Системы локализованных связей

Сливо-наливные установки должны быть расположены в местах, удаленных от других рабочих мест, в хорошо проветриваемых местах, вне зданий. Хранилища должны располагаться преимущественно вне зданий с дистанционным управлением насосами и арматурой на основных трубопроводах. Отдельно стоящие пункты слива и налива должны находиться на регламентированном расстоянии от остального производства. Практика показывает, что при больших утечках продукта не удается локализовать пожары на большой площади, что обусловлено ограниченными возможностями пожарных команд и газоспасательных подразделений. Поэтому хранилища и сливо-наливные установки должны оснащаться стационарными системами противоаварийной защиты — системами пожаротушения, сигнализацией, системами пожарных шлангов и системами громкоговорящей связи. На таких пунктах должны быть предусмотрены дренчерные системы для создания водяных завес, препятствующих распространению парогазового облака или охлаждающих резервуары при пожаре. Для локализации возможной утечки газа следует внимательно продумывать систему отключения подачи сжиженного газа или легковоспламеняющихся жид- [c.196]

Выше дано достаточно полное описание зонной энергетической схемы идеального кристалла хлорида калия особенности же кривых, описывающих зависимость Е(к) от к и эффективных масс [4 ] не могут быть перенесены на азиды. Однако на практике электроны и дырки могут захватываться вакантными узлами решетки с образованием F-и F-центров соответственно, а также небольших их агрегатов, поглощающих свет в ближней инфракрасной, видимой и ближней ультрафиолетовой областях [11, 20]. Эти дефекты, в частности -центры и анионные вакансии, могут снижать энергию, требуемую для образования экситона на соседних атомах (а, -полосы) [И, 21]. С топохимической точки зрения более важно, однако, отметить, что локальное снижение энергии, требуемой для образования экситонов, может происходить также на краевых дислокациях [22]. Другим типом дефектов, существование которых имеет громаднейшее значение для реакций термического разложения, являются коллоидные центры. В сущности они представляют собой включения металла, образующиеся обычно в галогенидах щелочных металлов в результате агрегации F-центров [И]. Возникший коллоидный центр можно непосредственно уподоблять дискретным ядрам продукта, на которых в некоторых системах локализуется термическое разложение. Таким образом, создается важное связующее звено между физическими и химическими свойствами этих систем. [c.135]

Другую группу радиационно-химических превращений составляют процессы, происходящие в смесях соизмеримых количеств компонентов. В этом случае первичные продукты радиолиза возникают из молекул каждого компонента, а суммарные эффекты являются результатом реакций этих первичных продуктов друг с другом и с молекулами компонентов смеси. В таких системах часто наблюдаются явления передачи энергии, проявляющиеся в том, что один из компонентов усиливает или ослабляет воздействие излучения на другие компоненты. Особенно эффективны процессы передачи энергии в системах с ароматическими соединениями. В молекулах ароматических соединений (с системой сопряженных связей) полученная энергия распределяется по всему циклу, в результате чего ни на одной из связей С—С или С—Н не локализуется энергия, достаточная для диссоциации. В конечном счете эта энергия в виде тепловой колебательной энергии передается окружающим молекулам, т. е. рассеивается. В результате ароматическое соединение (Аг) может играть роль радиационной защиты другого компонента А [c.259]

Поглощение электромагнитного излучения, сопровождающееся электронными переходами в молекуле, есть свойство системы ее связей в целом. В определенных случаях отдельные полосы поглощения можно отнести к электронным переходам, которые локализованы в некоторых частях молекулы и положение которых зависит от строения других частей молекулы [3, 4]. [c.46]

О радиолизе диеновых углеводородов с сопряженной системой двойных связей и хлоропрена данных пока немного. Причиной, по-видимому, является образование продуктов радиолиза в ничтожных количествах. Это связано с захватом диенами свободных радикалов, что приводит к занижению радиационно-химического выхода продуктов радиолиза, а также с повышенной радиационной устойчивостью сопряженных диенов, когда энергия возбуждения способна рассредоточиваться в системе л-электронов, не локализуясь в какой-либо связи (эффект губки ) [6]. Из имеющихся данных отметим наблюдения по хроматографическому изучению газообразных продуктов, образующихся при облучении изопрена [7]. [c.107]

Как видно из этих данных, преобладают элементы переменной валентности, способные образовать я-комплексы. Нефтяные компоненты, в основном полиядерные ареновые и гетероатомные соединения, могут действовать как экстрагенты, в которых донорно-акцепторная связь локализуется на я-системах, а также на атомах азота, серы и кислорода. [c.297]

В спектроскопии ЭПР имеется также круг объектов, которые представляют собой простейшие парамагнитные центры — электроны или дырки в твердых телах или растворах. Это могут быть, например, захваченные электроны в кристаллах, в частности различных галогенидов щелочных металлов, называемые f-центрами. При нагревании кристалла, например LiF, в присутствии паров металла и последующего быстрого охлаждения образуется вакансия аниона, занимаемая электроном, т, е. f-центр. Система имеет характерную окраску, обусловленную f-полосой поглощения в видимой области оптического спектра, а в спектре ЭПР появляется широкая полоса i -центров в области чисто спинового значения -фактора. Ширина сигнала связана с перекрыванием линий сверхтонкой структуры, обусловленных взаимодействием с ядром окружающих катионов и в меньшей степени с ядрами анионов. Плотность захваченного электрона в основном локализуется на вакансии и мало размывается на окружение, хотя между вакансией и шестью окружающими ее катионами решетки идет конкуренция за электрон. Так, при увеличении размеров катиона и постоянном анионе (вакансии) s-характер электронной плотности на шести ближайших катионах возрастает, а при одном и том же катионе и увеличении размеров аниона (от F к С1 ) 5-характер электронной плотности на катионах убывает. Существуют и некоторые другие электронно-избыточные центры и предложены различные теоретические модели их описания. [c.76]

Представление об электромерном или мезомерном эффекте в теоретической форме отразило то обстоятельство, что двойная связь не является жестко фиксированной, строго локализованной системой, что облако я-электронов подвижно, динамично охватывает все атомы, связанные сопряжением. В то же время я-электронам присущи некоторые черты (Т-связи, им свойственен, в частности, индукционный сдвиг / . Возникает вопрос насколько строго локализованы сами (1-электроны, не присущи ли им черты электро-мерного эффекта [c.88]

Делокализация — состояние системы, в которой связующие электроны не локализуются между двумя соседними атомами, а равномерно распределены между несколькими атомами. [c.372]

При образовании одноэлектронной связи валентный электрон атома хотя и затянут в решетку катализатора, но остается локализованным у атома. Аналогичным образом возникновение двухэлектронной связи локализует электрон проводимости у хемосорбированной частицы, но в то же время он остается в решетке на определенном локальном уровне. Поскольку хемосорбированная частица и решетка катализатора представляют единую квантовомеханическую систему, рассматриваемую как единое целое, нельзя ставить вопрос о переходе электрона, если он остается внутри системы, кроме образования ионной связи. [c.165]

Мезокортикальная система. Клетки этой системы локализованы в середине и выше черного вещества, а аксоны проникают в лимбическую систему. Поскольку эта часть мозга ответственна за память и эмоции, она исследуется в связи с умственными и эмоциональными нарушениями. [c.280]

Сущность этого рода активации теорией пока не раскрывается. Однако, если рекуперация энергии при катализе действительно связана, как это предполагает Н. И. Кобозев [71], с экси-тонпыми явлениями, то вопрос об эффекте аггравации в общей проблеме катализа приобретает очень важное значение. Видимо, он может быть поставлен в один ряд с вопросами об электронном механизме хемосорбции, о матричном эффекте в катализе и т. п. В самом деле, ведь экситонные явления не могут не играть важной роли при взаимодействии реагента с катализатором, тем более с полупроводниковым катализатором. Как было отмечено Э. Л. Нагаевым [76], экситонная связь в хемосорбции рассматривается и как таковая, т. е. в чистом Виде , и как составляющая часть гибридной связи. Адсорбционные экситоиы в полупроводнике локализованы, но оптические и тепловые экситоны перемещаются, перенося энергию по кристаллу или вдоль системы сопряженных связей макромолекулы. Захват энергии реакции аг-граватором, очевидно, можно рассматривать как образование тепловых экситонов, а перенос ее от периферии катализатора к точке возникновения химической связи с молекулой реагента можно считать перемещением теплового экситона. [c.114]

Широкое непрерывное поглощение является, по-видимому, характерной особенностью не только ионов Н5О2 и НзОг, но и вообще ионов вида (А -Н- - В) с прочной водородной связью, находящихся в сильно сольватирующей среде, в частности в высоко концентрированных водных растворах кислот. Наличие заряда и системы водородных связей в сольватах приводит к образованию достаточно крупных и прочных сольватных оболочек, что может обеспечить достаточно высокие значения О и ДО. Предполагается, что высокое значение параметра протон-фононной связи 8 обеспечивается сильной зависимостью нижних колебательных уровней протона (или одного из них) от расстояния А- - В, когда эти уровни локализованы вблизи вершины барьера потенциальной кривой протона. [c.207]

Более тщательное рассмотрение взаимного влияния водо-)одных связей, образуемых молекулой воды, позволило Агено 71] предположить, что в воде водородная связь не локализована между двумя атомами данной молекулярной системы, как это обычно полагают. Возникает коллективная система водородных связей, объединяющая в один комплекс несколько молекул воды. Связи возникают в результате одновременного смещения центров электрических зарядов во всех молекулах комплекса. Если в этом комплексе разрывается одна водородная связь, то одновременно исчезают и все остальные. В соответствии с этой моделью одна молекула воды может участвовать в образовании не более двух независимых коллективных водородных связей. Комплексы молекул, соединен- [c.62]

Рентгенографический анализ помог установить расположение молекул воды в кристаллах различных белков [25]. При анализе рубредоксина получена особенно ясная картина, в которой было идентифицировано 127 молекул воды. Так как метод дифракции рентгеновских лучей дает картину, усредненную во времени, степень заселенности центров, удерживающих воду, варьирует от 1 до 0,3, а некоторые центры взаимно исключают друг друга. Имеется несколько плотных сетчатых структур, состоящих из атомов воды и белка, которые связаны системой водородных связей. В этой модели большая часть воды находится от белка на расстоянии длины водородных связей, образуемых атомами белка. Однако 25% воды находится на расстоянии 4 А или больше. При этом пик функции распределения соответствует расстоянию 4 или 4,5 А. Последняя величина равна расстоянию между ближайшими соседними атомами в воде или во льду. Вода, находящаяся на расстоянии 4 А или больше, не контактирует с атомами белка и представляет собой воду многослойного покрытия. Авторы полагают, что вода в полимолекулярных слоях не обнаруживается при измерениях термодинамических свойств. По-видимому, вода может быть локализована в результате образования молекулами, находящимися на поверхности белка, водородных связей и вег же будет проявлять термодинамические свойства, неотличимые от свойств растворителя в объеме (см. заключительную часть). [c.125]

Вторая причина, нарушающая ход спирали, это дисульфидные сшивки между цепями. Дисульфидные мостики скрепляют иногда, казалось бы, очень отдаленные точки одной спирали или же сшивают воедино несколько спиралей. В местах, где локализованы эти мостики, должны создаваться напряжения и спиральная структура не может сохраняться. Поэтому правильное представление о вторичной структуре белковой макромолекулы формулируется следуюпщм образом вторичная структура белка — это сочетание спиральных регулярных участков с неправильными аморфными переходами, в которых система водородных связей между пептидными группами нарушена. [c.34]

Дублетный вид спектров показывает, как известно, что неспа-реииые электроны, возникающие при облучении, локализованы (хотя бы частично) в определенных местах структуры и взаимодействуют с одним протоном. На основании ранее проведенных исследований можно считать, что неспаренный электрон локализован на кислородном атоме водородно-пептидной связи [198]. Синглетный спектр свидетельствует о делокализации неспаренных электронов, возникающих при облучении, по системе сопряженных связей. Относительное увеличение разрешения и ширины компонент дублетного спектра может быть обусловлено увеличением степени электронной плотности на кислороде межпептидной водородной связи. [c.306]

В настоящее время доказано существование двух различных ферментных систем, осуществляющих синтез жирных кислот. Первая — это митохондральная система, которая включает в себя ферменты р-окисления. Однако в митохондриях происходит не полный синтез жирных кислот, а лишь удлинение цепи ранее имевшихся кислот путем конденсации их с ацетил-КоА. Вторая ферментная система локализована в протоплазме (гиалоплазме) клеток в растворенном виде. Эта система катализирует превращение ацетил-КоА и малонил-КоА в жирные кислоты с длинной цепью в присутствии АТФ, НАДФ >Нг, углекислого газа и биотин-фермента. Накопленные сведения о роли биотина в реакциях обмена веществ указывали на связь с обменом двуокиси углерода, принимающей участие во многих реакциях карбоксилирования и декарбоксилирования. Углекислый газ является [c.400]

Высокополимерные формы полуметаллов и их соединений по мере увеличения атомного веса входящих в их состав элементов все более отличаются от неорганических высокополимеров. Прочность связи уменьшается прежде всего потому, что валентные электроны все более удаляются от ядра. Кроме того, если для легких атомов, у которых общая электронная пара локализуется в пространстве между атомами, характерны тетраэдрические связи, то с увеличением атомного веса элементов связи между ними обусловливаются резонансом между электронами в р-состояниях. Резонансная система обусловливает повышение реакционной способности по аналогии с сопряженной системой двойных связей в органической химии. Оба этих эффекта вместе обусловливают превращение аморфных форм высокополимеров в упорядоченные, т. е. кристаллические, которые значительно реже встречаются у органических высокополимеров. Указанное превращение неорганических полимеров проходит тем легче, чем больше атомные веса элементов. Понятно, что этим объясняется исключительно резкое понижение температур кристаллизащ и, наблюдающееся с ростом атомных весов (см. табл. 1). [c.60]

При таком типе связи два электрона локализованы между двумя отдельными атомами А и ориентированы определенным образом в пространстве. Свойства металлов таковы, что в них нельзя выделить пары химически связанных между собой атомов. Принимая во внимание высокую шодвижность электронов в металлах, становится ясно, что они не могут быть локализованы на определенных орбиталях, ориентированных в определенном направлении. Поэтому мы должны рассматривать кристалл металла как гигантскую молекулу, в которой каждый ион связан не менее чем с 12 другими ионами с помощью соответствующих электронов. В такой системе все связи делокализованы, и нельзя выделить электроны, относящиеся к каждой отдельной паре атомов. Какая-то часть электронов ведет себя как свободные электроны, что приводит к существованию некоторого числа вакантных орбиталей. [c.66]

Что касается роли воды как адсорбционно-активного компонента подобных систем, то она вряд ли бывает существенна на фоне активности силикатных компонентов расплава. В тех же случаях, когда вода является главным понизителем прочности силикатных минералов, процессы, лимитирующие скорость разрушения, чаще локализованы не в объеме жидкой фазы, а вблизи фронта растущей трещины, и включают тер-мофлуктуационные акты гидролитического расщепления межатомных связей, активируемого приложенными напряжениями. Разрущение в таком режиме изучалось как непосредственно на образцах горных пород [286], так и на других материалах (стеклах, керамиках), на которых получено много результатов приложимых к геологическим системам [287—289]. Варьировался также состав жидкой фазы (в основном за счет добавок к воде электролитов и ПАВ) и способ нагружения растя- [c.95]

Электронная плотность. В сопряженных системах л-электроны не локализованы около какого-либо атома или связи, а находятся в поле всего ядерного остова молекулы (см. рис, 8). Поэтому имеет смысл говорить лишь о вероятности пребывания электронов в данной области молекулы. Если принять, что свойства каждого я-элек- [c.38]

Рассмотренные выще потенциалы относятся к молекулам, взаимодействия между которыми имеют характер вандерваальсовых. Однако во многих системах, наряду с такими взаимодействиями, имеются и взаимодействия типа слабой химической связи, которые отличаются от вандерваальсовых большей энергией, локализацией в пространстве, насыщаемостью. Указанными особенностями обладает донорно-акцепторная связь, образование которой сопровождается перераспределением электронной плотности не только внутри молекул (поляризация), но и между ними (перенос заряда). Одна из взаимодействующих молекул выступает как донор электронов, другая — как акцептор. Донором может быть молекула, содержащая на внешнем энергетическом уровне неподеленную электронную пару, т. е. пару не участвующую в образовании связи с другой частицей. Это, например, спирты, органические сульфиды, иодиды, и азотистые основания, в которых неподеленные пары локализованы на атомных орбиталях кислорода, серы, иода и азота. [c.123]

МВС называется также методом локализованных электронных пар (см. гл. IV, 29), Это означает, что электронная пара, ответственная за химическую связь, относительно локализована между двумя атомными центрами. Следовательно, локализация относится только к а-связям. Свойства же л-связей в сопряженных системах доказывают их нелокализованность, [c.116]

Система связевых рефракций в классическом виде здесь тоже неприменима из-за сильного влияния атомов во внутренней сф)ере комплексных соединений. Взаимное влияние атомов н комплексных соединениях будет рассмотрено в 16, а здесь ограничимся только указанием, что в соответствии с принципом трапс-в.пияния, открытого в 1926 г. Черняевым, взаимодсйсгвис атомов локализовано, главным образом, вдоль их химических связей, т. е. вдоль пространствеииых координат. [c.230]

Если изобразить обычную валентную схему, например молекулы бутадиена СН2=СН—СН=СН2, то в ней ординарная связь С—С находится между двумя двойными связями С=С. В таких случаях говорят, что двойные связи сопряжены. Статический эффект сопряжения заключается в том, что облака р (я)-электронов всех атомов, входящих в молекулу и образующих двойные связи в ней, устанавливаются в одной плоскости и взаимно перекрываются. При этом я-электроны уже не локализованы на двойных связях, а принадлежат всей взаимодействующей (сопряженной) системе в целом и характеризуются в ней высокой подвижностью. [c.51]

СОПРЯЖЕНИЕ И ДЕЛОКАЛИЗАЦИЯ. Прежде чем перейти к обсуждению молекулярных орбиталей, необходимо четко усвоить различие между сопряженными и делокализованными двойными связями. (Термин сопряженная система означает лишь, что в молекуле имеется цепь чередующихся простых и двойных связей —С=С—С=С— этот термин не говорит о распределении я-электроппой плотности внутри такой структурной единицы.) Дело-кализованный означает, что п-электронная плотность не локализована между двумя соседними / -орбиталями, но распределена по всей л-орбиталь-пой системе. Например, хотя оба изображенных пиже фрагмента являются сопряженными, делокализация возможна только во втором фрагменте, ибо только в нем опа позволена конформацией вокруг центральной простой связи. [c.565]

Соответственно существуют различные подходы к классификации форм связи воды с глиной, описанные в монографии Ф. Д. Овча-ренко [39]. Как показал П. А. Ребиндер, единственным обоснованным критерием является при этом энергия связи [46]. Однако в системе глина — вода применение его осложнено тем, что энергетически равноценные связи могут быть вызваны различными силами и локализованы на разных участках поверхности, иной раз трудно доступных. Поэтому гидратация и обезвоживание связаны со структурными факторами и топографией силовых полей. [c.26]

Органические производные лития, магния и натрия широко исследованы и принадлежат к наиболее важным металлоргаиическим соединениям элементов I и П групп периодической системы [I], Металлы в этих двух группах — наиболее электроположительные элементы. Связи нх с углеродом поляризованы так, что на атоме углерода локализуется высокая плотность заряда [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология