Идентификация органических соединений серы

СУЛЬФОКИСЛОТЫ, МЫЛА и ДЕТЕРГЕНТЫ. О важности сульфокислот свидетельствует уже то, что мы неоднократно упоминали их еще до того, как перешли к рассмотрению органических соединений серы. В гл. 16 мы отмечали, что арилсульфокислоты можно получать при помощи электрофильного ароматического замещения. Образование фенолов при взаимодействии таких сульфокислот с натриевой щелочью обсуждалось в гл. 23. Мы уже несколько раз встречали эфиры сульфокислот в качестве субстратов при нуклеофильном замещении. Синтез сульфамидов, а также их применение для идентификации различных аминов с помощью реакции Гинзберга были описаны в гл. 21. И все-таки о сульфокислотах можно еще многое рассказать. Ниже мы остановимся на использовании солей сульфокислот в качестве моющих веществ, а в конце следующего раздела подробно рассмотрим сульфамиды, обладающие антимикробным действием. Интересно, что в первом случае усилия направлены на то, чтобы соли сульфокислот механически удаляли бактерии во втором же случае стремились к тому, чтобы сульфамидные препараты обладали антимикробной активностью. [c.342]

Вся органическая химия посвящена установлению строения органических соединений и синтезу их на основании знания-строения и типичных реакций образования различных связей. Мы познакомились уже с идеей установления строения соединений химическими методами, которые и сейчас являются основными, но все больше дополняются физическими методами. Пытаясь сформулировать сущность химических методов установления строения в одной фразе, можно сказать, что они состоят в констатации родственных связей серии веществ (веществ с родственной структурой) и в выяснении строения одного или нескольких узловых веществ этой серии путем их постепенной деструкции (или, как ее иногда называют, деградации). Такой химический путь позволяет установить строение любого сколь угодно сложного вещества, однако ценой большого труда. И этот большой труд все более облегчается благодаря новым физическим методам разделения и идентификации продуктов деградации, особенно благодаря различным видам хроматографии (стр. 38). Одновременно и методом деградации и методом идентификации осколков молекулы (по их молекулярному весу) служит масс-спектрометрия (стр. 589). Разнообразные, все более развивающиеся физические методы в состоянии сильно облегчить задачу химика. Некоторые из этих методов дают возможность установить такие важные детали структуры, как характер связи, межатомные расстояния и углы, наличие или отсутствие того или иного рода взаимодействия электронных орбиталей, подобного сопряжению, наличие [c.341]

Идентификация органических соединений серы [c.529]

Осколочная МС при высоком разрешении чаш е всего служит средством идентификации органических соединений. Получаемые при этом спектры очень сложны, и их интерпретация обычно ведется компьютерными способами методом элементного картирования [323], путем построения гетероатомных графиков [324] или методом топографического элементного картирования [325], сочетающим два первых способа. При такой обработке пики фраг-ментных ионов автоматически группируются в серии, характеризующиеся равным числом гетероатомов в составе ионов, и представляются в табличной или графической форме. Ряд примеров компьютерной обработки масс-спектров высокого разрешения приведен в обзоре [326]. [c.39]

Диалоговый вариант системы РАСТР ориентирован на идентификацию органических соединений на базе ЭВМ Единой Серии. Система способна работать с молекулами, содержащими до сорока скелетных атомов, и оперировать с фрагментами, включающими не более 15 атомов скелета. Система содержит библиотеки типичных молекулярных фрагментов (БТФ) с их спектральными признаками. Каждому фрагменту из БТФ, помимо его валентности и брутто-формулы, сопоставляется набор интервалов изменения значений его спектральных признаков в колебательных, ПМР, ЯМР С спектрах. [c.161]

После предварительного удаления сопутствующих хлоруглеводородам примесей в реакторе № 2 (табл. 1Х.2) эти токсичные соединения можно достаточно надежно идентифицировать по чистым индивидуальным веществам. Аналогичным образом можно идентифицировать органические соединения серы, азота и кислорода в присутствии мешающих идентификации углеводородов, галогенуглеводородов и других примесей. [c.503]

Реакционно-сорбционное концентрирование существенно упрощает идентификацию примесей органических соединений серы и кислорода (схемы на рис. IX.3 и 1Х.4). Действие обеих форколонок, правда, не является абсолютным, как в случае углеводородов (реактор № 1 в табл. IX. 1). В концентратор помимо контролируемых компонентов попадают также изопарафины [c.508]

V. Групповая идентификация органических соединений по масс-спектрам ионных серий см. раздел 5.5 [c.152]

Недостаток данных по удерживанию органических соединений различного элементного состава не позволяет составить для них представительную картину удерживания четырьмя неподвижными фазами, как это сделано выше для кислородсодержащих веществ. Однако имеющиеся в литературе данные указывают на то, что закономерности, использованные при идентификации последних, свойственны и другим классам органических соединений. Так, в работах Роршнайдера [2] картина хроматографического удерживания веществ различного элементного состава описана с помощью констант, вычисленных но данным удерживания лишь углеводородов, кислород- и азотсодержащих веществ. В работе [31 отмечены аналогии в хроматографическом поведении веществ, содержащих кислород и азот, в работе [43] — в поведении веществ, содержащих кислород и серу. Таким образом, групповая идентификация органических соединений может быть осуществлена на основании хроматографических спектров, полученных из ограниченного числа величин удерживания. По мере накопления сведений об удерживании различных веществ возможности качественного газохроматографического анализа будут неуклонно расширяться подобно тому, как это происходило и происходит с другими методами. [c.157]

Для идентификации серусодержащих соединений описаны многочисленные реакции в частности, для определения органически связанной серы [c.191]

Если неизвестное органическое соединение содержит один атом серы, не содержит атомов кислорода и не доказано наличие меркаптогруппы, то предполагают, что это соединение является сульфидом. Анализ ИК-спектров не очень полезен для определения органических сульфидов. Однако для идентификации их можно использовать следующие данные ПМР-спектров [c.390]

Перечисленные ниже реактивы используются для определения растворимости, проведения реакций идентификации, а также для получения некоторых (но не всех) производных. Удобно заранее приготовить серию склянок емкостью около 100 мл, используя широкогорлые стеклянные склянки для твердых веществ и узкогорлые стеклянные флаконы для жидкостей. Для таких обычных растворителей, как ацетон, бензол, хлороформ, тетрахлорметан, диоксан, эфир, петролейный эфир (т. кип. 70—90°С) и толуол, следует использовать склянки большего объема (около 500 мл). Для группы в 20 студентов в эти склянки, находящиеся на полках, можно поместить от 20 до 50 г органических соединений, хотя для экономии при покупке их можно приобретать в количествах 50, 100 нли 500 г. Действительные количества, которые необходимы каждому студенту, естественно, будут изменяться в зависимости от природы неизвестного соединения, от правильности выбора реакции для идентификации, умения проведения этой реакции студентом. Следует постоянно напоминать, что многие из этих соединений являются токсичными (соответствующие сведения приведены в приложении IV). [c.589]

Во второй части с большой глубиной рассмотрены проблемы идентификации органических веществ, анализа изотопного состава сложных органических ионов, содержащих азот, кислород, серу и т. д. Значительное место уделено зависимости между структурой и спектрами, на основе которой создаются методы масс-спектроскопического анализа. Впервые в мировой литературе систематически проанализированы масс-спектры органических соединений различных классов углеводородов, спиртов, альдегидов и кетонов, кислот, эфиров, гетероциклических соединений и т. д. [c.4]

В заключение необходимо отметить, что методы получения производных для газохроматографического анализа разработаны достаточно подробно и широко используются на практике. Однако эти методы рассчитаны, как правило, на использование в последующем газохроматографическом определении только двух типов детекторов пламенно-ионизационного (ПИД) и электронно-захватного (ЭЗД). Более широкие возможности для селективного определения отдельных классов органических соединений открываются при использовании и предварительных реакций, связанных с введением в молекулу анализируемых соединений атомов серы, фосфора, азота и других элементов, для определения которых разработаны и успешно используются в хроматографической практике селективные детекторы пламенно-фотометри-ческий, термоионный, электрохимические (кулонометрический, полярографический и др.). В данном случае мы можем и должны говорить о развитии аналитической химии меченых нерадиоактивных атомов. Отметим, что в ряде случаев может быть полезным использование для тех же целей и методов введения в молекулы анализируемых соединений групп, содержащих радиоактивные изотопы, например и [154]. Особенно перспективно, по нашему мнению, использование комбинированных реагентов и детекторов для решения задачи идентификации компонентов сложных смесей, что является наиболее важной стороной использования метода предварительных реакций. Вторым перспективным направлением является применение предварительных реакций с целью концентрирования примесей. [c.49]

Из сделанного обзора следует, что имеется немало стационарных жидких фаз, пригодных для разделения органических соединений двухвалентной серы. Однако применение этих фаз для идентификации сераорганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах, весьма затруднительно. Часто авторы ограничиваются лишь сообщением торговых названий стационарных жидких фаз даются различные хроматографические характеристики в одних работах относительный удерживаемый объем [2, 7, 11—14], в других — время удерживания [3—5] используются различные внутренние стандарты к-нентан [2], к-гексан [17], циклогексан [12], бензол [14, 16]. Отсутствуют данные о селективности по отношению к сераорганическим соединениям, принадлежащим к различным гомологическим рядам. [c.244]

Гораздо более информативны системы, основанные на компьютерной обработке газохроматографической и хромато-масс-спектральной информации о загрязнениях воздуха, воды и почвы. В серии работ [35-37, 39—42] (см. также гл. X) предложено, в частности, использовать для идентификации загрязнений атмосферного воздуха [39, 40] средние величины индексов удерживания при разных температурах. База данных содержит усредненные масс-спектры (по 8 пиков) и индексы на полиметилсилоксановой НЖФ примерно для 600 летучих органических соединений, постоянно присутствующих в атмосферном воздухе или подлежащих постоянному контролю. Показано [40], что использование даже неточных ( 8 единиц) индексов в сочетании с масс-спектрами повышает вероятность однозначной идентификации от 30- 40 до 65 % [39, 40]. [c.91]

Многообразие присутствующих в воздухе, воде и почве загрязняющих веществ различной природы и токсичности сильно осложняет газохроматографическую идентификацию контролируемых компонентов. Одним из путей решения этой проблемы является селективное (избирательное) извлечение из матрицы целевых компонентов на стадии пробоотбора с одновременным отделением их от сопутствующих примесей в ловушках с хемосорбентами. Этот метод применим лишь для реакционноспособных органических соединений (амины, альдегиды, карбоновые кислоты, сернистые соединения, фенолы и др.) и неорганических газов (оксиды азота и серы, галогены и их производные, гидриды, оксиды, металлорганические соединения и др.). [c.95]

Проверка работы реакторов на модельных смесях органических веществ показала, что свежеприготовленная насадка реактора № 1 (табл. IX. 1) способна полностью задерживать примеси хлоруглеводородов и органических соединений азота, серы и кислорода и пропускать в ловушку с углем примеси углеводородов в течение 3—5 независимых определений (при концентрации анализируемых примесей в диапазоне 1—100 мг/м ) с продолжительностью извлечения примесей из воздуха 30 мин. Реактор № 2 (для идентификации хлоруглеводородов) задерживает мешающие их идентификации примеси углеводородов и соединений с функциональными группами в течение 5— 6 определений. [c.504]

Приведенные в табл. IX. 10 форколонки особенно эффективны при идентификации примесей органических и неорганических соединений серы в смесях с низкомолекулярными углеводородами. В этом случае сопутствующие примеси задерживаются реакторами на 70—100% в зависимости от состава загрязнений. [c.530]

После выделения и концентрирования фракции ПАУ ее хроматографируют на колонке с оксидом алюминия, применяя в качестве элюента (подвижная фаза) циклогексан, бензол или их смесь (подробнее об этом см. раздел 7). Часто полученный экстракт сначала разделяют на отдельные фракции (ПАУ, алифатические углеводороды, органические соединения с функциональными группами и др.) методом ЖХ или ТСХ, а затем уже анализируют методом газовой хроматографии. В последнем случае результаты идентификации очень надежны, так как достигается высокая степень разделения ПАУ, особенно в случае использования капиллярных колонок, позволяющих разделять до 200—300 ПАУ или ПАС (полиароматические соединения с атомами азота, серы или кислорода). [c.145]

Предположим, например, что смесь родственных органических соединений ионизуют методом химической ионизации так, что преобладают молекулярные ионы. Обычный масс-спектрометр при этом показывает серию пиков, по одному для каждого соединения, но не дает достаточной информации для идентификации индивидуальных соединений. Тандем масс-спектрометров можно отрегулировать так, что через щель, разделяющую первый и второй анализаторы, будут проходить ионы только с одним массовым числом. Затем эти ионы будут подвергнуты дальнейшей ионизации при столкновении с молекулами введенного газа, например гелия, и образуют характерные фрагменты, которые идентифицирует второй анализатор. [c.481]

Использование величин 5 для групповой идентификации, как й спектров ионных серий, требует предварительного расчета интервалов их значений для различных классов органических соединений. Особенно наглядно преимущества применения подобных сжатых масс-спектрометрических характеристик [c.97]

При наличии среди анализируемых компонентов соединений, имеющих значительные различия в составе и строении, определенная информация об их природе может быть получена с помощью селективных детекторов, описанных в предыдущей главе. Однако их возможности ограничены выявлением таких особенностей состава и структуры определяемых веществ, как наличие или отсутствие атомов галогенов азота, серы, фосфора, присутствие кратных связей и т. п. Селективные детекторы оказываются неэффективными при идентификации близких но составу и строению компонентов смесей. При использовании капиллярных колонок малоприменимы также и методы реакционной хроматографии вследствие того, что любые реакторы, включенные до капиллярной колонки или носле нее, резко снижают достигаемую эффективность разделения. Поэтому в качестве средства идентификации компонентов смесей, разделяемых с помощью капиллярной хроматографии, находит широкое применение метод масс-снектрометрии органических соединений. [c.174]

В Советском Союзе этот метод был впервые применен в 1939 г. Мищенко и сотрудниками [1] для контроля органических соединений, содержащих гидроксильные, карбоксильные и другие группы. В 1940 г. Троицкий [2] доказал эффективность ВЧ-измерений для идентификации зон адсорбции при хроматографическом разделении веществ органического происхождения. Начиная с 1954 г. в Институте геохимии и аналитической химии им. В. И. Вернадского АН СССР проводятся систематические исследования по развитию метода ВЧА и его внедрению в аналитическую практику. Серия работ по изучению физических основ этого метода и его применениям выполнена на кафедре физики Казанского университета им. В. И. Ульянова-Ленина. Вопросы теории измерительных ячеек, взаимодействия их электромагнитных полей с растворами электролитов изучаются в радиофизической лаборатории МХТИ им. Д. И. Менделеева. В Государственном институте прикладной химии (Ленинград) разрабатываются способы определения бесконтактным методом абсолютных значений электрических параметров растворов. Вопросы метрологии при бесконтактных измерениях методом ВЧА изучались в Институте автоматики и электрометрии СО АН СССР (Новосибирск). Исследования по применению метода ВЧА для физико-химического анализа осуществляются в Пермском государственном университете А. М. Горького, а также во многих других научно-исследовательских центрах и заводских лабораториях страны. [c.5]

Сера-органические соединения, о которых до 1950 г. сообщалось как о найденных в нефтях, нельзя отнести к надежно идентифицированным. Сделанные в то время идентификации могут считаться лишь более или менее вероятными. [c.11]

В качестве курьеза, относящегося к области идентификации сера-органических соединений, можно указать на то, что в учебнике Гурвича (ред. Черножуков), в учебнике Наметкина (2-ое и 3-е изд. ред. Кусаков и Покровская) содержатся утверждения, прочно вошедшие в обиход, что Мэбери принял сернистые соединения канадской нефти за тетрагидротиофены. В действительности Мэбери и [c.12]

Имеются ли сведения о каких-либо путях использования сера-органических соединений для синтеза Какие практические выводы предполагается сделать из идентификации содержащихся в нефтях сера-органических соединений [c.15]

Определение гомологических серий и альтернативных брутто-формул. При групповой идентификации органических соединений по масс-спектрам низкого разрешения следует учитывать, что основу классификации органических веществ образуют гомологические ряды с гомологической разностью СНг, имеющей массовое число 14. По этой причине целесообразно выражение массовых чисел различных частиц (молекул, радикалов, ионов) в четыр-надцатиричной системе счисления. При этом каждое массовое число М может быть представлено в виде пары (десятичных) чисел х у), где у — число единиц младшего разряда четырнад-цатиричного массового числа, х — число единиц старших разрядов. Параметры X тл у определяются как целое частное от деления УИ на 14 (л ) и как остаток (у), например 78 = 5-14-1-8 или в сокращенной записи (5 8) 253 = = 18-14 + 1 - (18 1) и т. д. [c.183]

С целью исследования донных отложений (р. Эльба) на содержание органических соединений серы (дибутилтиофен и его алкильные гомологи) их экстрагировали смесью толуол-метанол (1 3) в течение 40 ч [65 , а при селективном определении никотина в сигаретах табак экстрагировали в две стадии — сначала водным раствором, содержащим малаты или цитраты, а затем (после нейтрализации раствора) хлороформом [66]. В первом случае экстракт очищали на колонке с порошком активной меди (для удаления элементной серы) и разделяли на три фракции на колонке с оксидом алюминия, экстрагируя насыщенные углеводороды н-пентаном, ПАУ — толуолом, а гетероциклические соединения — смесью толуола и метанола. Во втором случае хлороформный экстракт никотина без предварительной обработки хроматографировали на капиллярной колонке с ФИД. Для улучшения воспроизводимости результатов определения никотина и уменьшения возможности возникновения артефактов, мешающих его идентификации, поверхность колонок из нержавеющей стали предварительно обрабатывали основаниями, снижающими адсорбцию никотина. [c.259]

Аналогичное применение находит метод РСК и при идентификации примесей галогенсодержащих органических соединений (схема на рис. 1Х.5). Форколонка с цеолитом 5А, серной кислотой, смесью Н3РО4 и Н3РО3 и ацетатом свинца дает возможность селективного определения (и идентификации) примесей алкилгалогенидов в присутствии мещающих идентификации этих токсичных соединений примесей углеводородов, органических соединений серы, азота и кислорода [8]. [c.509]

Книга Н. Черониса Микро- и полумикрометоды органической химии представляет собой шестой том американской серии монографий по органической химии под редакцией А. Вайсбер-гера и практическое руководство по микрометодам препаративной п аналитической химии органических соединений. В книге подробно описаны приемы работы с малыми количествами зе-ществ, методы фракционирования для очистки веш,еств и определения физических констант, микросинтезы многих соединений, методы идентификации органических соединений и специальные реакции открытия функциональных групп. Приводятся прописи для, получения в микромасштабе применяюш ихся при идентификации производных. Дан обзор современного состояния микрометодов количественного определения функциональных групп органических соединений. Весьма полезно, что в книге дается теоретически обоснованная критическая оценка положительных и стрицательных сторон многих методов. [c.4]

Электронные спектры поглощения ароматических углеводородов широко использовались в изучении углеводородной части нефтей и других природных горючих ископаемых, а также получаемых из них продуктов. Методы использования их для анализа и необходимая аппаратура описаны во многих монографиях, сборниках и учебных руководствах, например [1—6]. При использовании любого из методов молекулярной спектроскопии в исследовании того или иного продукта для его идентификации необходимы данные о спектрах поглощения индивидуальных соединени11. Систематизированные данные электронных спектров поглощения ароматических углеводородов в Советском Союзе приведены в книгах [3, 7]. Когда перешли к исследованию состава неуглеводородной части тех же продуктов, потребовались данные о спектрах поглощения органических соединений, содержапщх азот, серу и другие гетероатомы. [c.3]

Впервые получены и изучены ИК-спектры поглощения 12 органических соединений, содержащих серу. Область исследования 5000—650с.и 1. Полученные результаты могут быть использованы для идентификации отдельных представителей органических соединений двухвалентной серы. Таблиц 3. Иллюстраций 7. Библиографий 14. [c.603]

Информативность этого способа идентификации может предположительно составить 75-80%. Однако достичь такой высокой надежности результатов качественного анализа сложной смеси ПАС и ПАУ можно лишь после предварительного отделения матрицы (в данном случае — органических соединений других классов — углеводородов и их производных с атомами серы, азота и кислорода) и выделения фракции ПАУ методом ТСХ, ВЭЖХ и т. п. Автору этой монографии удалось воспроизвести метод идентификации ПАС, описанный в работе [17] на основе ПАУ-индексов, предложенных аналитиками США. На аналогичной колонке и чешском хроматографе Хром-5 с ПИД были идентифицированы около 150 ПАУ в газовыделениях из сырой нефти, что стало возможным лишь после предварительного вьщеления фракции ароматических углеводородов методом жидкостной хроматографии. [c.61]

Помимо органических соединений с атомами серы и фосфора ХЛД активно используют и для идентификации и определения микропримесей се-ру-и фосфорсодержащих неорганических газов в их смесях с углеводородами и ЛОС различных классов [87] РНз, HjS, OS, S2, SO2 и др. [c.436]

В некоторых системах, особенно йодидных, главными экстрагируемыми соединениями являются нейтральные галогениды металлов. В качестве надежного примера можно назвать экстракцию йодида олова (IV) четыреххлористым углеродом [3, 4] подобным же образом могут экстрагироваться галогениды ртути [5, 6]. Но для ряда металлов было показано, что растворитель экстрагирует из кислотных растворов комплексную металлгало-генидную кислоту. Данные по идентификации этих соединений детально обсуждались Эрвингом с сотрудниками [7—13] в недавней серии статей. Аналитические данные по железу [14—17], галлию [18, 19], золоту [6] и индию [9] показывают, что комплекс, переходящий в органический растворитель, содержит металл, водород кислоты и галоген в атомном соотношении 1 1 4. В случае железа было показано, что спектр поглощения растворенного вещества в органическом экстракте по существу не от-личается от спектра твердого тетрахлороферриата калия [20, 21], Тот же самый спектр появляется в очень кисло,м (но не слишком концентрированном) водном растворе хлорида железа (Ш). Существование аниона ТпВгГ в эфирном экстракте, полученном из кислого раствора бромида индия, показано путем определения его характеристического рамановского спектра [22]. [c.233]

Нами установлено, что относительные содержания или парные отношения металлов-индикаторов — наиболее независимые параметры для целей идентификации источника загрязнения. Для повышения достоверности результата идентификации, полученного с использованием информации о содержании металлов-индикаторов, возможно применение различньк методов статистического анализа (дискриминационного, корреляционного, многофакторного, поливариантного, метод кумулятивных карт и т. д.) и других, например метода распознавания образов, метода Х-ближайших соседей. Следующим информативным параметром, который может применяться для целей идентификации, является содержание серы в нефти, в пересчете на элементную, определяемую с помощью рентгенофлуоресцентного спектрального анализа. При этом в качестве характеристическргх параметров идентификации могуг использоваться как абсолютное, так и относительное (нормированное на величину концентрации одного или сзпчмы металлов-индикаторов) содержания серы. Таким образом, для идентификации источников нефтяных загрязнений пригоден целый ряд различных характеристических свойств нефтей вещественный состав по строению органических молекул, определяемый структурно-групповым анализом компонентный состав по нормальным алканам, компонентный состав по изопреноидным алканам, компонентный состав по ароматическим и серосодержащим нефтяным углеводородным соединениям природная радиоактивность нефти из-за содержания естественных радионуклидов содержание металлических примесей содержание серы в пересчете на элементную и пр. [c.298]

На вторую половину вопроса, Александр Сергеевич, каковы практические выводы, которые предполагается сделать из идентификации сернистых соединений сырой нефти, собственно говоря, ответил еще Менделеев Д. И., который весьма обоснованно утверждал, что новые пути в технике должны базироваться на глубоком изучении состава нефти. Об этом же самом говорил в своем докладе зам. министра нефтяной промышленности СССР Федоров В. С. на Всесоюзном совещании по изучению состава нефтей в январе 1956 г. Изучение сера-органических соединений, входящих в состав сырой нефти, может внести ясность в вопрос подбора металла, обосновать изменение технологии, принятой в настоящее время на нефтепере-V рабатывающих заводах, и т. п. [c.17]