Органические растворители для источников тока

Применение щелочных металлов в качестве отрицательных электродов источников тока всегда представлялось заманчивым из-за высокого отрицательного потенциала и больших токов обмена. Однако в водных растворах использование щелочных металлов связано с чрезвычайно большими трудностями. В современных вариантах источников тока со щелочными металлами применяют расплавы солей, органические растворители (апротонные растворители) или твердые электролиты. Наиболее перспективны последние две группы источников тока. В качестве примера можно привести натрий-серный аккумулятор. Электролитом в этом аккумуляторе служит мембрана из Р-алюмината натрия [c.221]

В процессе перегонки органических растворителей необходимо следить за тем, чтобы не создавался ток воздуха в направлении от места работы с растворителями к источнику нагревания. [c.23]

При использовании плазмотрона в качестве источника света состав пробы оказывает значительно большее влияние на интенсивность спектральных линий элементов, чем это наблюдается в дуге постоянного тока. Так, например, органические растворители, как правило, усиливают интенсивность линий, а также [c.53]

Жидкие растворы играют громадную роль в жизнедеятельности организмов. Они находят самое различное применение в практике в технологии получения полупроводников и полупроводниковых приборов, в очистке веществ, в гальванических процессах получения и очистки металлов, в работе химических источников тока, в процессах травления металлов и полупроводников и т. д. Для нас особое значение будут иметь водные растворы электролитов. Но и неводные растворы играют большую роль в теории и практике. Неводные растворители применяют для обезжиривания и для удаления всяких органических загрязнений с поверхности полупроводников и металлов перед их травлением, перед осаждением покрытий и т. д. Такими растворителями являются спирты, ацетон, трихлорэтилен и др. В природе, в лабораториях, в заводской практике постоянно приходится иметь дело с растворами. Чистые вещества встречаются гораздо реже. Громадное число реакций протекает в жидких растворах. [c.148]

При использовании водоструйного насоса между прибором и насосом помещают предохранительную склянку (см. рис. 264), в которую поступает вода при случайном снижении давления в водопроводной системе. Между водоструйным насосом и предохранительной склянкой иногда помещают предохранительный вентиль, который при обратном токе воды запирает вход в систему. Работа с масляным или диффузионным насосом требует применения более сложной дополнительной аппаратуры. Чаще всего применяют фильтрующее устройство, которое представляет собой U-образные трубки или колонки, наполненные осушительными агентами. В качестве таковых применяют обычные водоотнимающие средства (хлористый кальций, безводный перхлорат магния, пятиокись фосфора и т. д.), а также гранулированное едкое кали или натронную известь, связывающие двуокись углерода и пары кислот кроме того, можно использовать некоторые адсорбенты, чаще всего гранулированный активированный уголь. Несмотря на эти меры предосторожности, никогда не следует забывать о возможном загрязнении масла насоса летучими веществами, особенно органическими растворителями. Поэтому перед вакуумной перегонкой с масляным насосом все летучие вещества тщательно удаляют под вакуумом водоструйного насоса. При перегонке в высоком вакууме, особенно в вакууме диффузионного насоса, применяют более совершенное предохранительное устройство — вымораживающий карман (см. гл. XXI), заполненный охлаждающей смесью (ацетоном или этиловым эфиром с сухим льдом либо, лучше, жидким воздухом). В качестве источника вакуума чаще всего используют водоструйный или масляный насос. Высокий вакуум применяют лишь в специальных случаях, например при молекулярной перегонке. Тем не менее предохранительное вымораживающее устройство рекомендуется применять также и при вакуумной перегонке на всех больших работающих длительное время колонках. В противном случае система неизбежно загрязняется летучими продуктами перегонки, что приводит к снижению вакуума. [c.264]

В связи с широким использованием в последнее время оксидов некоторых металлов в качестве электродного материала в химических источниках тока представляет интерес рассмотреть отдельно электровосстановление этих металлов из их оксидов в органических растворителях. Литература по данному вопросу носит в основном патентный характер, однако отдельные работы посвящены непосредственно выяснению механизма и кинетики катодных процессов [492, 445, 446, 427, 426, 466, 425, 1163]. Большинство работ относится к исследованию оксидов УгОа, МоОз, СггОз, СгОз, 0з, МпОг [492, 445, 446, 427, 426, 466, 425]. Эти оксиды плохо растворяются в органических растворителях. [c.100]

Использование в химических источниках тока с высокой удельной энергией и длительной сохранностью. Апротонные органические и неорганические растворители устойчивы в контакте с щелочными металлами, поэтому отрицательные электроды в источнике могут быть из щелочного металла. В результате использования щелочных металлов, например, лития, ЭДС таких систем достигает ЗВ. Разработкам новых систем ХИТ посвящен ряд обзорных работ [1—4]. [c.3]

Электрохимические исследования с использованием этого класса растворителей чрезвычайно расширились в последние годы и обусловлены проявленным к ним интересом со стороны двух относительно независимых областей электрохимии. Во-пер-вых, желание проводить электрохимические анализы материалов, нестабильных или нерастворимых в воде, или веществ, легко изменяющих свои комплексообразующие свойства, вызвало повышенный интерес со стороны исследователей, работающих в области полярографии и потенциометрии. Большинство этих работ опубликовано и доступно. Во-вторых, начиная приблизительно с 1961.г. появился все возрастающий интерес к источникам тока, обладающим высокой удельной мощностью и работающим в широкой области температур, как выше, так и ниже комнатной. В таких источниках тока используются литиевые аноды и органические электролиты. Только малая часть этих работ опубликована в журналах, большинство существует в виде отчетов, которые, хотя и не являются закрытыми материалами, легко до-, ступны лишь для организаций, работающих в этой области по правительственным заказам и получающих соответствующие материалы сразу после их появления. [c.202]

Во второй работе дана общая характеристика источников тока с органическими растворителями. Рассмотрены физико-химические свойства растворов электролитов в органических растворителях. Даны разработка и испытания химических источников тока, типы разрабатываемых элементов и конструкция химических источников тока е высокой удельной, энергией. [c.4]

ХИМИЧЕСКИЕ ИСТОЧНИКИ ТОКА С ЭЛЕКТРОЛИТАМИ НА ОСНОВЕ ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРИТЕЛЕЙ [c.46]

Работы по созданию новых источников тока привели к возрождению идеи использования для этой цели наиболее сильных восстановителей, каковыми являются щелочные металлы, и сильных окислителей, в том числе галогенов. Целью данного обзора является как раз рассмотрение работ по созданию химических источников на основе щелочного металла. Вследствие высокой реакционной способности щелочных металлов, они могут использоваться в источниках тока либо в расплаве, либо в электролите на основе инертного-растворителя, либо с твердым электролитом. Наибольший практический интерес представляют источники тока, работоспособные в широком интервале температур, поэтому в данном обзоре не будут рассматриваться источники тока на основе расплавов и предметом рассмотрения явятся источники тока со щелочным металлом в электролите на основе органических растворителей. [c.47]

Применение органических растворителей открывает перспективы для создания качественно новых источников тока, поскольку в принципе для этой цели можно использовать любые сочетания элементов Периодической системы Д. И. Менделеева. Существенным отличием источников тока со щелочными металлами на основе органических растворителей от других систем является работоспособность в широком интервале температур и высокая удельная энергия, поэтому такого рода источники в литературе нередко называются источники тока с высокой удельной энергией . Такие системы начали разрабатываться всего несколько лет назад и в настоящее время созданные конструкции фактически не вышли за рамки лабораторных макетов или опытных партий отдельных образцов. Однако, быстрое возрастание числа научно-исследовательских работ в этой области указывает на перспективность такого типа источников тока. [c.47]

Как видно из табл. 1, наибольшей удельной энергией обладает пара литий — фтор. Однако, такую систему практически реализовать пока невозможно вследствие сильной коррозии большинства материалов под действием фтора. Для создания источника тока на основе органических растворителей в настоящее время предложено большое число систем, из которых практически разрабатывается лишь несколько. [c.50]

Для использования в качестве активного компонента положительного электрода в источниках тока с органическими электролитами несомненный интерес представляет элементарная сера, преимуществом которой является низкий эквивалентный вес, малая растворимость в большинстве растворителей и низкая стоимость исходного продукта. В связи с этим были сделаны попытки использовать серу в источниках тока [41, 46—48], однако при этом возникают трудности, связанные с образованием в растворе полисульфидов. [c.52]

Перечисленные материалы положительного электрода являются практически нерастворимыми в электролите. Однако, для источников тока с органическими растворителями был предложен ряд растворимых деполяризаторов, причем исторически они были предложены для использования в паре со щелочным металлом даже раньше, чем перечисленные выше нерастворимые материалы. В [1] в качестве деполяризаторов [c.53]

Растворимые в электролите вещества в качестве деполяризаторов обладают некоторыми преимуществами перед рассмотренными выше нерастворимыми соединениями. Методика приготовления источника тока с растворимым компонентом положительного электрода значительно проще и не требует разработки сложной технологии изготовления электрода. Кроме того, скорость электрохимического восстановления растворенных веществ, как правило, значительно больше, чем реакций в твердой фазе. При этом не возникает проблем, связанных с электрокристаллизацией металлов и изменением объема электрода, так что растворимые деполяризаторы удобно использовать во вторичных источниках тока. Однако, необходимость надежного разделения анодного и катодного пространств сильно снижает практическую ценность растворимых деполяризаторов. Применение с этой целью ионообменных мембран в органических растворителях настолько повышает внутреннее сопротивление источника тока, что эффект больших разрядных токов положительного электрода в значительной мере теряется. В настоящее время в литерату- [c.54]

Третьим компонентом источника тока является электролит. В случае систем, перечисленных в табл. 1, ни электролит, ни тем более растворитель не принимают участия в электродных реакциях и, следовательно, для создания по крайней мере первичных источников тока могут, в принципе, использоваться любые электролиты. В научной и патентной литературе приведено значительное количество растворителей и электролитов, пригодных для создания источников тока с литиевым электродом. Они будут рассмотрены в двух последующих главах. Здесь же нужно отметить, что электролиты на основе органических растворителей значительно отличаются по своим свойствам от водных растворов кислот и щелочей, применяемых в обычных химических [c.55]

В последующих разделах более подробно рассматриваются как отдельные составляющие источников тока на основе органических растворителей, так и характеристики элементов, созданных к настоящему времени. [c.56]

Как следует из приведенного перечня, довольно широкий круг органических веществ может найти применение в химических источниках тока в качестве растворителей. Это циклические и простые эфиры неорганических и органических кислот, гетероциклические соединения, ангидриды, нитрилы и Ы-замещенные амиды кислот и даже представители аминов, которые содержат водород, способный, в принципе, замещаться литием. Такое разнообразие растворителей служит предпосылкой для поисков новых растворителей, пригодных для использования в источниках тока, так что число их со временем будет, очевидно, возрастать. [c.58]

ОРГАНИЧЕСКИЕ РАСТВОРИТЕЛИ ДЛЯ ИСТОЧНИКОВ ТОКА [c.56]

Органические растворители, пригодные для использования в химических источниках тока рассматриваемого типа, должны отвечать следующим требованиям. Во-первых, растворитель должен быть совместим с материалами электродов, и, прежде всего, с металлическим литием, который является сильным восстановителем и более или менее энергично взаимодействует с веществами, имеющими подвижные атомы водорода. Во-вторых, растворитель должен обладать достаточными ионизирующими свойствами, так чтобы раствор электролита имел приемлемую электропроводность. Эти два условия применимости растворителя являются очевидными, поскольку они обусловлены принципиальной возможностью изготовления источника тока. [c.56]

Поскольку, как указывалось в предыдущем разделе, растворитель не принимает участия в электродных реакциях, то для данной электрохимической системы может использоваться любой растворитель, удовлетворяющий перечисленным выше требованиям. При подборе растворителей, пригодных для практического использования в химических источниках тока, была проведена проверка большого количества органических веществ, в общей сложности несколько сотен, и было установлено, что, по крайней мере, несколько десятков растворителей могут быть, в принципе, использованы для этой цели, т. е. они удовлетворяют условию совместимости с материалами электродов [60]. Однако, дополнительные условия ограничивают круг растворителей, пригодных для практического применения. Кроме того, следует учитывать, что для решения вопроса о практической пригодности того или иного растворителя требуются длительные и трудоемкие испытания. [c.57]

Перечислим вначале, по возможности, большинство растворителей, предложенных для использования в источниках тока с литиевым электродом. Наиболее часто используемыми растворителями для этой цели являются, прежде всего, циклические эфиры неорганических и органических кислот, такие как пропиленкарбонат [11, 12, 14, 15, 37, 39, 47, 50, 60, [c.57]

Ограниченная растворимость неорганических солей в органических растворителях затрудняет использование такого рода солей в источниках тока. Поэтому были проведены исследования с целью повышения растворимости. В ряде [c.64]

Приведенные результаты относились к достаточно разбавленным растворам электролитов. Однако, для практических применений необходимы данные по электропроводности концентрированных растворов. В последние годы в связи с разработкой источников тока с органическими растворителями в ряде работ были проведены измерения электропровод- [c.68]

В табл. 7, 8 приведены данные по электропроводности концентрированных растворов разных электролитов в ряде органических растворителей. Как видно из табл. 7, 8, даже наиболее проводящие растворы в органических растворителях имеют электропроводность примерно на порядок ниже, чем водные растворы кислот и щелочей, которые применяются в источниках тока. Только растворы в ацетонитриле имеют примерно такую же электропроводность, как водные растворы. В пропиленкарбонате, который в настоящее время находит наибольшее применение дЛя создания источников тока, растворы электролитов обладают проводимостью порядка (1—5) 10 ом- -см В целом для солей величины удельной электропроводности изменяются в" одинаковой последовательности, независимо от растворителя. [c.69]

АНОДЫ ХИМИЧЕСКИХ ИСТОЧНИКОВ ТОКА С ОРГАНИЧЕСКИМИ РАСТВОРИТЕЛЯМИ [c.84]

КАТОДЫ ДЛЯ ХИМИЧЕСКИХ источников ТОКА с ОРГАНИЧЕСКИМИ РАСТВОРИТЕЛЯМИ [c.101]

Использование хлоридов металлов в источниках тока с органическими растворителями имеет следующие преимущества. Во-первых, хлориды таких металлов, как серебро медь, свинец, и других обладают низкой растворимостью. Во-вторых, в электролите можно создать достаточную концентрацию хлорид-ионов, так что такой электрод может работать обратимо и на его основе можно сконструировать вторичный источник тока. Химические свойства хлоридов большинства [c.101]

С самого начала разработки источников тока с органическими растворителями фториды металлов привлекали внимание исследователей высокими значениями удельной энергии, как это видно из табл. 1. Однако, создание положительного электрода из фторидов металлов является сложной проблемой, если учесть очень низкую электронную проводимость фторидов и их сильную гигроскопичность, в настоящее время имеются публикации с описанием разработок электродов из фторидов меди, никеля, серебра и ртути. [c.108]

Кроме рассмотренных выше веществ, для использования в источниках тока с органическими растворителями были предложены и другие соединения, перечисленные в разделе 1. Однако, большинство из них либо служит предметом патентования и пока не исследовано, либо исследования прекращены в силу невысокой их эффективности. Поэтому мы рассмотрим только такие вещества, которые реально использовались для создания положительного электрода и имеются более или менее подробные сообщения о поведении таких электродов. [c.121]

РАЗРАБОТКА И ИСПЫТАНИЯ ХИМИЧЕСКИХ ИСТОЧНИКОВ ТОКА С ОРГАНИЧЕСКИМИ РАСТВОРИТЕЛЯМИ [c.125]

Поиск. необходимой литературы затруднен вследствие того, что многие статьи закодированы под соответствующими индексами растворенных частиц или исследованных реакций и очень редко — под индексом самого растворителя. В результате этого некоторые указания на источники материалов, охвачённых в данном обзоре, могут представлять определенный интерес. Ссылки на работы, собранные обычным путем на протяжении нескольких лет исследования, дополнены ссылками, обнаруженными при просмотре электрохимических и термодинамических разделов журнала hemi al Abstra ts , и ссылками, найденными по индексам соответствующих растворителей и фамилии авторов, работающих в этой области. В отдельности ни один из этих методов поиска не обеспечивает исчерпывающей библиографии, однако в совокупности они позволяют составить более полную картину. К указанным выше источникам добавлялась особенно исчерпывающая библиография правительственных отчетов США по органическим химическим источникам тока за период с 1961 г. (со времени заключения контрактов в этой области) до начала 1968 г. [c.202]

Применение щелочных металлов в качестве отрицательных электродов источников тока всегда представлялось заманчивым из-за высокого отрицательного потенциала и больших токов обмена. Однако в водных растворах использование щелочных металлов связано с чрезвычайно большими трудностями. В современных вариантах источников тока со щелочными металлами применяют расплавы солей, органические растворители (апротонные растворители) или твердые электролиты. Наиболее перспективны две последние группы источников тока. В химических источниках тока с апротонными растворителями в качестве анода используют литий, что позволяет достигать значительных ЭДС (до 3—4 В) и высоких значений удельной энергии. В качестве материала катода применяют галогениды, сульфиды, оксиды и другие соединения. Особый интерес представляют катоды ща основе фторированного углерода. Это вещество нестехиометрического состава с общей формулой ( F r)n получают при взаимодействии углерода с фтором при 400—450 °С. При работе такого катода образуются углерод и ион фтора. Разработаны литиевые источники тока с жидкими окислителями (системы SO b — Li и SO2 — Li). Предпринимаются попытки создания аккумуляторов с использованием литиевого электрода в электролитах на основе апротонных растворителей. Литиевые источники тока предназначаются в основном для питания радиоэлектронной аппаратуры, кардиостимуляторов, электрических часов и т. д. [c.266]

Применение неводных электролитов позволяет использовать в ХИТ [1, 3] высокоактивные анодные материалы и за счет этого резко увеличить напряжение и удельную энергию источника тока. Наиболее перспективным анодным материалом является литий. В растворах литиевых солей сильных кислот в органических растворителях литий находится в устойчивом полупассив-ном состоянии. [c.82]

В очень тяжелых условиях эксплуатации находится аппаратура, работающая внутри вытяжных шкафов,— сушильные шкафы, электроплитки, ЛАТР, электромо торы В ходе реакций или через неплотности в укупорке в объем вытяжного шкафа могут выделяться чрезвы чайно вредные для электрооборудования кислые газы и пары — оксиды азота, галогеноводороды, оксид серы(П) а из хромовой смеси — летучий оксид хро ма(ПЦ К быстрому выходу из строя электрических приборов приводят брызги электролитов, органических растворителей, агрессивных жидкостей, а также водяные пары, в больших количествах образующиеся, на пример, при использовании кипящих водяных бань Опасность поражения людей электрическим током при работе в вытяжных шкафах повышается в связи с возможностью одновременного прикосновения к ме таллическим корпусам электрооборудования и зазем ленным водопроводным и газовым коммуникациям Постоянный источник опасности в химических ла бораториях — самодельные электроприборы Посколь ку промышленность не обеспечивает полностью по требности химиков в оборудовании, было бы нецелесо образно запрещать самостоятельное изготовление не [c.95]

Положительный электрод из серы привлекает внимание исследователей высоким значением теоретической удельной энергии. Как видно из табл. 1, пара литий-—сера имеет теоретическую э. д. с. 4,40 в и удельную энергию свыше 5000 вт-ч1кг. Кроме того, сера является относительно дешевым окислителем и доступна для промышленного производства в очень чистом виде. Поэтому в процессе разработки источника тока с литиевым анодом на основе органических растворителей были сделаны заявки на использование серы в такого рода источниках тока [46, 47 . Однако, применение серы в качестве окислителя в источниках тока с органическими электролитами порождает ряд трудностей, связанных с образованием в процессе разряда растворимых полисульфидов. Вопросы создания серного электрода подробно рассмотрены в работе Коулмена и Бейтса 148], в которой исследованы различные методы приготовления электрода, разные электролиты и растворители и разные режимы разряда серного электрода. [c.117]

Источники тока со щелочными металлами на основе органических растворителей были предложены в результате естественного развития батарей с магниевым отрицательным электродом. Ранее система магниевый электрод — водный раствор использовалась в резервных источниках тока. В 1952 году был опубликован ряд патентов по использованию органических растворителей в источниках тока для уменьще-ния коррозии магниевого анода [1—8]. С 1962 года внимание исследователей было привлечено к использованию щелочных металлов и, прежде всего, лития в источниках тока с органическими растворителями и с этого времени начинается довольно интенсивная разработка такого рода систем. [c.48]

Поскольку теоретическое значение удельной энергии невозможно реализовать на практике, то интересно привести данные по практически реализованным величинам. Для элемента Лекланше практически реализуется около 25% от теоретического значения удельной энергии, а для свинцового, никель-кадмиевого и цинк-серебряного аккумуляторов соответственно 14, 15 и 20% [10]. Таким образом, при реализации систем литий — фториды или хлориды металлов переходной группы можно ожидать практических значений удельной энергии 200—400 вт-ч1кг. Помимо значительного напряжения и высокой удельной энергии элементы со щелочными металлами на основе органических растворителей должны обладать и некоторыми другими весьма существенными преимуществами. Использование органических растворителей позволяет значительно расширить температурный диапазон работы источников тока по сравнению с водными электролитами,, прежде всего, в сторону отрицательных температур, вплоть до —50°. Кроме того, рассматриваемые системы могут быть реализованы только в виде герметичных источников тока, как требуется защита электродов и электролитов от атмосферы поэтому ни в процессе эксплуатации, ни при зарядке не должно происходить выделения газообразных продуктов, т. е. должен достигаться потенциал разложения растворителя. [c.50]

Из окислов металлов предложено использовать МпОг [2,5—7, 20], РЬОо [3, 21], АёаО [20], Ag202 [22], СиО [23, 24], В120з [20] и УзОб [25]. В процессе разряда положительного электрода из окисла металл частично или полностью восстанавливается. В апротонном растворителе, который обычно используется в паре с литиевым электродом, восстановление окисла происходит необратимо, поэтому перечисленные выше вещества пригодны лишь для создания первичных источников тока. Системы литий — окислы переходных металлов обладают относительно невысокими значениями удельной энергии. Поэтому перечисленные выше окислы пока не нашли практического применения в источниках тока с органическими растворителями. [c.51]

Приведенное перечисление систем, предложенных для создания источника тока с органическими растворителями, показывает, что в качестве отрицательного электрода несомненными преимуществами обладает литиевый. Что касается положительного электрода, то для этой цели может использоваться, в принципе, любое из большого числа веществ, способных восстанавливаться. Американский обозреватель Ла-вуйе [59] в связи с этим справедливо отмечает, что случайный наблюдатель не сразу заметит, что имеются комбинации элементов и соединений, которые еще не были испытаны для создания источника тока. Это не вызывает удивления, поскольку, как уже отмечалось во введении, использование неводных растворителей позволяет применить, в принципе, любую систему окислитель—восстановитель для создания источников тока, ибо всегда можно подобрать растворитель, совместимый с электродными материалами. [c.55]

НО недостатком их является высокая вязкость. В работах французских исследователей, наоборот, используются растворители с низкой диэлектрической постоянной, но и с малой вязкостью. Такие растворители лучше себя ведут при низких температурах. Недостатком растворителей типа изопро-пиламин и метилхлоркарбонат является их меньшая химическая устойчивость, что затрудняет их использование во вторичных источниках тока. В табл. 2 приведены физические константы растворителей, которые наиболее часто используются для разработки источников тока, а также в связанных с этой проблемой научных исследованиях. На рис. 1 приведены структурные формулы этих растворителей. В целом органические растворители имеют меньшую диэлектрическую [c.60]

Потенциал электрода второго рода определяется уравнением Нернста только в том случае, если не наблюдается комплексообразования и дополнительного растворения соли. Однако, в апротонных растворителях вследствие меньшей сольватации ионов прочность комплексов обычно увеличи- Вается. Поэтому вопрос о применимости того или иного электрода второго рода требует специальных исследований. Из-за комплексообразования предел применимости электрода второго рода в органических растворителях нередко ограничен по концентрации аниона. Так, каломельный электрод в ацетонитриле можно использовать лишь при очень низких концентрациях хлорида [187]. Хлорсеребряный электрод в нитрометане обратим лишь в области концентраций хлорида от 10 до 10 2 м [185], а в N-метилформамиде его можно использовать лишь до 0,1 М [196]. В связи с этим представляют интерес исследования растворимости и комплексообразования солей, используемых в электродах сравнения и в качестве положительных электродов в источниках тока. [c.82]

В процессе разряда источника тока ионы металла, находящиеся в твердой фазе соли, восстанавливаются до металла, а анионы соли высвобождаются и либо переходят в раствор, либо образуют нерастворимую соль с катионом электролита. Реакция катодного восстановления или анодного образования соли металла является весьма сложным процессом он включает в себя перенос ионов в твердой фазе и кристаллизацию металла при катодном восстановлении или кристаллизацию соли ири анодной поляризации металла. Механизм этих реакций применительно к водным растворам рассмотрен в обзоре Фляйшмана и Терека [220] и в некоторых монографиях [221, 222]. В органических растворителях эти реакций изучены в значительно меньшей степени. [c.102]

Таким образом, работы по созданию и исследованию положительных электродов из хлоридов металлов показывают, что такого рода электроды (Ag/Ag l, Си/СиС1) катодно разряжаются с высоким выходом по току, но плотности разрядного тока невелики и составляют порядка миллиампера на 1 см поверхности электрода. Электроды могут работать обратимо при наличии в растворе хлорид-ионов. Характеристики электродов существенно зависят от технологии изго- товления и состава раствора. Хотя в настоящее время отсутствуют систематические исследования по влиянию растворителя и состава раствора на электрохимические характеристики электродов второго рода, этот вывод следует из сравнения данных работ разных авторов. Так, например, в цитированной выше работе Айзенберга и сотр. [223] СиС а-злектрод в пропиленкарбонате показывал значительную поляризацию уже при плотности тока 1 ма см . В смешанных растворителях, например, 60% нитрометана и 40% пропиленкарбоната, батарея с СиСЬ-катодом допускает разряд током 10 ма см [33]. Эти обстоятельства указывают на перспективу дальнейшего прогресса в области создания источников тока с органическим электролитом по мере усовершенствования технологии изготовления положительного электрода и подбора электролита. [c.107]

На основе разработанного в лаборатории САФТ Си8-электрода и литиевого анода созданы макеты источников тока, характеристики которых будут приведены в разделе 8. Поскольку электролит на основе органических растворителей не содержит анионов то СиЗ-электрод работает необратимо и может быть использован для создания лишь первичного источника тока. [c.115]

По мере насыщения раствора полисульфидами происходит блокировка электрода и он заполяризовывается. Наличие в растворе лолисульфидов должно приводить к их взаимодействию с литиевым анодом и к саморазряду источника тока. Таким образом, сера является электроактивной в ряде-органических растворителей и может быть использована для создания положительного электрода. Однако, образование растворимых полисульфидов в процессе- разряда является, серьезным препятствием для использования серного электрода в реальных конструкциях. В дискуссии [227] Габано со- [c.120]

Полярные органические соединения также могут повышать растворимость труднорастворимых солей. В этой же работе [229] была исследована растворимость СиСЬ в 1 М LIAI I4 в пропиленкарбонате с добавками (5% по объему) аллилового спирта, пропионового альдегида и окиси пропилена. В растворе без добавок растворимость СиСЬ составляет 0,006 моль л, а в присутствии этих веществ увеличивается примерно в 5 раз. Поскольку небольшие добавки органических веществ не могут заметно изменить объемных свойств растворителя, то такое повышение растворимости может быть связано лишь с избирательной сольватацией или комплексо-образованием, что в данном случае является идентичным. Эти результаты показывают, что загрязнения в растворителе могут значительно повышать растворимость катодных солей и, следовательно скорость саморазряда источника тока. Поэтому для уменьшения саморазряда необходимо проводить тщательную очистку растворителя. [c.124]