Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Определение ЛЩ и 7 по данным равновесия

    По расчетам М в литературе приведено очень мало данных. Кроме расчета по уравнению Скэтчарда — Гильдебранда для регулярных растворов [62] во многих работах даются лишь общие понятия об интегральной и парциальной теплотах растворения. В одной из работ [67] описывается методика расчета AI по данным равновесия жидкость — пар, которая требует экспериментальных определений парциальных давлений компонентов. [c.248]


    Обобщение экспериментальных данных для определения константы равно-весия К. Рассмотренные выше методы наиболее полезны для определения констант равновесия К из рУТ, особенно при расчете на машинах. Многие значения констант равновесия были получены после обработки экспериментальных [c.48]

    Определение констант равновесия К для тяжелых углеводородов. В большинстве анализов природных газов приводятся данные о концентрации гексана + высших или гептана + высших, а также об относительной молекулярной массе и плотности этих фракций. Имеется несколько способов определения константы равновесия К тяжелых фракций газа. Остановимся на некоторых из них  [c.60]

    В реакциях, протекающих в смешанных фазах (в особенности в газовых реакциях при высоких давлениях или в реакциях в концентрированных растворах), получение даже безупречных данных о составе системы при равновесии еще недостаточно для точного определения константы равновесия и изменения потенциала. Ведь вместо парциальных давлений или концентраций в этих случаях необходимо пользоваться фугитивностями или активностями. Определение же их для всех компонентов реакции в условиях, относящихся к равновесию, большей частью представляет значительные трудности. [c.285]

    Таким образом, при выборе разделяющих агентов для процессов азеотропной и экстрактивной ректификации должны учитываться свойства системы, подлежащей разделению. Прежде всего на основании данных о равновесии между жидкостью и паром в исходной системе должны быть определены требования, предъявляемые к разделяющему агенту. Затем на осиове этого должен быть произведен ориентировочный выбор предполагаемых разделяющих агентов. Следующей стадией является определение данных о равновесии между жидкостью и паром в бинарных системах, состоящих из компонентов заданной смеси и разделяющих агентов, с целью ориентировочного определения эффективности последних. Такое определение может быть произведено приближенно по уравнению (125). Наконец, для получения данных, необходимых для расчетов, связанных с проектированием, должны быть определены условия равновесия между жидкостью-и паром в многокомпонентной системе, состоящей из компонентов заданной смеси и разделяющего агента. [c.44]

    Экспериментальные методы исследования равновесия между жидкой и паровой фазами заключаются в установлении между ними равновесия с помощью того или иного прибора, последующем отборе проб каждой фазы и их анализе. Таким образом, определение условий равновесия состоит из нескольких последовательных операций, в каждой из которых возможны экспериментальные погрешности. Получение достаточно точных данных о равновесии, несмотря на кажущуюся простоту, представляет значительные трудности и требует соблюдения ряда специальных мер. Наиболее опасны систематические погрешности, которые могут возникнуть вследствие недостаточной чистоты применяемых веществ, а также несовершенства приборов для исследования равновесия и методов определения состава смесей. [c.143]


    При экспериментальном определении условий равновесия между жидкостью и паром возможны различные погрещности, которые могут быть разделены на две группы. К первой группе относятся случайные, несистематические погрещности. Они обусловлены неизбежной при экспериментальном исследовании неточностью определения состава фаз, а также измерения температур кипения и давлений. Ко второй группе относятся систематические погрешности, вызываемые применением загрязненных исходных веществ, несовершенством приборов для исследования равновесия или ошибками в методе исследования. Отсюда вытекает необходимость проверки экспериментальных данных о равновесии. Это в равной мере относится как к вновь получаемым данным, так и к данным, уже [c.154]

    Формулу (Х.18) можно исиользовать для определения констант равновесия процессов комилексообразования с водородной связью. Для вычисления констант равновесия и получения термодинамических характеристик комплексообразования по уравнениям (Х.17) и (Х.18) разберем условия определения величины Кр по данным химических сдвигов. [c.268]

    В данной работе следует ознакомиться с одним из методов исследования химического равновесия и определением константы равновесия реакции при различных температурах. [c.258]

    Описание равновесий в реальных системах. ... Равновесия в растворах и гетерогенных системах Экспериментальное определение константы равновесия Зависимость константы равновесия от температуры. . Расчет констант равновесия по термодинамическим данным [c.333]

    В качестве простейшего примера экспериментального определения константы равновесия могут быть приведены полученные при 445 °С данные для реакции Нг + Ь 2Н1. Рис. 1У-9 показывает, что при подходе с обеих сторон в рассматриваемой системе приблизительно через 2 ч достигается одно и то же равновесное состояние (78% Н1, 11% Нг и 11% паров Ь по объему). Найденные на опыте значения равновесных концентраций (в моль/л) при различных неэквивалентных соотношениях реагирующих веществ и вычисленные из них величины константЫ равновесия сопо- [c.130]

    Рассмотренные выше реакции объединяются названием реакций ионного обмена, так как в них из одной цары веществ может образоваться другая пара путем простого обмена ионами. Теоретически они всегда обратимы и каждой системе при данных условиях отвечает определенное состояние равновесия. Равновесие это смещено (часто практически нацело) в сторону образования веществ малодиссоциированных, малорастворимых, легколетучих. [c.190]

    Исследуемая реакция сопровождается выделением свободного иода. Образование его легко контролируется появлением синего окрашивания при добавлении крахмала. Так как с момента наступления равновесия концентрации реагирующих веществ не изменяются, то для определения наступления равновесия в системе необходимо контролировать концентрацию одного из компонентов реакционной смеси. При исследовании данной реакции удобно контролировать концентрацию выделяющегося иода. [c.60]

    Чем меньше разность температур, тем меньше различаются между собой величины тепловых эффектов при этих температурах. Поэтому, казалось бы, определение констант равновесия при двух близких температурах является более предпочтительным, чем при существенно разных. Однако с уменьшением температурного интервала возрастают требования к точности определения констант равновесия. Из данных табл. 41 можно видеть, [c.269]

    Для получения надежных данных по тепловым эффектам экспериментальные определения констант равновесия обычно рекомендуется проводить не менее чем при четырех температурах с интервалом 10—15 при точности определения /С не ниже 0,015. Определение ДЯ по этим данным можно проводить графическим или аналитическим методами. В первом случае строят график в координатах lg —1/7 и определяют наклон касательной при заданной температуре, поскольку i lg/ /аналитическом способе расчета, зависимость 1д /С от Г выражают эмпирическим уравнением, дифференцирование которого по Т дает ДЯ в соответствии с уравнением изобары реакции. Если выбрать десятиградусный температурный интервал в области 298,15 К (293,15—303,15 К), то после подстановки этих величин в уравнение (ХП.1) получаем (в кДж/моль) [c.270]

    Из первого и второго законов термодинамики вытекают соотношения, которые в принципе позволяют вычислять характеристики равновесий при химических реакциях. Однако осуществление таких вычислений требует знания некоторых экспериментальных данных изменения энтальпии реакции при определенной температуре, например 298 К, теплоемкостей участников реакции в зависимости от температуры, константы равновесия (или свободной энергии) также при определенной температуре. Энтальпии и теплоемкости называются термическими величинами. Их измерения относительно просты и осуществляются с помощью калориметров. Значительно более трудным является определение констант равновесия, особенно для высокотемпературных металлургических реакций. Между тем развитие химии и металлургии в начале текущего столетия требовало разработки способов расчета равновесий. Поэтому было важно найти методы расчетов, основывающиеся лишь на экспериментальных данных о термических величинах. Решение задачи стало возможным в результате открытия нового принципа — третьего закона термодинамики. [c.41]


    В технологической практике для определения фазового равновесия широко применяют диаграммы состояния, в которых какое-либо свойство системы, например температура плавления пл или температура кипения находят как функцию состава. Диаграммы состояния строят на основе правила фаз обычно по опытным данным. В частности, для определения температуры кристаллизации применяют равномерное нагревание твердого материала (или охлаждение расплава). При температуре, соответствующей кристаллизации расплава (или плавлению твердого материала), замедляется скорость снижения (или повышения) температуры за счет выделения (или затраты) теплоты кристаллизации. На диаграмме охлаждения (или нагрева) кривая =/(т) имеет плато в период кристаллизации или плавления. [c.152]

    Теоретическому и экспериментальному изучению условий равновесия между жидкостью и паром посвящено большое количество работ, разбросанных в периодической печати. Авторы настоящего труда поставили своей целью дать систематизированную сводку результатов многочисленных экспериментальных исследований, описать наиболее распространенные и надежные методы экспериментального определения условий равновесия между жидкостью и паром, а также изложить методы проверки и обработки данных о равновесии. [c.3]

    В этой модели ионизация поверхности рассматривается как результат нескольких (обычно от одной до четырех) поверхностных химических реакций, каждая из которых характеризуется определенной константой равновесия. Поверхностные концентрации заряженных реагентов, по предположению, зависят от среднего электростатического потенциала той плоскости, в которой образуется комплекс данного типа в соответствии с законом Больцмана. Были рассмотрены модели с центрами одного типа, например только с кислотными группами, и двух типов — применительно к веще- ствам, обладающим амфотерными свойствами. Дискретность поверхностного заряда учитывается здесь только в том плане, что задается поверхностная плотность ионизируемых групп каждого типа. В чистой модели Гуи поверхность раздела характеризуется, таким образом, только числом диссоциирующих групп и константами равновесия. В моделях Штерна и Грэма к этим характеристикам добавляются соответствующие емкости и адсорбционные константы. В простейших случаях получающиеся при зтом изотермы диссоциации или адсорбции, как нетрудно показать [76], вполне эквивалентны обычной изотерме Штерна с учетом или без учета конкурентной борьбы между Ионами за обладание связываюш им центром в зависимости от физического содержания конкретной модели. [c.23]

    Реакции без изменения состояния окисления элементов чаще всего протекают в газовых и жидких растворах с участием ионов. Как известно, ионные реакции обратимы, и теоретически каждой системе ионов при данных условиях отвечает определенное состояние равновесия. Смещение химического равновесия (иногда практически нацело) происходит при уменьшении концентрации каких-либо ионов за счет образования относительно мало ионизирующихся молекул или комплексных ионов малорастворимых или летучих соединений правило Бертолле). Так, в реакции нейтрализации ионное равновесие смещается в сторону образования мало ионизирующихся молекул растворителя, например в водном растворе  [c.207]

    В данной работе следует ознаком1п ься с одним пз методов исследования химического равновесия и определением коисганты равновесия реакции при различных те1 п1ерат урах [c.258]

    Коэффициенты массоотдач , рассчитанные по средним значениям скоростей л физических свойств паровой и жидкой фаз, постсянны для верхней и нижней частей колонны. В то же время коэффициент массопередачи — величина переменная, зависящая от кривизны линии равновесия, т. е. от коэффициента распределения. Поэтому для определения данных, по которым строится кинетическая линия, необходимо вычислить несколько значений коэффициентов массопередачи в интервале изменения состава жидкости от д v7 ДС Хр. Ниже дан пример расчета для определения координат одной точки кинетической линии. [c.133]

    Влияние выбора константы равновесия К на результаты расчетов. Константа равновесия К может иметь много значений, поэтому при расчетах необходимо принимать то значение К, которое наиболее реально характеризует состояние системы. К сожалению, при определении константы равновесия всегда имеется элемент риска. В критических случаях значение К лучше определять экспериментально. Если это невозможно, то необходимо выбрать такой метод определения Я, который больше всего подходит для данной системы. Один из практических подходов з аключается в том, чтобы убедиться, что все значения константы равновесия внутренне последовательны. Для этого, например, рекомендуется построить график зависимости log К от для каждого компонента. В результате должна получиться прямая линия. Если она не получается, то необходимо принять величины К такими, чтобы получить прямую линию. При выполнении этой процедуры необходимо уделить большое внима ние средней температуре кипения компонентов (от пропана до гексана). Внутренняя последовательность позволит уменьшить ошибку, которая появляется при применении равновесных данных. [c.72]

    Аналогичные подходы используются при определении констант равновесия, термодинамических и физических параметров молекул комплексов по данным спектрофотометрии и ЯМР-спектроскоппи, калориметрии, диэлектрометрии, криоскопии и др. [4, 5]. Решаются следующие задачи 1) по экспериментальным данным при известной стехиометрии реакции рассчитываются искомые параметры 2) если необходимо, осуществляется выбор наиболее вероятной схемы реакции. При этом большое значение имеет обоснованное использование статистических критериев [31. [c.113]

    Рассмотрена задача расчета равновесного состава химической системы при постоянном объеме с использованием модификации метода Бринкли (с учетом ионной силы). Доказаны единственность полученного решения и сходимость метода с любого начального приближения. Формализм Бринкли описания химических систем использован в новом методе определения констант равновесия из экспериментальных данных. Рассмотрены дальнейшие обобщения метода. [c.189]

    Особенно успешно этот метод стал применяться в последние годы в связи с успехами в области анализа сложных углеводородных смесей. Этот метод может быть применен к углеводородам различного молекулярного веса и строения и, в отличие от старых классических методов определения термодинамических характеристик, не требует больших количеств углеводородов высокой степени чистоты. В то же время при помощи этого метода можно определять составы равновесных смесей значительно более точно, чем это достигается на основании предварительно определенных данных по свободным энергиям отдельных изомеров. Важной особенностью экспериментального метода (может быть, отчасти и его недостатком) является то, что в данном случае определяется лишь относительная устойчивость углеводородов, составляющих основу равновесных смесей. Углеводороды же, концентрации которых в условиях равновесия незначительны, т. е. ниже, чем это определяется аналитическими возможностями, автоматически исключаются из рассмотрения состава равновесных смесей. Эта особенность важна при исследовании равновесия в смэсях, состоящих из углеводородов достаточно большого молекулярного веса, т. е. как раз в тех случаях, когда большое количество теоретически возможных изомеров затрудняет использование расчетных методов. [c.102]

    Уравнение (У-94) может быть использовано для приближенного определения изобары равновесия (для изотермы есть точное уравнение). Наде знать точно состав жидкости и хотя бы приблизительно температуру ее кнпения при данном давлении. Для проверки правильности расчета может служить- сумма 2Уь которая должна быть равна единице. [c.427]

    Располагая данными равновесия в системах р — Х или р—с можно представить равновесие для определенного общего давления Р на диаграмме X — Y (изотерма). В случае слабой растворимости получается очеиь кру,тая линия, а при хорошей растворимости получается кривая (рис. V-92). [c.443]

    По мере получения дополнительных экспериментальных данных стало очевидным, что константы равновесия зависят не только от температуры и давления, но и от состава. В одном из методов влияние состава учитывалось с помощью специальной переменной — среднемольной температуры кипения. Средпемольная температура кипения впервые была использована при выран ении летучестей и позднее [2] для прямого определения констант равновесия. В этом методе используются средиемольные температуры кипепия равновесных газовой и жидкой фаз подтверждена применимость метода для смесей парафиновых углеводородов от метана до гептана включительно ири всех температурах и давлениях. [c.101]

    Из второй части книги (гл. VH, 3) берут данные о том, что хром получают восстановлением смеси, составленной из 15% СгОз и 85% СГ2О3. Затем знакомятся с методикой составления смеси из оксида хрома (VI), оксида хрома (III), алюминия н проведения реакции алюминотермического восстановления. После этого проводят расчет по определению константы равновесия при восстановлении оксида хрома (III) алюминием. [c.5]

    В заключение отметим, что константы равновесия, сложных процессов и реакций, которые требуют для своего определения данных о равновесных концентрациях ряда компонентов, всегда вычисляются с существенно большими ошибками, чем сами концентрации. Поэтому лишены разумных оснований попытки определения констант с точностью до процентов. Необходимо ясно сознавать, что меры точности в определении аналитических концентраций и констант многокомпонентных реакций существенно различны. Константы, приводимые с тремя значащими цифрами, например 3,62-или 1,44-10 , как правило, претендуют на неоправданно завышенную точность определения. При оценке констант в лучших случаях погрешности достигают десятков, в ху1д-ших — сотен процентов. Поэтому значения констант следует приводить с заведомым округлением до одной, двух значащих цифр или, используя логарифмическую шкалу рК, lgP (отрицательный логарифм константы диссоциации, логарифм константы образр-вания комплекса), округлять до 0,05—0,1 единиц p (lgP). [c.131]

    Каждой температуре соответствует строго определенная кон-центрацип обеих сосуществующих фаз, т. е. определенное состояние равновесия. При изменении температуры концентрация фаз должна измениться это сопровождается переходом макромолекул из одной фазы в другую.Такой переход требует времени, которое тем боль ше, чем выше концентрация раствора. Следовательно, при изменении температуры ран[ювесие в растворах полимеров устанавливается не мгновенно, а в течение длительного времени. Поэтому для правильной оценки свойств растворов полимеров следует изучать изменения их во времени и считать достоверными только те данные, которые уже больше не изменяются. [c.332]

    Следует подчеркнуть, что приведенное выше соотношение изомеров соответствует только данному равновесию, осуществляемому при определенной температуре и соотношении катализатора и сокатализатора (НС1). Если увеличить соотношение катализатора и сокатализатора, вполне вероятно, что равновесие сдвинется в сторону образования лгета-изомера. Для трихлорбензолов устанавливается следующее равновесие [13]  [c.447]

    Второе начало термодинамики лежит в основе важнейшего раздела Х.т.- учения о хим. и фазовом равновесиях. Онс определяет направление, в к-ром в данных условиях может самопроизвольно совершаться процесс в рассматриваемой системе. Принцип равновесия Fii66 a дает количеств, критерий для установления направленности процесса в заданных условиях и дая определения положения равновесия в системе В зависимости от условий изоляции системы принцип равновесия формулируется через разл. термодинамич. ф-ции (см Термодинамическое равновесие). В изолированных система. процессы характеризуются изменениями энтропии Д5 самопроизвольное течение процесса возможно только в направлении увеличения энтропии. Для процессов, происходящих при постоянных т-ре Т и давлении р, рассматривают изобар-но-изотермич. потенциал (энергию Fii66 a, или ф-цию Гив са) G = H- TS, где Я - энтальпия системы для процессов, происходящих при постоянной т-ре, AG = AH-TAS. Самопроизвольное течение процесса возможно только в направлении, к-рому отвечает уменьшение G, а пределом процесса [c.236]

    В 1864 г. Гульдберг п Вааге обнаружили экспериментально, что в химических реакциях достигается определенное состояние равновесия, приближение к которому осуществляется с любой стороны. Они, по-ви-днмому, первыми поняли, что существует математическое соотношение между концентрациями реагирующих веществ и продуктов реакции при равновесии. В 1877 г. Вант-Гофф высказал предположение, что в выражение для константы равновесия в случае гидролиза этилацетата концентрация каждого реагента должна входить в первой степени, поскольку стехиометрические коэффициенты всех реагентов в уравнении данной химической реакции равны единице. Для обозначения концентраций Гульдберг и Вааге употребляли термин действующие массы поэтому мы продолжаем пользоваться выражением закон действующих масс , хотя теперь нам ясно, что химические равновесия могут быть точно описаны только при помощи активностей. [c.145]

    В соответствии с уравнением (67) площади AB и AFG должны быть равны, соответственно, площадям DE и GEH. Измерив соответствующие площади на рис. 43, легко убедиться, что площади AFG и GEH практически равны. Это указывает на то, что данные о составах равновесных фаз в системе хлороформ— метилизобутилкетон определены правильно. Хотя для системы метиловый спирт—метилпропилкетон экспериментальные точки хорошо ложатся на одну линию (в данном случае прямую), сопоставление площадей АБС и DE указывает на неточность экспериментальных данных о составах равновесных фаз для этой системы. Чтобы вскрыть природу этой неточности, необходимо исследовать влияние ошибок экспериментального определения данных о равновесии на результат их проверки по методу Херинг-тонаиРедлиха—Кистера. Этот вопрос рассмотрен в работах [  [c.85]

Смотреть страницы где упоминается термин Определение ЛЩ и 7 по данным равновесия: [c.116]    [c.18]    [c.183]    [c.169]    [c.28]    [c.61]    [c.131]    [c.87]    [c.45]    [c.170]   
Смотреть главы в:

Термодинамические расчеты процессов переработки нефти и данные по свойствам химических соединений -> Определение ЛЩ и 7 по данным равновесия



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Дания



© 2025 chem21.info Реклама на сайте