение электронного строения по спектральным данным во многих случаях очень сложно. Для этого необходимо установить принадлежность линий в спектре к определенным сериям -и выяснить, используя правила квантовой механики, каким переходом обусловлено появление каждой из спектральных линий. Учитывая огромное число линий в спектрах, можно понять трудность этой задачи. В результате кропотливой работы большого числа исследователей в настоящее время известно электронное строение боль- [c.30]

Переходы электронов с оболочек, расположенных вблизи ядра, на более отдаленные также требуют затраты энергии и могут происходить только при поглощении атомом электромагнитных колебаний соответствующих частот. Обратные же переходы совершаются с излучением электромагнитных колебаний тех же частот. Конечно, в атомах других элементов (вследствие большего заряда ядра) электроны могут более сильно притягиваться ядром и переходы между аналогичными уровнями могут быть связаны с большими изменениями энергии и, следовательно, с большей частотой колебаний. Все это нашло подтверждение в соответствующих спектральных данных. Однако наряду с этим выявился и ряд важных усложняющих обстоятельств. [c.36]

Непосредственные определения из спектральных данных приводят к значению и-в г —86,7 ккал/моль). [c.84]

П. Г. Масловым и Ю. П. Масловым описаны методы расчета некоторых величин, играющих важную роль при статистическом определении термодинамических функций — энтропии, функции энергии Гиббса, теплоемкости и энтальпии. Методы эти основаны на использовании химического подобия веществ и закономерности в свойствах углеводородов и на построении своеобразной аддитивной схемы расчета, не требующей спектральных данных. Авторы приводят обширный материал, иллюстрирующий хорошую применимость полученных соотношений в большом числе случаев. [c.265]

Долгое время эта реакция, протекающая по уравнению второго порядка, считалась бимолекулярной реакцией. Предполагалось, что элементарный химический акт протекает через переходное состояние, представленное на рис. 190. Исходя из предполагаемого строения переходного состояния, были приближенно рассчитаны межъядерные расстояния, углы между связями, частоты колебаний и моменты инерции переходного состояния. Частоты колебаний и моменты инерции молекул На и 12 найдены из спектральных данных. Ниже приведены частоты колебаний и моменты инерции переходного состояния и исходных молекул [c.579]

Значения энергий некоторых связей, найденные из теплот образования и сгорания соединений или из спектральных данных, приведены в приложении 6. Приведенные во многих учебниках, руководствах, монографиях и справочниках аналогичные таблицы содержат величины, часто заметно различающиеся между собой. Причиной такому положению является, во-первых, расхождение в величинах энергии возгонки углерода (р-графита), положенных в основу расчета. До последнего времени эту величину нельзя считать точно установленной (разные авторы дают ее значение или 125 [8] или 171,3 ктл г-атом (64]). Однако расхождения несущественны для практического использования таблиц, так как влияние этих величин элиминируется при обратном расчете теплот образования соединений из простых веществ с помощью той или иной таблицы. Второй, более существенной причиной расхождений (менее значительных) являются различные наборы исходных данных, положенных в основу отдельных таблиц. [c.34]

По спектральным данным с учетом уравнений (1,162), (I, 167) и (1,168) можно вычислить значения 1 и г. [c.67]

Энергия диссоциации двухатомной молекулы равна энергии связи между атомами в этой молекуле. Ниже приводятся значения энергии связи св и межатомные расстояния г некоторых двухатомных молекул, определенные из спектральных данных [c.72]

Точность расчетов констант равновесия при помощи статистической термодинамики выше, чем при помощи классической термодинамики. Это объясняется тем, что приведенные изобарные потенциалы при разных температурах определяются по спектральным данным с высокой точностью. [c.168]

Величина К в этом уравнении заменяется эквивалентными по значению функциями распределения, что позволяет существенно углубить теорию столкновений с помощью статистической термодинамики. Функция распределения представляет вероятность местонахождения данной молекулы в удельном объеме и равна сумме всех форм энергии—госту нательной, вращательной, колебательной, ядерной и электронной, которой обладает молекула. Функции распределения вычисляют обычно из спектральных данных. Если константу равновесия системы выразить через функции распределения Р, то общее выражение для константы скорости реакции будет [c.130]

Известно, что расчет термодинамических свойств веществ из спектральных данных может быть произведен в том случае, если известны строение молекул этих веществ и их колебательные спектры. Был предложен метод расчета термодинамических свойств органических и неорганических соединений без знания их колебательных спектров. Авторы показали, что колебательные спектры обладают свойствами аддитивности. Это позволяет по известной структуре н колебательным спектрам нескольких веществ вычислить недостающие данные для всего гомологического ряда соединений, используя следующее выражение [c.41]

Большинство имеющихся в настоящее время зависимостей Ср = = ф(/) для газов найдено на основании спектральных данных. Поэтому они относятся к условию т. е. к идеальному газовому состоянию, и применительно к нему отличаются высокой точностью. При р = различие между Ср=а и p=i становится значительным только при низкой температуре, а при высокой оно составляет доли процента. С некоторым приближением уравнение Ср=ф(0 можно применять и при умеренных давлениях (вдали от насыщения даже до р = 5— 10 атм). При высоком давлении необходимо уже учитывать его влияние на теплоемкость. [c.53]

Отклонения величин, вычисленных по (П.29), от опытных данных достигают 4—8 кал/град-моль я величин, полученных из спектральных данных, 5 кал/град-моль. что вполне приемлемо. [c.120]

Чтобы облегчить решение качественных аналитических задач, была применена система перфорированных карточек [26, 51]. Применялась как ручная сортировка карточек (Мак-Би Кизот), так и электрическая сортировка. Обычно на карточки вместе со спектральными данными наносятся также данные по физическим и химическим свойствам. 13 одной из таких систем [51] можно в один прием при помощи электросортировки выбрать только те карточки, которые 1) имеют в определенных положениях одну или больше полос, 2) в определенных положениях не имеют полос, 3) обладают определенными физическими или химическими свойствами. Это снижает число спектров, с которыми приходится сравнивать исследуемое вещество, до 1—2% от начального количества спектров. Системы перфорированных карточек пока получили, по-видимому, более широкое распространение в химической промышленности, чем в нефтяной. Однако по мере накопления спектров более высокомолекулярных углеводородов это положение изменяется. В настоящее время данные по инфракрасным спектрам, опубликованные по Проекту 44 Американского нефтяного института, нанесены ira перфорированные карточки, которые можно сортировать электрическим методом. [c.320]

В настоящее время по мере того, как изучение состава нефти продвигается в область соединений с большим молекулярным весом, определение индивидуальных углеводородов становится почти безнадежным. Даже путем комбинации химических и физических методов труднс, а часто и невозможно выделить требуемую простую фракцию. Даже если бы это и можно было сделать, для калибровки hj kho было бы такое большое количество индивидуальных соединений, которое нельзя получить в ближайшем будущем. Поэтому химики-нефтяники вынуждены ограничиться сведениями о типе молекул углеводородов и структурных групп. Возможно, что это является наиболее ценным применением спектроскопии. Другой вопрос, с которым иногда сталкивается химия нефти, это установление структуры отдельного соединения. Для этой цели пользуются характеристическими частотами, наблюдаемыми в спектрах для определенных структур. Никогда нельзя написать структурную формулу соединения только на основании спектральных данных. Однако, сопоставляя спектральные данные с данными, полученными другими методами, часто мо кно сделать выбор между несколькими взаимно исключающимися структурами. [c.320]

Соединения с двумя атомами азота. Содержание основного азота в кислотных экстрактах из газойля 316—538°, выделенных и изучавшихся авторами [207], оказалось заметно ниже общей концентрации азота опираясь на этот факт, . исследователи предположили, что среди азотистых оснований нефти есть соединения с двумя атомами азота в молекуле одним — в основной и другим — в нейтральной функциях. Спектральные данные указали на возможное присутствие пирроло-, индоло- и карбазолохинолинов (X—XII), но взаимное расположение колец н алкильных заместителей не установлено. Выявлено также наличие соединений со структурой I, 70-фенантролинов (XIII). [c.132]

Таким образом, спектральные термы характеризуют энергии электронов в атомах. Спектр каждого атома имеет свой набор термов и, следовательно, у электронов в данном атоме могут быть н какие угодно, а только строго определенные энергии. Когда какая-либо величина имеет ряд строго определенных, дискретных значений, говорят, что она квантуется. Теория строения атома должна объяснить квантование энергии Е электронов в атомах и указать способ вычисления значений , которые с больнюй точностью определяют из спектральных данных по соотношению (1Л0). [c.13]

Для молекулы водорода нз спектральных данных найдено Го = 74,142 пм н св = 4,4780 эВ (см. табл. 1.8). Для молекулы водорода, которая содержит 1 апболее легкие ядра, нулевая энергия колебаний ядер сравнительно велика она составляет [c.76]

На рнс. 1.64 представлена диаграмма уровней энергии МО в октаэдрическом комплексе. Переходу электрона с несвязывающей орбитали 28 на разрыхляющую орбиталь eg отвечает изменение энергии А. Таким образом, если в теории кристаллического поля предполагается, что переход, энергия А которого определяется из спектральных данных, происходит между АО с низкой энергией ( г, ( ху, йуг) и АО С более высокой энергией аГ а у ), то в теории МО он рассматривается как переход с несвязывающей МО, сходной с АО хг< ху, Луг, на разрыхлянэщую МО, образованную из или АО. [c.129]

Если подставить численные значения постоянных, содержащихся в выражениях (1, 9), и произвести соответствующий расчет, то полученная величина полностью совпадает с численным значением постоянной Ридберга соотно[иеиия (1, 10), определенной по спектральным данным. [c.31]

Надежность этого метода, а вместе с тем и применимость постулата (VIII, 45) доказываются, в частности, следующим. Определения абсолютного значения энтропии некоторых веществ можно произвести и другими методами. Один из них основан на использовании спектральных данных и данных о строении молекул. Статическая термодинамика позволяет на основе этих сведений произвести расчет абсолютного значения энтропии при этом не используются допущения, принятые в рассмотренном термохимическом (калориметрическом) методе. Результаты определения энтропии этими двумя методами привели к значениям, хорошо согласующимся между собой. [c.280]

Строение молекулы (ее симметрия) проявляет себя отчетливо в колебательном спектре, отражаясь в его характерных особенностях — числе полос, значениях частот, поляризации линий комбинационного рассеяния, интенсивности спектральных линий и их контуре и т. п. Вся совокупность данных, а не одна из особенностей позволяет установить строение многих малых молекул. В табл. 16 отражены формы колебаний и активность в ИК- и КР-спектрах газов ряда конфигураций малых молекул. Обычно для исследуемой молекулы возможно предположить исходя из соображений симметрии или химической интуиции несколько равновесных конфигураций, для каждой из которых характерно определенное число полос, соотношение между их интенсивностями и т. д. Сопоставляя имеющиеся спектральные данные с предполагаемой моделью, определяют наиболее вероятную конфигурацию (структурный анализ). Например, для молекул ВС1з можно предположить две структуры — плоскую и пирамидальную [c.175]

При исследовании высокомолекулярных фракций нефти ставится задача не идентификации индивидуальных соединений, а определения типов структур входящих в них компонентов. Такая задача в значительной мере разрешима потому, что, как указано выше, характеристические частоты отдельных групп почти не изменяются в зависимости от того, р какую молекулу данная группа входит. Однако нельзя делать заключение о строении неизвестного соединения или о структурно-групповом составе неизвестной смеси, исходя только нз спектральных данных. Лишь внимательцое, тщательное и осторожное сопоставление всех доступных химических данных об исследуемом веществе со спектральными характеристиками, проверяющее и подтверждающее выводы, сделанные при использовании каждого из методов, может привести исследователя к успеху. [c.238]

Так, инфракрасные спектры фракции весьма близки к спектрам фракций конденсированных бициклоароматических углеводородов, выделенных из той же нефти, а также к спектрам индивидуальных замещенных нафталинов. В ультрафиолетовом спектре этой фракции не обнаружено полос, характерных для конденсированных три- и полициклических ароматических систем, но были обнаружены, правда весьма нерезко выраженные и диффузные, полосы поглощения вблизи 30250 см, специфичные для три- и тетразамещенных нафталинов. Из полученных спектральных данных следует, что в наиболее нолициклической части высокомолекулярных углеводородов радченковской нефти, если и присутствуют структуры, содержащие конденсированные полициклические ароматические ядра, то лишь в небольших количествах, которые не удается однозначно определить методами инфракрасной и ультрафиолетовой спектроскопии. [c.295]

Каждой колебательной степени свободы в молекуле соответствует определегпшя частота колебания V и характеристическая температура 0 или энергия колебания N hv (иа один моль газа). Частоты V определяются нз спектральных данных. [c.103]

Полученная величина находится в хорошем соответствии с величиной 73,49, иайденпой из спектральных данных в работе [51]. [c.126]

Пользуясь приложением 8, найти стандартную энтропию при 25° С газообразного СРгСЬ, если известны значения 5°29в для СР4 и ССи, равные соответственно 62,457 и 74,03 кал град моль (15]. Результат сравнить с 5°29з = 71,84 кал град-моль, рассчитанной из спектральных данных. [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология