Определение ванадия и щелочных металлов

Указанный метод состоит в том, что носитель (сорбент) растворяется в расплаве ванадатов щелочных металлов, меняя ири этом свою макроструктуру. Это было установлено при создании износоустойчивого ванадиевого катализатора КС для окисления сернистого ангидрида во взвешенном слое. Этот катализатор был получен путем пропитки носителя — алюмосиликатного катализатора крекинга — раствором солей ванадия с последующей его термической обработкой [89—94, 147—149, 153]. Как известно, алюмосиликатный катализатор крекинга — материал, имеющий вполне определенную, сформировавшуюся глобулярную пористую структуру [84, 122]. Радиус большинства иор составляет единицы и десятки ангстрем. При прокаливании пропитанного соединениями ванадия (например, КУОз) алюмосиликата, структура его изменяется следующим образом радиус иор увеличивается на 1—3 порядка при пропорциональном уменьшении удельной поверхности суммарный же объем изменяется очень незначительно. Результаты, свидетельствующие о трансформации структуры алюмосиликата, представлены на рис. 33. Данные отражают средние результаты многочисленных серий опытов. [c.86]

Применяют изоамиловый спирт для экстракции тиоциа-натных комплексов железа при фотометрическом определении ванадия — 8-оксихинолином, молибдена — фенил-гидразином, меди — диэтилдитиокарбаминатом для отделения хлорида лития от других хлоридов щелочных металлов, извлечения нитрата кальция из смеси с нитратом стронция. [c.245]

Например, для определения до 10" % свинца в минералах, метеоритах и подобных объектах его предварительно отгоняют в виде металла в струе водорода при 1100—1400° С, пары свинца улавливают в кварцевом холодильнике, охлаждаемом водой. В полученном конденсате определяют свинец известными методами Нагревание свыше 2000° С при пониженном давлении приводит за 1—1,5 мин к практически полной отгонке примесей щелочных металлов, а также кадмия, олова, сурьмы, свинца из двуокиси циркония з2. Отгонкой хрома в виде хлористого хромила (СгОгСЬ) выделяют 2- 10" г хрома из 10 2 г железа, меди, ванадия [c.73]

Определение точного состава золы мазутов сопряжено со значительными трудностями. Последнее обусловлено тем, что для исследования состава золы согласно существующим методикам необходим химический анализ негорючего остатка. Однако при сжигании пробы минеральные вещества мазутов могут значительно изменить свой первоначальный состав. В частности, легколетучие соли щелочных металлов [22 ] и пятиокись ванадия [23 ] могут быть частично потеряны при недостаточно тщательном проведении анализа. В последние годы для определения состава золы применяют спектральный и рентгеноструктурный анализы [24—26 ], которые расширяют возможности исследования. [c.416]

Этот метод применим в присутствии меди, кобальта, никеля, марганца, цинка, магния и ртути. Хорошие результаты получаются также в присутствии щелочноземельных металлов, алюминия, урана и кадмия, если осаждение проводить медленным добавлением ацетата аммония к горячему солянокислому раствору молибдена, содержащему небольшой избыток свинца. Соли щелочных металлов не препятствуют определению, за исключением сульфатов, которые должны быть удалены в случае наличия в растворе щелочноземельных металлов. В отсутствие последних небольшие количества сульфатов, такие, какие могут образоваться при растворении сульфида молибдена, не оказывают влияния на осаждение. При наличии в растворе сульфатов и хлоридов следует избегать введения в раствор большого избытка свинца. Свободные минеральные кислоты и винная кислота препятствуют количественному осаждению молибдена, а железо, хром (П1), алюминий, ванадий, вольфрам и кремний, если присутствуют в значительных количествах, загрязняют осадок. Фосфор, хроматы и арсенаты должны отсутствовать. К элементам, мешающим определению, относятся также олово, титан и другие элементы, соли которых легко гидролизуются. [c.366]

Влияние кальция можно устранить, поддерживая величину pH раствора ниже б, введением большого избытка хлорида аммония, а нри больших количествах кальция осадок фосфата следует переосаждать. Соли щелочных металлов и хроматы, даж и в больших количествах, не влияют на осаждение. Ванадий частично выделяется вместе с фосфатом алюминия, но после двукратного осаждения практически полностью отделяется от алюминия, если содержание последнего не превышает 50 мг. Многие элементы, влияющие на осаждение алюминия фосфатом, можно отделить от алюминия обработкой едким натром, а если присутствует кальций, то с добавлением карбоната натрия. Наиболее целесообразно поступать следующим образом. Раствор нейтрализуют едким натром (свободным от алюминия) и вливают в раствор, содержащий такое количество едкого натра, чтобы после осаждения гидроокисей остался избыток щелочи в 5—10%. Затем раствор разбавляют до онределенного объема, и после фильтрования отбирают половину для определения алюминия. В присутствии магния и никеля этот метод не пригоден. [c.570]

Если разделяются только два сорта ионов или желательно разделить растворенные вещества на две группы, то в ряде случаев нет необходимости прибегать к методу элюирования. Вместо этого можно воспользоваться более простым методом селективного поглощения. Для применения этого метода необходимо, чтобы ионы одного из сортов (или одной группы) можно было перевести в непоглощаемое состояние, нанример, превратить в комплексы, не способные к поглощению и, следовательно, не удерживаемые ионитом. Впервые этот метод был применен Самуэльсоном [97 ] для определения щелочных металлов в присутствии ванадия ванадий переводили в форму ванадата и затем отделяли от щелочных металлов с помощью катионита (табл. 10. 2). Для многих разделений этого типа целесообразно использовать катионит в КН4-форме. Другой пример применения этого метода, также основанный на изменении знака заряда одного [c.208]

Влияние фторида, связанное с выщелачиванием кремния из стекла, можно устранить добавлением борной кислоты [74]. Влияние железа на определение очень малых концентраций фосфата мало. На определение не влияют кальций, магний, алюминий, щелочные металлы и цитрат, 18-кратные по отношению к фосфату концентрации хрома и 3,5-кратные концентрации титана не мешают, содержание ванадия должно быть не больше 0,2 от содержания фосфата. [c.447]

Не образуют окрашенных-соединений с сульфоназо и не мешают определению ванадия 500—1000-кратные количества щелочных, щелочно-земельных и редкоземельных металлов, цинка, свинца, германия, марганца 100—200-кратные количества мышьяка, селена, молибдена, теллура, рения, никеля. Не образуют окрашенных соединений, но мешают определению ванадия элементы, гидролизующиеся в условиях определения, например, железо, титан, вольфрам, цирконий, олово (табл. 1). [c.19]

Сплавление почв с карбонатами щелочных металлов проводят в платиновых тиглях с крышками при 1000°С. В результате сплавления образуются щелочные соли кремневой кислоты и другие легкорастворимые соединения. Сплав переводят в раствор и после выделения из него кремневой кислоты солянокислым методом в нем определяют микроэлементы. При обработке сплава соляной кислотой (уд. вес 1,19) образуется сравнительно большой мелкозернистый осадок 5102, который может захватить значительное количество микроэлементов, и, таким образом, результаты анализа будут занижены. Соляная кислота, используемая при обработке сплава, может содержать микроэлементы в виде примеси, а также может растворить некоторое количество платины, которая будет мешать определению микроэлементов (например, молибдена, ванадия и др.). [c.10]

Препятствующие анализу вещества. Железо, цирконий, алюминий, торий и другие элементы, образующие устойчивые комплексы с фторидом, мешают определению. Ванадий, молибден и церий мешают вследствие образования окрашенных перекисных соединений с перекисью водорода. Фосфаты, оксалаты, тартраты и другие комплексообразователи, связывающие титан, также мешают определению. Большие количества солей щелочных металлов частично разрушают перекисное соединение титана. [c.241]

Из приведенных металлов многие образуют комплексы с хромазуролом 5 в тех же условиях, что и алюминий, следовательно, мешают определению алюминия. Например, ванадий (V) мешает мало, допустимы до 4 мг его [592], но допустимы лишь равные количества V (IV). Хром (VI) не мешает до 10 мг [820], а по другим данным [592], только до 1 мг это противоречие несущественно, так как в условиях применения аскорбиновой кислоты Сг (VI) восстанавливается до трехвалентного. Сг (III) и Мо (VI) при pH 5 не мешают до 20-кратных количеств, большие количества ослабляют окраску комплекса алюминия [164]. Влияние Сг (III) слабее при меньших pH так, при pH 5,8 допустимо содержание лишь равных количеств Сг (III). При pH 5 не мешают 100-кратные количества 2п, Мп, Со, N1, Аз (V), V (V), Сс1, РЬ, 5Ь (III) [164]. Кальций и магний не мешают до соотношения к алюминию соответственно 10 ООО 1 и 2500 1, щелочные металлы допустимы в значительных количествах [417]. [c.106]

Экстракционно-каталитический метод определения ниобия с применением БО и индикаторной реакции окисления о-аминофенола пероксидом водорода более избирателен, чем метод, основанный на проведении той же реакции в водной среде по отношению к ионам меди, никеля, титана, железа, хрома, кобальта и марганца. Определению ниобия не мешает 10 —10 -кратный избыток указанных ионов мешают 10—50-кратные количества ионов ванадия, вольфрама, циркония и молибдена. Ионы тантала проявляют несколько меньшую каталитическую активность, чем ионы ниобия. Описанный экстракционно-каталитический метод применяют для определения примеси ниобия в солях щелочных металлов и в оксиде свинца с пределом обнаружения 10 % и относительным стандартным отклонением менее 0,20. Продолжительность определения (без химической подготовки проб) составляет 20—30 мин. [c.159]

Метод добавок нашел применение при определении молибдена в рудах, почве и природных водах [3], железа и кобальта в хлоридах щелочных металлов [4], железа в тетрахлориде германия, окиси лантана [5], азотнокислом церии [6], ванадия в металлическом магнии [7]. [c.18]

Продукты сгорания содержат в себе вещества, находящиеся в виде слабоперегретых паров и поэтому при определенных условиях конденсирующиеся на поверхностях нагрева и ограждения. К таким веществам относятся соединения ванадия, щелочных металлов, кремния и других элементов, переходящих в паровую фазу при горении и имеющих температуры насыщения выше 600—800°С. [c.144]

Используя различные методы определения атомных масс элементов, Я. Берцелиус в 1826 г. дал повую систему атомных масс (см. стр. 152). В этой таблице атомные массы большинства металлов оказались очень близкими к современным соответствующие оксиды лшогих из них получили правильную формулу, Вместо прежних формул РеОг, РеОз, СиО и СиОг оп принял формулы FeO, ГегОз, СпгО, СиО, СаО, ВаО, АЬОз, МнгОз, СггОа и др. Однако атомные массы щелочных металлов были установлены неточно, так как для их оксидов Я. Берцелиус принимал такой состав NaO, КО и т. д. В 1841 г. В. Реньо внес коррективы в эти формулы, после чего в системе атомных масс Я. Берцелиуса почти не было принципиальных ошибок. Из 54 элементов, известных к концу жизни шведского химика, неправильными оказались атомные массы серебра, бора, бериллия, кремния, ванадия, циркония, урана, церия, иттрия и тория многие из них были исправлены лишь в результате открытия периодического закона Д. И. Менделеева. [c.136]

Применение в качестве осадителя плавиковой кислоты приводит к выпадению желатинообразного труднофильтрующегося осадка гидратированного тетрафторида урана. В случае применения фторида аммония или фторидов щелочных металлов осадок состоит из соответствующего двойного фторида (например ЫН иРз), обладающего еще меньшей растворимостью, чем тетрафторид урана [173, 275]. Определение урана (IV) осаждением фторидами дает возможность избежать мешающего влияния даже больших количеств циркония, тантала, бора, а также железа, ванадия и других элементов, образующих в условиях осаждения растворимые фторидные комплексы [275]. [c.65]

Определение кобальта спектральным методом после обога-ш,ения экстракцией пирролидиндитиокарбаминатов [637]. Авторы рекомендуют проводить обогащение микроэлементов с селективным отделением железа, алюминия, щелочноземельных и щелочных металлов. Анализируемую пробу переводят в растворимое состояние каким-либо известным методом. К 25 мл раствора пробы в 7 N соляной кислоте прибавляют 1 каплю 30%-ного раствора перекиси водорода и взбалтывают с равным объемом метилозобутилкетона 30 сек. Органический слой содержит около 94% железа в виде хлорида, а также хлориды галлия, олова, ванадия, молибдена и др. Его взбалтывают 1 мин. с 25 мл водного раствора аскорбиновой кислоты для восстановления трех- [c.212]

Влага определена была из двух отдельных навесок по 0,3 г. Потеря при прокаливании была определена в двух навесках по 0,5 г прокаленный остаток был сплавлен с содой и в нем контрольно был определен снова ванадий объемным путем. Угольная кислота была определена мокрым способом по Фрезениусу и Классену из двух отдельных навесок. Количество серы было проанализировано также в отдельной навеске обычным методом. Щелочи были определены из навески 0,4560 г. Сначала была определена сумма хлоридов всех щелочных металлов. Калий был отделен в виде хлороплатината. В фильтрате после удаления платины были взвешены щелочные металлы в виде хлоридов, в сумме они весили 0,0046 г, [c.25]

Если в электролизе при постоянном наложенном напряжении или при постоянной силе тока использовать ртутный катод, то можно выполнить несколько успешных определений. Такой же прием можно использовать в качестве метода разделения, предшествующего какому-либо другому виду физического или химического измерения. В связи с необычайно высоким активационным, сверхпотенциалом для выделения газообразного водорода на ртути (см. табл. 12-1) восстановление иона водорода в 1 F хлористоводородной или хлорной кислоте не начинается до тех пор, пока потенциал ртутного катода не достигнет приблизительно —1,0 В относительно НВЭ. Поэтому в 1 кислом растворе все ионы металлов, за исключением алюминия(П1), урана(III), титана(III), ванадия (II), молибдена(III), вольфрама(III), трехзарядных катионов лантаноидов и актиноидов и ионов щелочноземельных и щелочных металлов, восстанавливаются до элементного состояния и растворяются в ртути. Марганец(П), который даже при —1,0 В заметно не восстанавливается, при соответствующих условиях может отлагаться в виде металла на ртути. [c.417]

В пламени могут также образоваться труднолетучие соединения между окислами металла, в результате чего интенсивность излучения определяемого металла уменьшается. Известно резкое уменьшение интенсивности излучения кальция в присутствии алюминия вследствие образования соединения СаАЬ04 [20]. Аналогичным гасящим де11ствием обладают также титан, ванадий и другие металлы. Этим свойством пользуются при определении щелочных металлов, на излучение которых влияет кальций [21]. [c.21]

Купфероновый метод вполне надежен для определения железа, титана, циркония, ванадия и в отдельных случаях — олова, ниобия, тантала, урана (IV), галлия и, вероятно, гафния. Этим методом можно определять также медь и торий, но осаждать их следует из слабокислых растворов результаты определения этих элементов менее удовлетворительны, чем при обычно принятых методах. Из числа элементов, мешающих применению кунферонового метода, следует упомянуть таллий (III), сурьму (III), палладий, ниобий, тантал, молибден, висмут, церий, торий, вольфрам и большие количества кремния, фосфора, щелочноземельных и щелочных металлов Торий и церий частично выделяются купфероном даже из растворов, содержащих 40% (по объему) серной кислоты. Уран (VI) не влияет на осаждение купфероном. Число элементов, мешающих определению купфероном, может показаться очень значительным, но нужно принять во внимание, что часть из них относится к группе сероводорода и может быть легко отделена перед осаждением купфероном, а некоторые элементы встречаются редко. Здесь следует указать на представляющие интерес разделения, которые можно осуществить этим методом, а именно 1) отделение железа, титана, циркония, галлия и ванадия при анализе чистых алюминия, никеля, цинка и т. п. 2) отделение осаждающихся купфероном элементов от алюминия, хрома, магния и фосфора при анализе различных руд и горных пород 3) отделение ванадия (V) от урана (VI), разделение урана (IV) и урана (VI) и отделение ванадия от фосфора. Осажденяе купфероном может быть осуществлено в присутствии винной кислоты, что дает возможность предварительно отделять железо в виде сульфида. Для этого в раствор вводят достаточное количество винной кислоты, чтобы он оставался прозрачным нри последующем добавлении аммиака. В кислом растворе восстанавливают железо сероводородом и затем подщелачивают аммиаком. Выделившийся осадок сульфида железа отфильтровывают, как описано нри осаждении сульфидом аммония (стр. 115), фильтрат подкисляют серной кислотой, удаляют сероводород кипячением и после этого проводят осаждение купфероном. [c.144]

Помимо приведенных выше, известен еще ряд методов определения молибдена, но они большого интереса не представляют, хотя некоторые из них, как, например, метод осаждения нитратом ртути (I) из почти нейтрального карбонатного раствора, дают весьма точные результаты при анализе чистых растворов молибдена. Нитратом ртути (I) осаждаются также хром, ванадий, молибден, вольфрам, фосфор и мышьяк, и эта реакция в отдельных случаях примейяется лишь для предварительного выделения молибдена из карбонатных растворов, получаемых в результате выщелачивания водой плава породы с карбонатами щелочных металлов [c.370]

Приготовление анализируемого раствора. Желательно, чтобы титан находился в виде сульфата в сернокислом растворе, свободном от влияющих на колориметрирование элементов, перечисленных в разделе Общие замечания (стр. 651). Для колориметрического определения можно использовать сконцентрированный раствор, сохраненный после определения железа в осадке от аммиака титрованием перманганатом (стр. 958), при условии, если в него не вводились другие кислоты, кроме серной. Присутствие марганца, введенного при титровании железа, не влияет на колориметрическое определение титана. Непосредственное использование этого раствора нежелательно, когда в нем содержатся ванадий и значительные количества фосфора. Из этих соображений, а также для отделения солей щелочных металлов, введенных при сплавлении осадка от аммиака (стр. 955), титан лучше сначала выделить из анализируемого раствора едким натром (стр. 110). Если в анализируемом растворе нахо-- дятря только соли щелочных металлов, удовлетворительные результаты получаются, когда в стандартный раствор вводят такое же количество [c.657]

Такую навеску удобло брать для главной порции, в которой определяют кремнекислоту, окись алюминия и др., щелочноземельные металлы и магний но более 1 г брать не следует, потому что если взять большую навеску, то осадок гидроокиси алюминия и др. будет слишком объемистым. Навеску не следует и слишком уменьшать, если требуется точное определение марганца, никеля и стронция. Для определения щелочных металлов очень удобна навеска в 0,5 г. В общем можно принять за правило не брать для анализа бо.гее 2 г пробы, если ее будут сплавлять с карбонатами щелочных металлов, как это требуется при определении серы, фтора и хлора. Для определения СОг навеска может быть увеличена до 5 г или даже более, если содержание этого компонента очень мало. При этом на определение рас ходуется не больше времени, чем при навеске в 1 г, а результаты получаются значительно более точньши. Для определения ванадия также обычно нужна навеска, превышающая 2 г. [c.890]

При определенных условиях в области pH, отвечающей существованию декаванадатов, при отношении щелочного металла (калия) к ванадию, равном 2 5, атом ванадия может существовать еще в виде катиона УОа (при переходе от более кислых к менее кислым растворам) это еще больше усложняет структуру соединения —образуется ванадан-ванадат. Под названием ванадан в настоящее время понимают катион УО . [c.109]

Впервые этот фактор был применен Самуэльсоном [14] для определения щелочных металлов в присутствии ванадия ванадий переводили в форму вападата и затем отделяли от щелочных металлов на катионите. [c.101]

В качестве растворителей рекомендуются также че-тыреххлорпстый углерод, бензол, амиловый спирт, амилацетат и другие [41, 60, 369, 743, 1001, 1003]. Растворы оксината ванадия в хлороформе поглощают при 380 и 580 ммк [368, 743, 973, 1037). Последнюю длину волны можно использовать для избирательного определения ванадия в растворах солей щелочных металлов [61], воде [369, 1004], породах [873, 1084, 1645], нефтях [717], уране [1186], сталях и полиметаллических рудах 1598], для выделения ванадия и определения его активационным методом [1365]. [c.136]

При пасгюртном анализе железных руд и агломератов определяют содержание товарной влаги, общее содержание железа, закиси железа, двуокиси кремния или нерастворимого остатка, окиси кальция, фосфора, серы. В отдельных случаях определяют содержание окиси магния, окиси алюминия, меди и др. При полных анализах кроме указанных компонентов, определяют металлическое железо, марганец, титан, ванадий, хром, щелочные металлы, свободную кремневую кислоту реже в железных рудах определяют мышьяк, сульфидную серу и углерод. Для специальных анализов иногда требуется определение бора, цинка, свинца, германия и др. [c.79]

Известно, что точность силикатного анализа, как и точность всякого другого химического анализа, зависит от ряда факторов, в том числе от чистоты применяемых реактивов. Бесполезно искать малые количества хлорида, сульфата, фосфора, бария, стронция, никеля, хрома, ванадия и т. п., если они содержатся в реактивах это даже хуже, чем бесполезно, так как результаты введут в заблуждение ряд работников. В некоторых случаях по техническим или экономическим причинам невозможно полностью очищать реактивы от нежелательных примесей. Так, карбонат кальция, применяемый при определении щелочных металлов, всегда содержит примеси натрия и калия. Даже в карбонате кальция с квалифи-л кацией ч. д. а. содержание щелочных металлов заметно. В таких случаях приходится производить определение содержания соот- ветствующих примесей в реактивах, проводя так называемый глухой опыт . Бели глухой опыт покажет слишком высокое со- держание примеси, то реактив следует признать непригодным. Во всех случаях, когда необходим глухой опыт, это будет указываться особо. В настоящее время выпускаются реактивы ч. д. а. с гарантией их соответствия определенному стандарту и с указанием на этикетке предельного содержания примесей это является существенной помощью тем не менее гарантированные реактивы не следует принимать на веру. [c.17]

Методом распределения было подтверждено существование комплексных форм титана (III) ЭРХ Б=1 1 1 2 и соответственно Кх= (4,4 0,3) 10-8 . = (4 2 0,6) 10- , а V(III) ЭРХБ=1 1 и К—(5,1 0,1) 10- .- Полученные резуль-, таты, характеризующие устойчивость комплексов титана (III) и ванадия (III) с ЭРХ Б, позволили использовать данные соединения для определения содержания V(III) и Ti (III) в технологических сплавах Березниковского химкомбината, представляющих сплавы ванадия и титана с хлоридами щелочных металлов (Na, К, Rb, s). Результаты приведены в таблице. [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология