Сравнение теоретических и экспериментальных величин

На рис. 40 приведено сравнение теоретических и экспериментальных значений величин коэффициента теплопередачи при конденсации пузырька водяного пара с Л = 2,4 мм и АТ = 0,3° С в зависимости от относительного паросодержания. Согласование расчетных и экспериментальных значений хорошее. [c.72]

Для диапазона высоких давлений (100 атм) теоретический расчет дает более высокие по сравнению с экспериментальными величинами выходы спиртов и формальдегида, особенно при высоких концентрациях этана (см. рис. 6.17). Хотя некоторая часть этого расхождения может быть отнесена на счет неполного отбора жидких продуктов в условиях экспериментов работы [38], несомненно, необходима дальнейшая коррекция модели для описания процесса при высоких давлениях. [c.212]

Сравнения вычисленных значений ДЯ др цикланов С Н2п(п > 3) с экспериментальными показывают, что эти значения, лишь начиная с циклопентана (п = 5), практически совпадают друг с другом для п = 3 и 4 экспериментальные величины АЯ др больше теоретических. Из этого следует два вывода 1) молекулы циклопропана и циклобутана находятся в напряженном состоянии и поэтому не- [c.28]

Совсем иначе обстоит дело с дитретичным бутилкетоном (II), карбонильная группа которого закрыта — экранирована метиль-ными группами. Молекулы реагентов, хотя и приходят в столкновение с кетоном, не сближаются в ряде соударений с группой С == О даже при достижении энергии активации. Говорят, что существует стерическое препятствие . Этот стерический фактор затрудняет оценку или вычисление А, за исключением очень простых случаев, когда геометрия молекул поддается расчету. Чаще всего величина стерического фактора определяется при сравнении теоретической и экспериментальной величин К. Неточность определения этого стерического фактора велика она проистекает, в частности, из упрощений, принятых при расчете А, где молекула рассматривается как жесткая сфера. [c.144]

Сравнение теоретической и экспериментальной энергий активации может служить хорошим подтверждением выбранного механизма или позволит его отвергнуть. Если дополнительно предположить, что фактор частоты есть постоянная величина (по теории столкновений он редко меняется более чем в 50 раз для реакций в газовой фазе), то сравнение энергий активации может подсказать, который из двух конкурирующих механизмов обеспечивает более благоприятный путь протекания реакции. При одинаковых факторах частоты реакция с меньшей энергией активации протекает быстрее. [c.50]

Эйген и Викке применили это уравнение к водным растворам и показали, что оно хорошо приложимо к сравнительно умеренной области концентрации (рис. 55). Следует заметить, что в этой области хорошо приложимо и уравнение Робинсона — Стокса. Однако уравнение Эйгена и Викке является шагом вперед по сравнению с уравнением Робинсона — Стокса, так как последнее не является теоретическим уравнением (в него входит активность воды, определяемая экспериментально). В уравнение Викке и Эйгена экспериментальные величины не входят. В нем есть произвольно выбираемые параметры, но уравнение не базируется на экспериментальных данных. [c.213]

Сравнения вычисленных значений АЯ зр цикланов С Н2 (/г 52 3) с экспериментальными показывают, что, лишь начиная с циклопентана (п = 5), значения практически совпадают друг с другом для п = 3 н 4 экспериментальные величины АЯобр больше теоретических. Из этого следует два вывода 1) молекулы циклопропана и циклобутана находятся в напряженном состоянии и поэтому неустойчивы (углы С—С—С, не отвечающие тетраэдру, равны соответственно 60 и 90°) 2) у высших цикланов (п 6) напряжение снимается, так как за счет неплоского строения сохраняются углы 109°. [c.31]

Приведенные в табл. 27 теоретически ожидаемые величины магнитных моментов рассчитаны в предположении, что эти величины имеют чисто спиновую природу и зависят только от числа неспаренных электронов по соотношению (3.87). Из сравнения с приведенными экспериментальными величинами для различных лигандных окружений видно, что, хотя в комплексах центральных ионов с большим числом -электронов и наблюдаются заметные отклонения вследствие спин-орбитального взаимодействия, тем не менее по величине магнитного момента комплекса практически всегда можно уверенно установить количество неспаренных электронов центрального иона и отнести комплекс к высокоспиновому или низкоспиновому типу. [c.180]

В случае, когда процесс газификации на новерхности протекает значительно интенсивнее, чем обратный процесс [11 13] и излучение отсутствует, дп = О, величина т монотонно растет с ростом давления и асимптотически приближается к максимальному значению при р оо (рис. 2). Тепловые потери (дп 0) не изменяют заметно этот результат при больших значениях т, по при малых значениях т существует минимальное значение р, ниже которого решения для т не существует При значениях р, больших минимального, функция т (р) является двузначной функцией, как схематически показано на рис. 2. По-видимому, меньшее значение т соответствует неустойчивому решению, а минимальное значение р определяет нижний предел распространения пламени по давлению. Сравнение теоретических и экспериментальных результатов для случая горения чистого твердого перхлората [c.285]

Но при меньших отношениях L2/L1 такой теоретический анализ становится неточным, что отмечено, например, в статье Гольдштейна, Спэрроу и Джонса [64]. Сравнение расчетов по теории пограничного слоя и некоторых экспериментальных данных для воздуха в случае пластин квадратной, прямоугольной и круглой формы показывает большие расхождения. Истинные коэффициенты теплообмена оказываются систематически выше расчетных величин экспериментальные величины числа Нуссельта изменяются пропорционально числу Рэлея в степени 1/4, а по теории пограничного слоя, согласно формуле (5.3.8), [c.238]

Таким образом, выяснилось, что сравнение теоретических формул по сопротивлению и теплообмену с экспериментальными данными должно производиться на основе тщательного анализа не только степени точности самих экспериментальных данных, но и методов расчета на основе их величины [c.176]

МОЖНО сделать следующий вывод произведение уо т)т 1) заметно меньше Щ, поэтому величины кар, входящие в выражения (5.27) и (5.28), должны быть значительно больше единицы. Эти величины для турбулентного режима в пограничном слое должны быть меньше, чем для ламинарного потока. Согласно (5.27) и (5.28), уже при значениях 0 <С 1, z< h (где h Яф) экспоненциальные зависимости носят ярко выраженный характер. Скорость экспоненциального возрастания зависит от режима течения в пограничном слое. Как уже отмечалось, она более значительна при ламинарном режиме. Поскольку при малых значениях полярного угла 9 течение расплава в пограничном слое замедляется, режим течения там становится ламинарным и экспоненциальная зависимость становится более крутой. Сравнение теоретических результатов с экспериментальными для распределепия потока тепла q 9) дает хорошее согласие. Учитывая экспериментальные данные, плотность потока тепла [c.106]

В качестве экспериментальной величины для сравнения принимается очень приближенно оцененная А. В. Киселевым и Лыгиным разность теплот адсорбции гидроксилированной и дегидроксилированной поверхности силикагеля (при обычных температурах). Неужели мы должны радоваться, что теоретическая и экспериментальная величины сходятся с точностью до единиц процентов [c.85]

Сравнение требований, налагаемых уравнением (39), с экспериментальными данными является строгим критерием обоснованности предположений, сделанных при его выводе. На рис. 2а и 26 опытные значения для атомизации водорода на вольфраме и платине сопоставляются с теоретическими величинами, вычисленными на основании температур нити, рассчитанных по скорости реакции в области кинетики половинного порядка и данным табл. 2. Значения температур, вычисленные таким путем, составляет 1830°К для вольфрама и 1750° К для платины (ср. со значениями 1800 и 1750° К соответственно, измеренными оптическим пирометром). Вполне удовлетворительное соответствие между теоретическими и экспериментальными величинами имеет место в широкой области давлений. [c.310]

Нашей задачей является настолько подробное ознакомление читателя с подобными сопоставлениями, чтобы он смог не только проводить аналогичные сопоставления, но и самостоятельно развивать новые подходы. При сравнении теоретических и экспериментальных величин основное внимание уделяется, с одной стороны, качественному рассмотрению исследуемых свойств и процессов и, с другой стороны, количественной интерпретации экспериментальных данных. Такой подход необходим для обобщения полученных сведений, а также для вывода на основе обширных сводок экспериментальных данных эмпирических закономерностей, куда входят величины, получаемые из квантовохимических расчетов. Подобные закономерности могут использоваться также в качестве интерполяционных формул, позволяющих оценить значения экспериментальных характеристик для еще не синтезированных соединений, свойства которых интересны по той или иной причине. При этом открывается очень заманчивая возможность — использовать квантовую теорию химической связи не только для интерпретации данных, но и для их предсказания. [c.10]

Викке является шагом вперед по сравнению с уравнением Робинсона— Стокса, так как последнее не является теоретическим уравнением (в него входит активность воды, определяемая экспериментально). В уравнение Викке и Эйгена экспериментальные величины не входят. В нем есть произвольно выбираемые параметры, но уравнение не базируется на экспериментальных данных. [c.241]

Так как-во всех этих случаях к одному и тому же углеродному атому примыкают одинаковые связи, то энергии связи всех изомеров должны быть одинаковыми, — они не зависят от более удаленных связей. Наблюдающаяся тем не менее разница рассчитанных по правилу аддитивности и экспериментально найденных теплот горения дает величину внутримолекулярного потенциала. Для целого ряда дву- и трехзамещенных производных бензола Стюарт произвел сравнение внутренних молекулярных потенциалов, найденных экспериментально и теоретически. За экспериментальную величину была принята разность между теплотами горения, наблюденными и рассчитанными по правилу Аддитивности, Теоретическая величина (ср. гл. II, стр. 16) представляет собой сумму дипольного дисперсионного и индукционного эффектов заместителей ]к ядра. [c.50]

Так как Sq не является полным дифференциалом, то теплоемкость С зависит от пути процесса. Наиболее важные виды процессов - при постоянном объеме и при постоянном давлении. Теплоемкость соответственно обозначается j и Ср. Экспериментально обычно существенно легче проводить и контролировать процессы при постоянном давлении, чем при постоянном объеме, и потому экспериментально измеренное значение Ср встречается значительно чаще, чем экспериментальное значение Су. Однако теоретически определять С у легче, чем Ср. Сравнение теоретических расчетов с экспериментальными данными вполне возможно, потому что легко рассчитать величину Ср- Су по формуле (вывод в 1.2.6) [c.19]

СРАВНЕНИЕ ТЕОРЕТИЧЕСКИХ И ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ВЕЛИЧИН [c.64]

Теоретически рассчитанные величины объемов микропор в органомонтмориллоните и органовермикулите и их сравнение с экспериментальными величинами предельных сорбционных объемов по изотермам сорбции бензола, степень замещения — 100 мг экв1г [c.21]

Уoz)Q При сравнении с экспериментальной величиной e Qq получают усо = —16,- 5. Теоретическое значение у , равно —16,0. Разница между величинами фактора Штернхаймера, рассчитанной для этого иона и полученной из экспериментального значения e Qq, обычно обусловлена ковалентными эффектами. [c.187]

Для принятого механизма реакции составляют кинетические уравнения. После интегрирования этой системы дифференциальных уравнений получают теоретическую зависимость изменения общего количества участвующих в реакции соединений (включая функциональные группы) от времени. Сравнение теоретически рассчитанных величин с экспериментально найденными позволяет получить константы скорости реакции, при которых экспериментальные данные лучше всего согласуются с теорией. Проведение интегрирования требует сложных математических расчетов, поэтому Вайлот, использовавший этот метод, проводил расчеты с помощью электронно-счетных машин. Как отмечают Крюиссинк, Ван-дер-Вант и Ставерман [231], применение интегрального метода для оценки правильности только конечных результатов является несколько [c.270]

Для сравнения необходимо оценить величины и >2. Коэффициент диффузии СОг в воде хорошо известен и составляет при 20° С , 7- 0- см /сек. Возникают некоторые осложнения при нахождении >2, потому что диффузия ионов не просто определяется законом Фика, так как поток каждого иона зависит от градиента концентраций всех присутствующих ионов [13]. Учет этого эффекта в химической абсорбции рассматривался Шервудом и Вэйем [14], которые рассчитали градиенты концентраций всех составляющих ионов по графикам профилей концентраций, полученным на основе модели пленочной теории. Найсинг использовал ту же самую методику, но вводил полученные таким образом значения />2 в уравнения пенетрационной теории. При 20° С и конечном разбавлении величина Лг составляет 2,84 0 см /сек, для растворов ЫаОН и 2,76 0 см /сек для растворов КОН. Обе величины почти одинаковы, таким образом можно сказать, что как для раствора ЫаОН, так и для раствора КОН (01/02) = 0,77, а Ог/Д = 0,64. Хотя обе величины были рассчитаны и при бесконечном разбавлении, однако влияние ионной силы на отношение г//)] предполагается небольшим. При сравнении этих величин с рассчитанными по уравнениям (12.5) и (12.6) отмечается полное согласование экспериментальных и теоретических данных. [c.140]

Система AB дает спектр, который в общем случае содержит 15 линий. Математический анализ этой системы весьма сложен и простой анализ спектра не дает возможности вывести какие-либо правила нахождения химических сдвигов ядер и их КССВ. Использование специальных таблиц дает возможность найти эти величины путем сравнения теоретически рассчитанных спектров с экспериментальными данными. [c.90]

Точность расчетов по уравнению (2.80) можно определить путем их сравнения с. экспериментальными данными. Такое сопоставление проведено в табл. 54 для некоторых веществ типа ЛВ и ЛВг. Из таблицы видно, что теоретические значения нонности лежат в пределах разброса эмпирических величин и лучше всего соответствуют данным метода Сцигети, который, по нашему мнению, дает наиболее достоверные результаты. [c.112]

Длина связей в соединениях переходных элементов. Было отмечено, что для соединений переходных элементов некоторые длины связи, рассчитанные методами квантовой химии, не согласуются с экспериментальными данными [23, 33]. Поскольку расчет дает равновесную структуру, ожидалось, что вычисленные длины связей будут меньше соответствующих экспериментальных значений. Эксперимент проводился при повышенных температурах, которые активизируют валентные колебания, что в свою очередь ведет к некоторому удлинению связей. Д.ия МпС сравнение таково экспериментальная длина связи, полученная электронографически, равна 2,205 (5) А [16], а теоретические результаты заключены в интервале 2,267-2,294 А они получены с хорошими базисными наборами [23]. Интересно, что более грубые теоретические оценки с минимальными базисами давали величины 2,149-2,208 А, лучше согласующиеся с экспериментальными. Высококачественный теоретический расчет [33] для молекулы ферроцена, (С5Нз)2ре, приводит к расстоянию металл-кольцо, равному 1,89 А, а экспериментальные данные таковы 1,66 А (электронография [34]), 1,64 А (нейтронография [35] и 1,65 А (рентгеноструктурный анализ [36]). Трудно найти объяснение такому расхождению, но одной из возможных причин может быть выбор базисного набора, т.е. тех атомных орбиталей, которые используются для построения МО [33]. [c.310]

Поскольку все величины, входящие под знаки интегралов в матричных элементах могут быть вычислены квантово-химическими методами либо из первых принципов аЬ тШо), либо с помощью разного рода параметрических представлений, то это и создает возможность сравнения теоретических спектров молекул с экспериментальными не только на уровне положения линий на шкале частот, но и их интенсивностей, т е достаточно полно Получающееся при этом удовлетворительное согласие экспериментальных и вычисленных величин, которое можно значительно улучшить шррекцией используемых в теории молекулярных спектров параметров моделей, и позволяет проводить надежную экспериментальную проверку правильности квантово-химических расчетов и адекватности результатов реальной природе Так как многие трудно наблюдаемые характеристики молекул (электростатическое поле, например) вычисляются с помощью тех же функций, что и спектры, то близость экспериментальных и теоретических спектров автоматически гарантирует и надежность вычисления других величин Именно в этом, как уже указывалось, и состоит смысл параллельных квантово-химических и спектральных экспериментальных и теоретических исследований Не случайно сей- [c.341]

Рефрактометрический метод. Этот метод также использовался для косвенной проверки молекулярных весов и состоял в сравнении эксперимента.аьно ояределенного значения удельной рефракции чистого неизвестного соединения с теоретически подсчитанной величиной, вычисленной ка основании принятой для него формулы. Общий метод разработали Брюль, Ауере и Эйзенлор Гроссе [12] недавно примени. его к высоко-фторированным углеводородам. При вычислении теоретического значения удельной рефракции для углерода брались данные, которые нашел Эйзенлор, т. е. величина 2,418, а для фтора — величина 1,24, определенная экспериментально в лаборатории университета Джонса Гоп-кi н a. [c.100]

Проверка гипотез осуществляется путем сравнения экспериментальной величины с величинами 5к , характеризующими проверяемые гипотезы. В принципе имеется два способа проверки. Во-первых, можно сопоставлять между собой теоретический и экспериментальный спектры. При этом вычи ляюt разностный спектр Aj5(v) =g (v)— (v). Для истинной гипотезы этот спектр должен быть равен нулю во всем диапазоне резонансных частот. Во-вто-рых, можно сопоставлять между собой значения сиектральных параметров ф и фк г. Для адекватной гипотезы должно выполняться условие А = фк —ф —0. Очевидно, что в первом лучае отпадает необходимость в расшифровке экспериментального спектра, а во втором случае можно не проводить расчет теоретических параметров. Выбор того или иного способа проверки зависит от конкретной задачи. [c.239]

На рис. 5 в качестве примера проведено сравнение теоретических значений времен релаксации с экспериментальными величинами при0 = 0,73. Для расчета было принято, что АЯ = 12 ккал моль. Если принять меньшую энтальпию активации, то совпадение получится еще лучше. Локализовать область W в структуре цеолита с помощью наших измерений не удается. Сильное уменьшение дифференциальной теплоты адсорбции с ростом заполнения при малых0 (от О до 0,2) [4] указывает на существование весьма активных центров адсорбции. Возможно, что молекулы воды, адсорбированные на этих центрах, образуют область Так как энтальпия активации [c.225]

Фленгас и Райдил [32] тщательно исследовали старение поверхности растворов стеарата натрия, меченного С , методом радиоактивных индикаторов и нашли, что процесс протекал очень медленно и определялся диффузией, однако он ускорялся в присутствии едкого натра. Определив поверхностный избыток этого же образца стеарата натрия в разбавленных растворах, они получили ту же самую величину, что и из уравнения (108). Сравнение экспериментальных и теоретических данных показало, что это уравнение не применимо к разбавленным растворам в воде с обычной электропроводностью. При более высоких концентрациях (выше 1 10" молъ/мл) и в присутствии едкого натра экспериментальные величины были много выше, чем рассчитанные, что, по-видимому, обусловлено поверхностной ассоциацией в таких растворах молекул растворенного вещества. [c.213]

Для молекул с числом атомов более двух уравнение (1.51) представляет собой подходящую отправную точку для сравнения теоретических выводов с экспериментальными данными по диссоциации при низких давлениях. Поскольку значения статистических множителей р( о), Q T) и ехр(—ЕоЩТ) найти достаточно легко, из экспериментальных данных можно определить значение произведения Р Рае Рг Ранг- По порядку величины оно обычно составляет 10 — Ю [6], а в том случае, когда партнерами по столкновениям являются молекулы инертных газов, приблизительно равно 0,1—0,3. При столкновениях с некоторыми молекулами наблюдаются высокие значения этого произведения, [c.81]

Попытки теоретического объяснения роста пластинок со сложенными цепями из разбавленных растворов и зависимости длины складок от температуры кристаллизации предпринимались до сих пор в двух направлениях. Петерлин и Фишер [108] подошли к проблеме с позиций термодинамики и заключили, что наблюдаемые толщины пластинок, выращенных из раствора, соответствуют кристаллическим формам, имеющим минимальную свободную энергию. Они не касались специфически складываемых цепей, а исходили из того, что молекулы в кристалле определенной толщины будут фактически иметь правильные складки, длина которых должна соответствовать толщине кристаллов. Вклад в величину свободной энергии пластинки, даваемый поверхностями, образованными изгибами сложенных молекул, стремится увеличить ее толщину для объяснения его компенсации Петерлин и Фишер постулировали, что с ростом толщины увеличивается плотность энергии, а это обусловлено влиянием термических колебаний молекулярных цепей. На основании расчетов эти исследователи предсказали широкий минимум в распределении свободной энергии при конечной небольшой толщине пластинки. Результаты не были представлены ими в форме, удобной для сравнения с экспериментальными данными, но, принимая во внимание грубость принятых приближений, в настоящее время едва ли можно ожидать, что совпадение будет более чем полуколичественное. Однако было предсказано, что в случае кристаллизации при более высоких температурах кристаллы должны быть толще. Тот факт, что длина складок при прокаливании необратимо растет, не является несовместимым с предложенной термодинамической теорией. Как показали Франк и Този [28], более серьезные возражения может вызвать то, что предсказанный минимум свободной энергии, взятой как функция длины складок, является очень широким. Действительно, этот минимум не столь уж значителен по сравнению с разностью свободных энергий полимера в кристаллическом состоянии и в растворе, которая соответствовала бы переохлаждению на несколько десятков градусов поэтому маловероятно, чтобы наблюдаемые длины складок были наиболее стабильными. Лауритзен и Гофман [68] и Прайс [113] избрали другой подход, при котором наблюдаемые длины складок объясняются с точки зрения кинетических, а не термодинамических факторов. Такое рассмотрение проблемы должно быть, по-видимому, более многообещающим оно приводит к предсказаниям, которые лучше согласуются с экспериментальными данными. [c.441]

В табл. 16-2 даны средние экспериментальные величины пяти сожжений бензойной кислоты, включая навеску сбразца, количества поглощенной воды и двуокиси углерода, с примепеппем соответствующей пулевой поправки к наблюдаемым разницам в весах, а также сравнение экспериментальных результатов с теоретическими величинами для бензойной кислоты. [c.245]

Пренебрегая некоторыми исключениями, эта тенденция становится очевидной при наблюдении данных измерений. С одной стороны, очевидно, что экспериментальные величины, как доказано, всегда определенно выше, чем расчетные, с другой — эффект Тейлора — Голея наблюдается также в тех случаях, где он теоретически не ожидается, (отклонения могут быть иу-аа того, что в капиллярных трубах до диффузионной колонки и в трубах, связывающих детектор и колонку, хтмеет место высокая линейная скорость (объем этих Т])уб иренебрежи го мал но сравнению с собственным объемом измерительной части, так что пренебрежение не приводит к ошибке в определении ), следовательно, в этнх участках труб роль эффекта Те1 шора — Голея становится непропорционально больше, чем для эквивалентной длины самой измеряемой колонны. [c.30]

По крайней мере со времен Рентгена [301] выдвигались гипотезы о структуре жидкой воды. Попытки проверить или отвергнуть эти гипотезы затруднялись отсутствием общей теории жидкого состояния воды. По этой же причине теории о структуре воды основывались на двух подходах, ни один нз которых не был достаточно строгим. Первый подход состоял в формулировке модели жидкой воды, трактовке модели некоторым способом, обычно требовавшем большого количества допущений, с помощью методов статистической механики, и сравнении теоретических значений микроскопических свойств с экспериментальными величинами. Совпадение теоретических величин с опытными данными рассматривалось как показатель соответствия модели действительности (см. раздел 5). Второй подход, принятый в этой главе, состоит в установлении аспектов структуры жидкости на основе макроскопических свойств воды. Свойства воды исследованы настолько широко и детально, что даже если какое-либо из них и может быть связано только качественным или полуколичествепным образом с некоторой особенностью жидкой структуры, приемлемая картина воды создается только при рассмотрении многих ее свойств. [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология