Определение количества неподвижной фазы

Колонку по возможности равномерно заполняют (см. разд. 4) предварительно обработанным твердым носителем (см. разд. 1). Затем растворяют определенное количество неподвижной фазы в подходящем растворителе и пропускают этот раствор через колонку до тех пор, пока концентрация выходящего раствора не станет равной концентрации вводимого раствора. Для этого нужен по меньшей мере вдвое больший объем раствора, чем это необходимо для полного смачивания материала. Путем нагревания в токе инертного газа растворитель удаляют из колонки. Смит (1960) считает, что при этом способе работы неподвижная фаза распределяется очень равномерно. Нанесенное количество может быть определено путем взвешивания или аналитического определения органического вещества. Степень пропитки можно в определенных границах варьировать путем изменения концентрации раствора или применения различных растворителей. [c.100]

Основной принцип, отвешивают определенное количество неподвижной фазы и растворяют в подходяш ем растворителе, который после добавления твердого носителя вновь удаляют путем испарения. [c.101]

Методы динамического покрытия капиллярных колонок можно разделить на две группы 1) методы, в которых используется объем раствора НЖФ, превышающий объем заполняемого капилляра, и 2) методы, в которых используется объем раствора НЖФ, меньший объема заполняемого капилляра. Оба метода отличаются главным образом способом определения количества неподвижной фазы, остающейся в колонке в виде тонкой пленки. [c.193]

Определение количества неподвижной фазы [c.177]

Твердый носитель в насадочных колонках в газо-жидкостной хроматографии служит для закрепления на его поверхности определенного количества неподвижной жидкой фазы. Оптимальный твердый носитель должен обладать следующими характеристиками [c.72]

Бумага для хроматографирования. В распределительной хроматографии к бумаге предъявляются следующие требования она должна быть химически чистой, химически и адсорбцион-но нейтральной, однородной по плотности, обеспечивать определенную скорость движения растворителя. В СССР выпускают четыре сорта хроматографической бумаги № 1, 2, 3, 4. Каждый номер отличается от другого но плотности, а следовательно, и по скорости движения растворителя. Бумага № 1 и 2 называется быстрой , а № 3 и 4 — медленной . Хроматографическая бумага должна содержать достаточное количество неподвижной фазы. Обычные сорта бумаги гидрофильны, поэтому в случае применения воды в качестве неподвижной фазы не требуется специально увлажнять бумагу. [c.76]

Коэффициент разделения является относительной величиной и не зависит от длины и сечения колонки, давления и в широких пределах от объемной скорости газа-носителя и количества неподвижной фазы. Он изменяется только при изменении температуры. Коэффициент разделения двух определенных веществ является характерной для данной неподвижной фазы величиной. Если в уравнение (10) ввести коэффициент а, то для случая достаточного разделения (рис. 1, б) получают простую зависимость между эффективностью разделения и разделительным действием. Если [c.34]

Соответственно определению удельного удерживаемого объема Vg между количеством неподвижной фазы п временем анализа имеется линейное соотношение [c.64]

В отличие от истинного коэффициента Генри, который является физико-химической константой для данной системы сорбат — сорбент и может содержаться в соответствующих таблицах, общий и частный коэффициенты Генри зависят от свойств хроматографической насадки е и ч. В частности, можно существенно менять значения Г и к, варьируя ч путем нанесения на твердый носитель различных количеств неподвижной фазы. Значение е, а также отношение ч/е существенно различаются в насадочных и капиллярных колонках, что в значительной мере, обусловливает различие в свойствах колонн этих типов. Как видно из определения, к характеризует соотношение между сорбированным и несорбированным количеством вещества, т. е. соотношение емкостей сорбента и свободного пространства слоя. [c.31]

Конечно, если изучается термодинамика равновесия газ — жидкость, то подобная экстраполяция служит необходимым элементом эксперимента, однако аналитика-хроматографиста больше интересует та избирательность сорбента, которая наблюдается в реальных условиях, когда на величины удерживания влияет весь комплекс сорбционных процессов. И с этой точки зрения избирательность неподвижной фазы необходимо определять как экспериментальную величину при каких-то наперед заданных условиях эксперимента. Следовательно, целесообразнее регламентировать условия проведения эксперимента по определению избирательности неподвижной фазы, чем получать некие теоретические величины. С этой точки зрения необходимо при изучении избирательности неподвижной фазы применять наименее активный и наиболее гомогенный носитель, а количество неподвижной фазы на диатомитовом белом носителе типа хроматона и хромосорба должно составлять 10—15% от массы сорбента, что приходится на минимум зависимости удельного объема удерживания от количества неподвижной фазы. Хотя в таких условиях определенный вклад в объем удерживания приходится на ряд адсорбционных процессов, однако данные удерживания сравнительно мало (в пределах 5—7% изменения количества неподвижной фазы в колонке) зависят от содержания неподвижной фазы на сорбенте, а избирательность реальной колонки может быть практически использована в аналитической химии без излишних теоретических аппроксимаций. Поэтому рекомендуется параметры избирательности неподвижной фазы определять экспериментально в экстремальных областях в минимуме зависимости удельного объема удерживания от количества неподвижной фазы на носителе и в минимуме зависимости объема удерживания от размера пробы. [c.55]

В общем рекомендуется определять параметры избирательности неподвижной фазы на свежеприготовленной колонке, про-тренированной при максимально допустимой температуре не менее суток в потоке газа-носителя. Однако такие параметры характеризуют свежеприготовленную колонку, а для аналитика представляет также определенный интерес возможное изменение избирательности неподвижной фазы при эксплуатации колонки. Изменения свойств колонки при ее работе могут быть классифицированы как физические и химические. Физические изменения свойств колонки обусловлены испарением неподвижной фазы из начальных частей колонки. При этом в первую очередь испаряется капиллярная жидкость, адсорбированный слой неподвижной фазы более термостоек. Уменьшение количества неподвижной фазы в начальных частях колонки приводит к рез- [c.56]

Поскольку для оценки избирательности неподвижной фазы часто используют критерии Роршнайдера и Мак-Рейнольдса, следует кратко остановиться на ошибке определения этих величин на основе индексов Ковача. Как указывалось выше, для неполярных и малополярных неподвижных фаз индексы удерживания полярных сорбатов заметно зависят от адсорбции полярных сорбатов на границе раздела неподвижная фаза — твердый носитель. Для полярных неподвижных фаз индексы Ковача в большой степени определяются адсорбцией н-парафинов на поверхности полярной неподвижной фазы и поэтому полученные в этих условиях индексы удерживания также не могут считаться воспроизводимыми надежными величинами. Таким образом, индексы Ковача могут быть использованы для характеристики тех систем, свойства которых приближаются к идеальным умеренно полярные неподвижные фазы и такой же природы сорбаты. К сожалению, использование для вычисления индекса Ковача полярного сорбата и неполярного стандартного соединения (н-парафин) не позволяет ни для одной системы реализовать эти требования поэтому с точки зрения воспроизводимости и надежности результатов индексы Ковача нецелесообразно использовать для характеристики избирательности неподвижной фазы. Вариации количества неподвижной фазы на носителе, природы носителя, способов его модификации изменяют количественное выражение полярности неподвижной фазы и поэтому приведенные ниже значения подобной полярности следует рассматривать как ориентировочные. Их можно сравнивать лишь в тех случаях, когда исследование проведено в одной лаборатории при сходных условиях эксперимента. [c.61]

Техника нанесения неподвижной фазы на носитель должна быть простой, воспроизводимой и давать в результате носитель, равномерно покрытый известным количеством неподвижной фазы определенного состава. Наиболее часто в неорганической экстракционной хроматографии неподвижную фазу наносят в виде раствора в органическом растворителе с последующим удалением растворителя упариванием. Некоторые исследователи используют методику фильтрования раствора и иногда наносят неподвижную фазу на носитель после его загрузки в колонку. [c.73]

Из последнего соотношения очевидно, что для определения констант сорбции в величину характеристики удерживания необходимо ввести поправки на объем колонки, занятый газом, сжимаемость газа-носителя и количество неподвижной фазы. Поэтому обычно термодинамические характеристики определяют на основе предложенного Литтлвудом и сотр. [18] удельного удерживаемого объема (жл/г) [c.9]

Определение объемов удерживания на капиллярных колонках весьма желательно с различных точек зрения. Во-первых, применяя тонкостенные капилляры, можно очень точно определять количество неподвижной фазы. Во-вторых, компактность капиллярных колонок- позволяет легко их термостатировать с высокой точностью. В-третьих, покрытие капиллярных колонок пленкой и удаление последней легче и быстрее осуществить, чем изготовить-Заполненные колонки. Наконец, значительным преимуществом в некоторых случаях может быть небольшое количество необходимой неподвижной фазы. [c.237]

Минимальная температура, при которой может быть использована неподвижная фаза, обычно определяется двумя критериями температурой плавления, которой определяется предел снижения температуры, и вязкостью характер влияния последней меняется с количеством неподвижной фазы и требуемой степенью разделения. В данной статье приведены некоторые соображения по поводу максимальных температур, при которых можно применять неподвижные фазы. Предел повышения температуры, по-видимому, ограничен температурой разложения неподвижной фазы либо ее летучестью. Максимально допустимая летучесть меняется в зависимости от используемого прибора, и поэтому трудно установить абсолютные ограничения. В прежних попытках [1, 2] определения предела для летучести исходили из чувствительности детекторов, имевшихся тогда в распоряжении, и допускали летучести, приводящие к насыщению наиболее чувствительного аргонового детектора. При установлении верхнего температурного предела следует учитывать следующие факторы. [c.267]

Хроматография на бумаге. Это наиболее распространенный способ осуществления жидкостной распределительной хроматографии [44—47]. Процесс хроматографирования заключается в следующем. На фильтровальную бумагу, иногда предварительно пропитанную раствором определенного состава (неподвижная фаза), наносят в виде капли или тонкой полоски небольшое количество анализируемой смеси (как правило, [c.43]

Конечно, э и границы зависят определенным образом от прочих условий и особенно от характеристик самой колонки. Так, например, для колонок, содержащих очень небольшие количества неподвижной фазы на единицу длины колонки, требуемая температура колонки существенно ниже и можно разделять вещества, точки кипения которых больше чем на 100° превышают температуру колонки. Пределы допустимого отклонения точек кипения анализируемых веществ от температуры колонки одновременно определяют область кипения веществ, которые можно разделить в процессе одного анализа. Эта область обычно охватывает интервал примерно в 120°. Если нужно проанализировать пробу веществ, температуры кипения которых занимают больший интервал, то необходимо изменить температуру колонки. Это может быть осуществлено ступенчатым повышением температуры колонки или комбинацией хроматографических колонок, нагретых до различных температур. В настоящее время все чаще применяют более изящное решение — непрерывное изменение температуры колонки в течение анализа. Обработка данных, полученных как в изотермических условиях, так и с программированием температуры, изложена в следующих главах. [c.57]

При определении нетермостойких веществ хроматография с программированием температуры в некоторых случаях имеет преимущества перед изотермической. Компоненты смеси с более низкими температурами кипения выходят из колонки при температуре более низкой, чем средняя, при которой проводился бы анализ этой смеси в изотермических условиях. Для того чтобы получить минимальные температуру удерживания и время анализа, целесообразно загружать носитель очень малым количеством неподвижной фазы. [c.412]

Большое значение имеет уменьшение пористости носителей. Значительные успехи в этом направлении достигнуты в работах советских ученых [67—69]. Для исключения адсорбции предложено использовать в качестве носителей насадку из мелких металлических спиралей, изготовленных из тонкой проволоки [70], а также кристаллы хлорида натрия [71], не имеющие на своей поверхности гидроксильных групп. Распространенный метод подавления адсорбции заключается в нанесении на носитель достаточно большого количества неподвижной фазы. Обычно при небольших относительных количествах последней время выхода максимумов пиков на хроматограммах изменяется с увеличением количества неподвижной фазы. При содержании последней выше определенного уровня (обычно 10—15% от веса носителей, например, огнеупорного кирпича, диатомита, целита) время выхода максимума пиков при прочих равных условиях остается постоянным. [c.62]

Но и для полярных фаз наблюдается определенная зависимость селективности от соотношения неподвижная фаза/твердый носитель. В этом случае важную роль играет адсорбция анализируемых веществ на поверхности жидкой фазы [20, 21]. Вклад адсорбции в величины удерживаемых объемов и коэффициентов селективности особенно весом, когда неподвижная фаза является плохим растворителем анализируемых веществ, а твердый носитель имеет большую поверхность и покрыт небольшим количеством неподвижной фазы. [c.81]

Эффективность колонки заметно уменьшается при увеличении объема пробы. При использовании проб больших величин ширина хроматографической зоны возрастает в результате тепловых эффектов, связанных с растворением вещества в неподвижной фазе. Кроме этого, возрастает сопротивление массопередаче. Попытки увеличить емкость колонки путем введения в сорбент дополнительных количеств неподвижной фазы приводят лишь к увеличению ее сопротивления массопередаче. Каждому значению диаметра колонки соответствует определенная максимальная величина пробы. [c.85]

Для определения количества неподвижной фазы, распределившейся по поверхности инертного носителя, в качестве которого бшш использованы шлаковые шарики, из верхней и нижней части секций колонки.были взяты навески носителя и промыты хлороформом. После отгонки хлорофориа остаток ПЭГА взвешивался. Соот-ветствущий перерасчет показал, что весовое содержание неподвижной фазы на поверхности инертного носителя одинаково как в верхней, так и в нижней части секций и составляв около 1 . [c.238]

Mathiaason L.-J. hromatogr.. 1979.174.№1,201-203. Газохроматографическое определение количества неподвижной фазы в газо-жидкостной хроматографии. (НФ SF-96 и дексил 400 на хромосорбе W. детектор пламенно-ионизационный.) [c.72]

Роль носителя выполняет бумага, которая должна быть химически чистой, химически и адсорбциоино нейтральной, однородной по плотности, обеспечивать определенную скорость движения растворителя и содержать достаточное количество неподвижной фазы, где происходит разделение смеси веществ. Специально для хроматографии выпускают четыре сорта отечественной бумаги (№ 1, 2, 3, 4), отличающиеся друг от друга по плотности. Плотность бумаги определяет скорость продвижения по ней растворителя. Бумага № 1 и № 2 — менее плотная и называется быстрой , а № 3 и № 4 — медленной (более плотная). [c.159]

Оба коэффициента и определяются не только термодинамическими величинами К и К2, но и параметрами хроматографической насадки е и х. Другими словами, они зависят от процента нанесения неподвижной фазы и от плотности упаковки сорбента в колонке. Благодаря этой зависимости при уменьшении количества неподвижной фазы, приводящем к снижению X, коэффициенты и а , начиная с определенного предела, когда произведение кК, станет сопоставимым с г, начнут уменьшаться и при х О а 1, а Ф -< 0. По этой причине капиллярные колонки, характеризующиеся малыми значениями X по сравнению с насадочными, отличаются от последних и более низкой селективностью. Коэффициенты и Ф непосредственно связаны с разделением пиков и в этом их преимущество. Однако они определяются не только подбором неподвижной фазы или адсорбента (в ВЭЖХ и ТСХ системы адсорбент — подвижная [c.57]

Обычно используемые в ГЖХ твердые днатомитовые носители имеют умеренно развитую поверхность (1—2 м /г), которая хорошо смачивается неподвижными фазами различной природы сорбенты можно приготавливать различными способами. Фронтальные методы приготовления сорбента состоят в пропускании раствора неподвижной фазы через слой носителя, который расположен или на стеклянном фильтре, или непосредственно в колонке. Количество нанесенной на носитель неподвижной фазы рассчитывают как разность концентрации неподвижной фазы в исходном и в прошедшем через носитель растворе. При изменении концентрации раствора неподвижной фазы меняется количество неподвижной фазы, остающееся на носителе. Эти методы не нашли широкого распространения ввиду необходимости определения концентрации неподвижной фазы в растворе и вследствие сложной зависимости между концентрацией неподвижной фазы в растворе и ее количеством, остающимся на носителе. [c.34]

Разделительная способность колонки зависит от ряда параметров. Одними из основных параметров, определяющих ее эффективность, являются природа и количество неподвижной фазы, величина поверхности частиц твердого носителя, равномерность набивки. Эффективность разделения зависит также от природы газа-носителя, его скорости, градиента давления газа в системе. Существенное влияние оказывают размеры колонки, температура, а также величина пробы, способ ее введения и свойства компонентов разделяемой смеси. Для полной реализации эффективности колонки проба должна занимать небольшой объем. Верхний предел объема пробы определяется емкостью адсорбента и, следовательно, размерами колонки. Обычно верхний предел в аналитических исследованиях составляет примерно 100 мг, в препаративных колонках он значительно выше. Нижний предел объема пробы определяется чувствительностью детектора и методом детектирования (интегральное или дифференциальное детектирование). Дифференциальные детекторы получили наиболее широкое распространение. Среди детекторов, применяемых в газовой хроматографии, особенно перспективны такие, как термокондуктометрические ячейки (ка-тарометры), основанные на измерении теплопроводности газов и позволяющие фиксировать отдельные компоненты в количестве 10 12 моль. Так как катарометры обладают линейной зависимостью величины сигнала от количества введенных веществ, их можно использовать для определения концентраций. [c.144]

Практика применения носителей динохром в аналитической и препаративной газо-жидкостной хроматографии показывает, что, по-видимому, выщеописанная технология позволяет в определенной степени решить задачу получения отечественных носителей, эквивалентных хромосорбам марок Р и О. Следует подчеркнуть, что динохром П, будучи близким к хромосорбу О по характеристикам пористости и удельной поверхности и по достигаемой эффективности колонок, имеет то преимущество, что на него можно нанести без потери эффективности значительно большее количество неподвижной фазы. Если для хро- [c.26]

При приготовлении насадки по методу фильтрации носитель смешивают с раствором неподвижной фазы известной концентраши и избыток раствора отфильтровывают. После фильтрования на носителе остается определенное количество раствора. Здесь важно то, что концентрация раствора не меняется этот факт проверен многократно. Если измерить объем раствора до и после фильтрации, то количество неподвижной фазы, удержанное носителем, можно вычислить с помощью простого уравнения баланса. Чтобы проверить пригодность такого определения концентрации, пробы насадок экстрагировали в аппарате Сокслета. Полученные в результате значения концентрации согласовывались с соответствующими вычисленными значениями. [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология