Флуоресценция спектр возбуждения, примеры

Присутствие второго поглощающего вещества не влияет на поглощение до тех пор, пока общая доля поглощаемого возбуждающего света мала, т. е. аналогично освещению под прямым углом. При полном поглощении каждое растворенное вещество будет поглощать некоторую долю возбуждающего света, пропорциональную его значению О, и если значение О для второго растворенного вещества существенно больше (а перенос энергии не имеет места), то флуоресценция первого растворенного вещества будет полностью погашена но не потушена). Простым примером этого является измерение спектра возбуждения в растворителе, таком, как четыреххлористый углерод, который полностью срезает половину ультрафиолетовой области. В коротковолновой области спектр возбуждения падает до нуля. [c.216]

Спектр возбуждения раствора (или равноценный ему спектр поглощения) служит для выбора спектральной области, наиболее выгодной для возбуждения флуоресценции данного вещества исходя из него, находят спектральное пропускание первичного светофильтра, устанавливаемого на пути возбуждающего лучистого потока (правильный выбор скрещенных светофильтров особенно важен при возбуждении флуоресценции лампами накаливания, см. 3 этой главы). По спектру излучения с учетом пропускания первичного светофильтра выбирают границу поглощения вторичного светофильтра, располагаемого между раствором и приемником излучения флуоресценции. Для удобства сопоставления спектров возбуждения (поглощения) и излучения их следует строить на общей оси длин волн и в этих же координатах наносить кривые спектрального пропускания скрещенных светофильтров. Для примера на рис. П-5 (см. также рис. П-9) представлены спектры растворов комплекса бериллия с морином в щелочной среде [29]. Соответственно пересечению кривых спектров возбуждения и излучения выбирают 38 [c.38]

Если поглощенная веществом энергия излучается полностью или частично в виде света, то наблюдается явление люминесценции. Свечение фосфора в темноте вызывается химической реакцией (соединением с кислородом) и является примером хемилюминесценции. Люминесценция проявляется в виде флуоресценции, когда поглощенная световая энергия вновь излучается в виде света, обычно с ббльшей длиной волны, чем у источника возбуждения. Так, желтый раствор динатриевой соли Флуоресцеина в синем свете обладает ярко-зеленой флуоресценцией. Поскольку возбужденные молекулы обычно возвращаются не к низшему уровню колебаний, соответствующему основному состоянию, а переходят в состояние, характеризующееся более высоким уровнем колебаний, то энергия излучения меньше энергии возбуждения и длина волны флуоресцентного излучения больше, чем длина волны поглощенного или возбуждающего излучения. Так же как колебательная структура спектра поглощения соответствует уровням колебания возбужденного состояния, так и колебательная структура спектра флуоресценции соответствует колебательным уровням основного состояния. Спектры флуоресценции многих соединений (например, полициклических ароматических углеводородов) и их спектры поглощения в длинноволновой части ультрафиолетовой области представляют собой приблизительно зеркальное изображение. [c.1390]

На рис. 4-6 спектр поглощения антрацена в этаноле сравнивается с его спектром флуоресценции. Этот рисунок является хорошим примером зеркальной симметрии и служит иллюстрацией стандартной формы представления спектров флуоресценции и возбуждения, предложенной Паркером и Рисом 1109]. Они приводят доводы в пользу того, чтобы по оси ординат откладывать число излученных квантов на единицу интервала частот, а по оси абсцисс — частоту. Если изображать флуоресцентные данные таким способом, то получается, что интегральная площадь под кривой испускания прямо пропорциона льна истинной эффективности флуоресценции данного вещества. Сравнивая эту величину с соответствующей площадью, полученной в тех же условиях для стандартного вещества ( флуоресцентного актинометра ), с известным абсолютным квантовым выходом флуоресценции (например, сульфата хинина, для которого ф/ 0,55 [110]), можно легко найти неизвестный абсолютный квантовый выход (разд. 7-5В-1). Недавно это предложение было обстоятельно изучено группой известных экспертов [111]. [c.221]

Безызлучательные переходы могут привести к быстрому опустошению уровней и вблизи области пересечения потенциальных кривых такое опустошение уровней — одна из причин того, что резонансная флуоресценция сложных молекул достаточно редка, даже при низких давлениях. Как было отмечено в разд. 3.3, если скорость процессов, связанных с пересечением потенциальных кривых, всего лишь в 10 раз больше скорости радиационных (например, в случае обычной разрешенной флуоресценции скорость процессов, связанных с пересечением, порядка 10 с ), то интенсивность излучения уменьшится приблизительно в 10 раз. Поэтому уменьшение интенсивности излучения является чувствительным тестом процесса предиссоциации. Этот эффект хорошо иллюстрируется на примере флуоресценции N02. Первичный квантовый выход распада N02 резко возрастает, когда длина волны короче той, при которой спектр поглощения становится размытым (Х< 400 нм). Квантовый вы.ход флуоресценции N02 имеет противоположную тенденцию он весьма существен для длин волн больше приблизительно 410 нм и незначителен при Х<390 нм. Сумма квантовых выходов флуоресценции и диссоциации равна единице во всем диапазоне от 360 до 450 нм. Электронно-возбужденные молекулы N02 могут также образовываться химически по реакции [c.92]

Рассмотрим для примера определение концентрации 2-нафтола и 2-нафтиламина в смеси в водном растворе. Поскольку в возбужденном состоянии 2-нафтол становится более сильной кислотой, то в спектре флуоресценции его в водном растворе имеются две полосы [c.77]

Работа Риса [378] служит хорошим примером достижения высокой чувствительности флуориметрического метода путем тщательной очистки реагентов и учета других источников загрязнения. Была поставлена задача определения следовых количеств алюминия в синтетическом кварце высокой чистоты. Чтобы свести к минимуму фон реагента и случайные загрязнения, химическая обработка была по возможности упрощена. Галлий и индий не отделяли, однако при возбуждении светом 405 нм и измерении вблизи максимума в спектре испускания флуоресценции оксината алюминия галлий и индий дали значения, соответствующие всего лишь 15 и 3% веса алюминия. Было найдено, что одним из главных источников фона является фтористоводородная кислота, используемая для растворения образца, и реагент (содержащий 0,2 ч. алюминия на миллион) был перегнан в приборе, полностью изготовленном из платины. Очисткой всех остальных реагентов и применением только кварцевой или платиновой аппаратуры Рису удалось уменьшить суммарный фон до 0,02 ч. алюминия на миллион в расчете на образец кварца. Более низких величин фона для таких распространенных элементов, как алюминий, кремний, бор и магний, очень трудно добиться, если нужно растворять тугоплавкий или металлический образец. [c.463]

Другим примером уменьшения влияния шума рассеянного света является применение нерезонансной флуоресценции, если в спектре источника возбуждения отсутствует аналитическая линия. Так, при регистрации флуоресценции линии Сб 326,1 нм отношение сигнала флуоресценции к шуму рассеянного света возрастает в 10 раз, если возбуждение паров кадмия проводить по линии Аз 228,812 нм мышьяковистой лампы, в спектре которой нет линии Сб 326,1 нм. При возбуждении флуоресценции при тех же условиях линии Сё 228,802 нм кадмиевой лампы, в спектре которой присутствует линия 326,1 нм, отношение сиг-нал шум остается неизменным. [c.208]

Охлаждение анализируемых растворов до —196 °С (температура кипения жидкого азота) позволяет в большинстве случаев значительно увеличить интенсивность флуоресценции, а также способствует появлению фосфоресценции. Некоторые растворы комплексов, не флуоресцирующих при комнатной температуре, дают свечение при понижении температуры. Фосфоресценция имеет большую длительность возбужденного состояния, а ее спектр смещен в длинноволновую область по сравнению с флуоресценцией. Фосфоресцентный метод имеет большую селективность по сравнению с флуоресцентным, так как в большинстве случаев фосфоресценцией обладают лишь комплексные соединения, в то время как сами органические реагенты не обладают фосфоресценцией, а только флуоресценцией. Отделение свечений производится при применении прибора фосфороскопа. В качестве примера можно привести фосфоресцирующие комплексы гадолиния и бериллия с дибензоилметаном, а также меди с порфиринами. [c.214]

Многие авторы наблюдали весьма значительные изменения спектров флуоресценции соединений, способных образовывать меж-молекулярную водородную связь, при переходе от нейтрального растворителя к активному. В качестве примера на рис. 8.8 приведены спектры флуоресценции растворов 1-нафтола в гексане и этаноле, заимствованные из работы [55]. Особенностью 1-нафтола является то, что нижние синглетные возбужденные уровни Ьа и [c.239]

Классическим примером предиссоциации является фотолиз диоксида серы, который имеет спектр поглощения, начинающийся около 390 нм. При возбуждении длинами волн более 220 нм наблюдается широкая полоса флуоресценции с максимумом около 360 нм и квантовым выходом, близким к единице. При возбуждении более коротковолновым светом квантовый выход флуоресценции резко уменьшается и появляются продукты диссоциации [c.213]

Спектр возбуждения является одним из примеров спектров действия, представляющих собой зависимость какого-либо параметра системы от длины волны поглощаемого света. При очень низких концентрациях чистых соединений спектры действия практически совпадают со спектрами поглощения. Однако, поскольку значение параметра (в данном случае интенсивность флуоресценции) пропорционально количеству поглощенного света, спектры действия нужно сравнивать с графиками зависимости 1—Г от длииы волиы. (Т" —пропускание см. разд. Б,1), а не с графиками зависимости 8 от Х. При низких концентрациях указанные величины пропорциональны. Данный вопрос хорошо изложен в кинге Клэйтона [51]. [c.28]

Искажение спектра возбуждения может быть вызвано наличием второго растворенного вещества, имеющего сильное поглощение при некоторых длинах волн. Это особенно коварный эффект, так как он может привести к неверной интерпретации спектров возбуждения. Хорошим примером этого может служить влияние различных концентраций бензола на основную полосу возбуждения антрацена (рис. 80). Бензол флуоресцирует в коротковолновой области, далеко от полосы испускания антрацена. Но первая полоса поглощения бензола перекрывается со второй полосой поглощения антрацена (рис. 80, кривая Е — спектр возбуждения флуоресценции бензола). В отсутствие бензола разбавленный раствор антрацена дает истинный спектр возбуждения (кривая Л). При увеличении концентрации бензола оп иогло- [c.213]

Передача энергии электронного возбуждения, в час.тиости, проявляется в сенсибилизированной флуоресценции. В качестве одного из многочисленных примеров укажем сенсибилизированную флуоресценцию натрия, исследование которой было начато еще Бейтлером и Иозефи 1184] в 1929 г. При облучении смеси паров натрия и ртути резонансной линии ртути 2537 А наряду с этой линией в спектре флуоресценции наблюдаются линии натрия, причем наибольшая интенсивность приходится на дублет нaтj uя 4423/4420 А, энергия возбуждения которого (уровень 9 S) равна 4,880 зс, отличаясь от энергии возбуждения ртути 4,860 эв (уровень б Р ) всего лишь на 0,020 эй. [c.102]

Экспериментальное изучение подвижности ядер при фотодиссоциации представляет трудную, но очень престижную цель потому, что изменения структуры молекул происходят на межъядерных расстояниях порядка десятых долей нанометра на временных интервалах в фемтосекундном диапазоне. Интересный подход к этой проблеме связан с применением спектроскопических эффектов, обусловленных движением ядер, в качестве индикатора зависимости от времени. В сущности требование высокого временного разрешения трансформируется в необходимость измерения амплитуд сигналов в зависимости от частоты. Как конкретный пример рассмотрим молекулу О3. При поглощении фотона эта молекула предиссоциирует в течение примерно одного колебания. Она определенно не может рассматриваться как флуоресцирующая молекула (см. разд. 3.3 и 4.3). Однако очень малая часть молекул испускает излучение (около 1 на 10 ), и при интенсивном лазерном возбуждении и чувствительной системе регистрации спектр испускания может быть записан. Интересное свойство этой флуоресценции заключается в необычно длинных последовательностях колебательных полос. При распаде молекулы она проходит через все возможные молекулярные конфигурации так, что франк-кондонов-ские вероятности переходов на соответствующие этим конфигурациям уровни оказываются большими (см. разд. 2.7). С точки зрения динамики диссоциации более важно то, что интенсивности наблюдаемых линий в опосредованном виде представляют подвижность молекул в возбужденном состоянии и тем самым несут информацию о процессе диссоциации. Диссоциация О3 под действием УФ-излучения — очевидный пример того, как качественное понимание динамики может быть получено простым способом. Полосы деформационных колебаний не видны в спектре испускания, что прямо предполагает, что деформационные колебания не участвуют на ранних стадиях реакции. Более того, наблюдаются только переходы с участием четных уровней антисимметричных валентных колебаний. Этот результат интерпретируется в рамках симметрии процесса диссоциации. [c.207]

Различия в спектральном составе являются основным источником затруднений, так как цвет одних и тех же предметов, освещенных искусственным источником и естественным дневным светом, будет различаться. Иногда искажения цвета, или, говоря техническим языком, колориметрические сдвиги, могут иметь существенное значение. Возьмем, к примеру, витрину мясного магазина, освещаемую флуоресцентной лампой с таким спектральным составом излучения, как показано на рис. 2.92. Весьма вероятно, что в зтом свете цвет только что разрезанного мяса будет восприниматься менее насыщенным и более темным, чем при естественном дневном освещении. Это вызовет у покупателя сомнение в отношении свежести мяса и, возможно, отобьет у него охоту купить его. Разумеется, изготовители ламп сознают эти трудности и пытаются улучшить цветопередающие свойства выпускаемых ламп, вводя в них различные добавки фосфоров, чтобы увеличить выход потока излучения в длинноволновой части спектра. Обычно такие лампы известны как флуоресцентные лампы типа Де Люкс. Однако улучшение цветопередающих свойств обычно означает потерю эффективности, т. е. потерю выхода света по отношению к входной электрической мощности. Более того, точное воспроизведение спектрального состава естественного дневного света невозможно из-за линий излучения ртути, которые нельзя подавить и которые должны присутствовать для возбуждения флуоресценции фосфоров. Лучшее, что можно сделать с лампами такого типа, достаточно хорошо было представлено на рис. 2.9. Отметим значительно расширенную длинноволновую часть спектрального распределения энергии этой флуоресцентной лампы. [c.407]

Гидроксихромоны (ЗГХ) и их производные - флавонолы (3-гидроксифла-воны, ЗГФ) представляют уникальный пример двухполосной флуоресценции [2]. Всегда пребывая в кето-форме в основном состоянии (8о), при возбуждении, в состоянии 81 они способны к таутомеризации - внутримолекулярному переносу протона с гидроксигруппы на карбонил (рис. 2). Поскольку оба фототаутомера ЗГФ способны флуоресцировать, в спектре флавонолов часто наблюдаются две полосы флуоресценции, положение и интенсивности которых изменяются в зависимости от параметров микроокружения [3-6]. [c.387]

Передача энергии электронного возбуждения, в частности, проявляется в сенсибилизированной флуоресценции. В качестве одного из многочисленных примеров укажем сенсибилизированную флуоресценцию натрия, изученную Бейтлером и Иозефи [485] еще в 1929 г., в системе ртуть (А) — натрий (В). При облучении смеси паров этих металлов светом резонансной линии ртути с — 2537 А наряду с этой линией в спектре флуоресценции [c.208]

Спектроскопический метод изучения процессов обмена энергии при столкновениях молекул. С точки зрения экспериментального изучения процессов обмена поступательной и вращательной (а также и колебательной) энергии значительный интерес представляет метод, основанный на изучении спектров испускания молекул при наличии столкновений с посторонними молекулами. При этом особенно удобен оптический метод возбуждения спектров (флуоресценция). Так, при достаточно низких давлениях, когда среднее время между последовательными соударениями молекул значительно превосходит среднюю продолжительность жизни возбуждеиггой молекулы (а также при достаточно низкой температуре), путем оптического возбуждения можио получить молекулы, находящиеся на определенном колебательном V ) и вращательном ] ) уровнях, вследствие чего при отсутствии столкновений в спектре флуоресценции будут наблюдаться лииии, соответствующие переходам, имеющим эти возбужденные уровни (и и ] ) в качестве начального. Примером такого спектра, называемого резонансным, может служить спектр флуоресценции паров иода, представленный на рис. 73 [1320] (верхний спектр). Этот спектр, полученный при возбуждении молекул Ь зеленой линией ртути Я 5460,6 А, представляет собой продольную деландрову серию, отвечающую переходам с первоначально возбуждешюго колебательного уровня у = 26 на уровни основного состояния молекулы о=1, 2, 3, 4, 5,... Каждая полоса в этой серии состоит всего только из двух линий (дублет), отвечающих переходам I = 34 (первоначально возбужденный вращательный уровень)—>7=/ 1 (35 и 33). [c.305]

В качестве характерного примера здесь можно указать на рассмотренную уже выше реакцию фотохимического разложения СгН4Л2, сенсибилизированную парами иода. Согласно измерениям Шумахера и Штигера [1122], скорость этой реакции при освещении светом длины волны X 4358 А, т. е. в области сплошного спектра поглощения паров иода, в 4 раза больше скорости, наблюдающейся при освещении светом длин волн Я 5461 и 5770—5790 А, приходящихся на область дискретного (полосатого) поглощения. Отсюда можно было сделать заключение, что часть возбужденных молекул иода, возникающих в последнем случае, рассеивает свою энергию (флуоресценция, превращение энергии электронного возбуждения в тепловую энергию), что и приводит к уменьшению скорости реакции. Однако, позднее Дикинсон и Нис [537] показали, что Шумахером и Штигером была допущена методическая ошибка, при учете которой не получается существенной разницы в скорости диссоциации молекулы Лг (а следовательно, и в скорости реакции) при переходе от области сплошного поглощения (Л 4358 А) в область полосатого поглощения. Таким образом, этот результат подтверждает сделанное выше заключение об атомах галоида как первичных активных центрах фотохимических реакций, идущих при их участии. [c.373]

Характерный пример зависимости квантового выхода от длины волны мы имеем в случае фотохимического разложения двуокиси азота NO2. В этом случае в области больших длин волн наблюдается флуоресценция, яркость которой уменьшается при уменьшении длины волны При it<4100 А флуоресценции нет. Параллельно с ослаблением флуоресценции квантовый выход реакции разложения NO2 растет от нуля в области больпшх длин волн до значения г = 2 — в области малых длин волн. Так, при одинаковых коэффициентах поглощения в области спектра вблизи К 4360 и X 3660 Л в первой, более длинноволновой области, происходит возбуждение молекулы NO2 при равенстве нулю квантового выхода, а во второй — фотодиссоциация при полном отсутствии флуоресценции, в результате чего квантовый выход равен максимальной ве личине 2 (см. стр. 383). Заметим, что в отличие от рассмотренных выше случаев молекул I2, Вг2, J2, в спектре поглощения NO2 нет области сплошного поглощения. Однако вблизи К 4100 А в спектре NO2 лежит граница предиссоциации. Наличие области предиссоциации и обусловливает фотохимическое разложение молекул NO2 в коротковолновой области спектра, приводящее к т] = 2. [c.384]

Пример. Согласно последним измерениям квантовый выход флуоресценции раствора флуоресцеина в воде очень близок к единице, т. е. практически на каждый поглощенный квант возбуждающего света испускается один квант света люмипесценции. Длина волны максимума в спектре флуоресценции флуоресцеина равна А,д=515 ммк. Если возбуждение производится светом с 1==366 ммк (ртутная лампа с черным светофильтром), то. энергетический выход будет равен [c.80]

Аномальную флуоресценцию, обусловленную протолитиче-ской диссоциацией, впервые наблюдал Вебер [235]. Он обнаружил, что флуоресценция 1-нафтиламин-4-сульфоната в нейтральном растворе сине-фиолетовая, а при переходе к сильнощелочному раствору становится зеленой, хотя никаких изменений спектра поглощения при этом не происходит. Это явление объяснил Фёрстер [236], который на примере растворов сульфонатов окси- и аминопирена впервые доказал существование диссоциации в возбужденном состоянии. Затем он получил подобные же результаты с производными нафталина [237, 238], и здесь рассматриваются два соединения этого типа, которые отличаются друг от друга тем, что для одного из них перед испусканием флуоресценции успевает установиться равновесие в возбужденном состоянии, а для другого не успевает. [c.313]

Замечательным примером эксимерной флуоресценции является испускание концентрированных растворов пирена, впервые изученное Фёрстером и Каспером [40, 250]. Они обнаружили, что разбавленные растворы пирена в бензоле дают только структурный спектр флуоресценции мономера (см. раздел IV, Д, рис. 131, где кривая 4 относится к более поздним измереииям в этаноле), однако с увеличением концентрации эта флуоресценция постепенно ослабляется, но в области больших длин волн появляется новая бесструктурная полоса испускания (см. кривые 3, 2 и 1 на рис. 131). При этом не наблюдается никаких изменений спектра поглощения и даже наиболее концентрированные растворы продолжают подчиняться закону Бера. Отсюда следует, что изменения спектра флуоресценции не связаны с ассоциацией молекул пирена до возбуждения. Этот вывод Фёрстер И Каспер подтвердили измерениями точки замерзания раствора, после чего приписали изменения спектра флуоресценции образованию эксимера [процесс (370)], а не возбуждению предвари- [c.330]

Спектры испускания флуоресценции хелатов металлов обычно размыты, и для строгой идентификации их недостаточно. Поэтому при проведении анализа стараются подобрать специфичный реагент и подходящие условия опыта. Кроме того, часто бывает необходимо отделять мешающие элементы. Флуоресцирующие хелаты пригодны для определения ряда металлов, например алюминия, галлия, бериллия, циркония, тория, германия, магния, цинка, вольфрама, олова, таллия, ванадия, рутения и т. д. (см. обзоры Уайта [374]). Для иллюстрации рассмотрим один пример — хорошо известное флуо-риметрическое определение ионов алюминия с помощью 8-оксихинолина. В принципе метод прост проводят реакцию при pH 5—6 и оксинат алюминия экстрагируют хлороформом для измерения его флуоресценции. Галлий и индий также дают оксинаты, имеющие полосы флуоресценции, перекрывающие полосы оксината алюминия (рис. 182), и Коллат и Роджерс [377] разработали метод для одновременного определения галлия и алюминия в смеси. Он основан на том, что относительная эффективность возбуждения двух оксинатов при 366 и 436 нм различна (т. е. различны отношения их коэффициентов погашения при этих длинах волн). К сожалению, различия недостаточны для очень точного определения, и этим методом особенно трудно определять небольшие количества одного элемента в присутствии гораздо больших кон-центраций другого. [c.462]

Последовательность нескольких полос, наблюдаемых в спектрах флуоресценции хлорофилла и его производных, так же как и у порфиринов, вероятно, соответствует переходам от возбужденного электронного состояния Ло (или Ко) к различным колебательным уровням основного состояния Xq, Х , 2. В качестве примера мы рассмотрим прежде всего спектр флуоресценции порфина, который наблюдали Штерн и Мольвиг [34]. Он состоит из пяти полос, представленных [c.157]

Как уже отмечалось в данной главе, два наиболее распространенных механизма химического тушения представляют собой окислительновосстановительные процессы [см. уравнение (23.1)] и образование комплексов [ем. уравнение (23.2)]. Последнее особенно вероятно в тех случаях, когда тушителем является другой краситель с перекрывающейся полосой поглощения, так что условия близки к самотушению. При этом постоянная связь тушителя с флуоресцирующей молекулой также, повидимому, может иметь место (аналогично постоянной димеризации, рассмотренной на стр. 170). Изучение влияния тушителя на спектр поглощения флуоресцирующего вещества и зависимости тушения от концентрации тушителя может помочь отличить тушение вследствие комплексообразования от тушения, происходящего при кинетических встречах однако в настоящее время для растворов хлорофилла таких данных очень мало. Наконец, по аналогии с вышеописанным механизмом самотушения (стр. 168), должна существовать еще одна возможность тушения, когда тушитель находится в резонансе с флуоресцирующей молекулой — слзгчай тушения без образования комплекса и без кинетических соударений. Тушение будет происходить путем передачи энергии возбуждения на расстояния, значительно большие, чем диаметры соударения. Если молекулы тушителя не флуоресцируют, то они будут служить ловушками так же, как это было постулировано Фёрстером для димеров. Вавилов и его сотрудники [75, 87, 88] нашли соответствующие примеры этого типа тушения флуоресценции красителей другими нефлуоресцирующими веществами, способными к резонансу с ними. Однако сильные тушители, перечисленные в табл. 30, обязаны своей эффективностью, конечно, не резонансному механизму передачи. Все они являются окислителями, и это указывает скорее на химическое взаимодействие, нежели на физический перенос энергии. Кроме того, они не имеют полос поглощения в красной области спектра и поэтому не могут находиться в резонансе с возбужденными молекулами хлорофилла. Их самые низкие возбужденные уровни должны лежать значительно выше флуоресцентного уровня А хлорофилла. [c.188]

Влияние растворителя на флуоресценцию растворенного вещества может проявляться во взаимодействии молекул растворителя и растворенного вещества, а также и в изменении степени диссоциации или ассоциации последнего при этом может изменяться как цвет, так и яркость флуоресценции. Изменение цвета свечения, другими словами смещение максимума в спектре излучения, связывают с различием величины диэлектрической постоянной растворителей или показателей их преломления. Пример очень значительного изменения цвета флуоресценции индикатора диметилнафтэйродина в растворителях с различной диэлектрической постоянной приведен в табл. П-2 [32], но обычно влияние растворителя на цвет свечения невелико. Яркость же флуоресценции во многих случаях очень сильно зависит от природы растворителя и от способности его молекул воспринимать энергию возбужденного вещества так, квантовый выход эритрозина при его растворении в воде равен 0,05, а в ацетоне 1,0 [19]. [c.44]

Различные процессы флуоресценции, изображенные на рис. 4.1, наблюдались при лазерном возбуждении некоторых переходных элементов в пламени ЫгО с ацетиленом [10]. В качестве примера на рис. 4.2 и 4.3 приведены неполные гротриа-новские диаграммы для ванадия и скандия и на рис. 4.4 и 4.5 — соответствующие спектры флуоресценции. В табл. 4.1 различные процессы возбуледения и дезактивации возбуждения объясняются в соответствии с вышеописанной номенклатурой. На рис. 4.6 показаны очень слабые сигналы, полученные в пламени воздух — водород и отнесенные к процессу двухфотонного возбуждения цинка и кадмия [11]. [c.195]

В качестве примера абсорбционной спектроскопии в видимой области спектра с перестраиваемыми лазерами на красителях упомянем измерения линий поглощения NO2 в области 5935 А, проведенные Стевенсом и Заре [108]. Молекулы NO2 возбуждались внутри резонатора узкополосного (ширина полосы 0,035 см- ) перестраиваемого между 5939 и 5941 А импульсного лазера на красителях. Линии поглощения идентифицировали путем заниси спектров флуоресценции с соответствующих верхних уровней. В случае сильного перекрывания спектров спектроскопия возбуждения , т. е. комбинация флуоресцентных и абсорбционных методов измерений, обладает тем преимуществом по сравнению с обычной абсорбционной спектроскопией, что позволяет однозначно идентифицировать линии поглощения с помощью индуцированных лазерным излучением спектров флуоресценции. Эта работа была первым успешным исследованием вращательной структуры в видимом диапазоне крайне сложного спектра NO2. С помощью флуоресцентных измерений было доказано, например, что верхнее состояние имеет симметрию Вг и что равновесная конфигурация этого состояния характеризуется го = 1,31 А и 0о = 111°. [c.270]

Эти ученые использовали излучение ртутной лампы и с помощью соответствующих стеклянных фильтров выделяли линии возбуждения. Полосы флуоресценции фотографировались. Когда десятилетие спустя начали выпускать автоматические спектро-флуориметры, ван Дуурен предпринял исследование флуоресценции веществ класса ПАУ на примере анализа сигаретного дегтя 128, 131, 135]. Результаты его работ были обобщены в 1960 г. 242]. В то же время Савицки с сотр. [223] исследовали возможность флуоресцентного определения вредных примесей в воздухе, особенно в тех случаях, когда ультрафиолетовое поглощение оказывалось неадекватным (например, при определении БаП в присутствии БкФ). Автоматические регистрирующие приборы позволяют обнаружить по спектрам флуоресценции гораздо меньшие концентрации ПАУ, чем это возможно методом абсорбционной спектрометрии [223, 242]. [c.161]

Еще одно, несколько более распространенное оптическое явление, используемое для определения глубины протекания реакции, состоит в тушении флуоресценции при связывании определяемого вещества с белком. Благодаря наличию групп триптофана большинство белков флуоресцирует при возбуждении зеленым светом. При связывании белка с определяемым веществом может происходить тушение флуоресценции, если спектр поглощения определяемого вещества перекрывается со спектром испускания триптофана. Примером флуоресцентного метода анализа, имеющего клиническое значение, является определение аминогликозидных антибиотиков, в частности гента-мицина [23]. [c.508]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология