Восстановление урана железом

IV), особенно если кислотность раствора понижается. Титровать, можно от 5 до 200 мг урана с относительной ошибкой 0,1—0,4%. Титрованию мешают ванадий и молибден, так как при восстановлении урана (VI) они также восстанавливаются, а затем окисляются железом (III) вместе с восстановленным ураном. [c.323]

Шестивалентный уран — наиболее устойчивая валентная форма урана в водном растворе. Известно немного восстановителей [Sn (II), Fe (II), ронгалит, гидросульфит, некоторые металлы и амальгамы], которые способны восстанавливать ион уранила до U (IV) или U (III), Реакции урана с некоторыми из этих реагентов протекают при определенных условиях например, восстановление двухвалентным железом практически полностью завершается только при высокой концентрации фосфорной кислоты скорость и степень восстановления U (VI) двухвалентным оловом сильно зависят от концентрации НС1. [c.13]

В присутствии тиогликолевой кислоты, которая некоторые ионы восстанавливает, другие — связывает в комплексы, осаждаются алюминий, титан (IV), цирконий (IV), торий (IV), бериллий ч растворе остаются хром (III), железо, восстановленное до железа (II), церий, восстановленный до церия (III), висмут, олово, восстановленное до олова (II), и уран (IV). [c.87]

Промышленный катализатор должен быть активным при относительно низких температурах в связи с рассмотренной выше зависимостью состояния равновесия реакции от температуры. Активность катализатора должна поддерживаться на постоянном и достаточно высоком уровне в течение длительного времени. Присутствие в газе некоторых ядов, полно удаление которых является сложным и дорогим процессом, не должно оказывать существенного влияния на активность катализатора. Наконец,, катализатор должен быть дешев. Этим требованиям не удовлетворяют, например, осмий, платина, уран, железо первые два металла — активные и устойчивые катализаторы, но дороги уран — активный катализатор, но легко отравляется водяными парами восстановленное металлическое железо — активный и дешевый, но неустойчивый катализатор. [c.322]

Наибольшая численность СРБ наблюдается в верхнем оксигенированном слое. Утверждается, что нитрат может ими восстанавливаться в аммоний, углекислота - в ацетат, восстанавливаются селе-нат, уран, железо и ( ) даже Oj. Устойчивость СРБ к О2 различна, причем токсичен не сам О2, а продукты его неполного окисления особенно возрастает токсичность О2 при окислении сероводорода и тиолов, что ведет к образованию супероксида и перекиси. Оказалось, что обычные субстраты СРБ могут служить донорами электрона при восстановлении О2 и при этом идет транспорт протона и образование АТФ. Многие СРБ а) восстанавливают сульфат в тиосульфат или тритионат б) осуществляют диспропорционирование [c.80]

В качестве химических восстановителей в водных растворах используют гидросульфит, сернистый газ в присутствии меди, сероводород, цинк, железо, алюминий и др. Восстановление гидросульфитом обычно проводят в солянокислых растворах уранила. Реакции восстановления уранила и растворения осадка тиосульфата можно выразить следующими уравнениями [c.282]

При анализе образцов металлического плутония сильно влияло железо, содержание которого составляло 0,02—0,08%. Так как железо титруется вместе с плутонием, то определение его следует проводить другим подходящим методом. В данной работе железо определяли фотометрически. Определению мешают хром, титан, молибден, вольфрам, уран и ванадий. Нитрат-ионы мешают определению за счет их восстановления в редукторе. При отделении плутония от примесей необходимо учитывать полноту выделения. [c.183]

Определению плутония не мешают уран, молибден, алюминий, бериллий, галлий и, естественно, железо. Мешают марганец и хром, так как перманганат и бихромат, получающиеся в результате окисления двуокисью свинца, прекрасно титруются ионами Fe +. Перманганат может быть предварительно восстановлен щавелевой кислотой до обесцвечивания раствора. Хромат может быть восстановлен до трехвалентного хрома мышьяковистой кислотой, которая не восстанавливает плутоний. [c.239]

Мейн [726] для восстановления урана (VI) до урана (III) применил хлорид олова (II). Он нашел, что хлорид олова (II) легко восстанавливает уран (VI) до урана (III) в присутствии фосфорной кислоты и железа (III) в качестве катализатора. Избыток восстановителя устраняют добавлением хлорида ртути (I) и титруют уран [c.102]

При восстановлении гидросульфитом выделяется свободная сера. Кроме того, образуются осадки сульфидов металлов группы сероводорода. При растворении осадка фосфатов в серной кислоте они в раствор не переходят и отделяются фильтрованием. Восстановление ронгалитом ведут при нагревании до 80—90°. Соли хрома (II) легко восстанавливают уран (VI) до урана (IV) при комнатной температуре. Восстановление проводят в солянокислых или хлорнокислых растворах. Азотная кислота мешает восстановлению. Вследствие того, что в присутствии сульфатов осаждение урана (IV) замедляется, а при большом их содержании становится неполным, серную кислоту при восстановлении также не применяют. Одновременно с ураном восстанавливается железо (III) до железа (II). [c.269]

Титрованию бериллия не мешают магний, цинк, хром, марганец, молибден, уран, кобальт, двухвалентное железо, фосфаты, хлориды, бораты. Кальций и барий в количестве до 40—50 лег также не мешают титрованию. Мешают А1, Ре (П1), ТЬ, 2г, Т], Си. Влияние железа можно устранить при восстановлении его цинком, алюминия — добавлением щавелевой кислоты, циркония, а также кальция и бария при содержании их в анализируемом растворе до 100 мг — комплексообразованием с комплексоном 1П. [c.66]

Титан (III) и (II). При определении титана в титановых белилах [10], титановых минералах [10], в сталях [8], в веществах, содержащих уран [11], титруют стандартным раствором соли железа (П1) (обычно в атмосфере неактивного газа) [8, 9] после растворения анализируемого материала и восстановления Tii " в редукторе. Конечную точку титрования определяют электрометрически или визуально. [c.153]

Уран (IV) и (V) применяют для титрования церия, хрома, железа и ванадия [484—486], генерируя указанные титранты восстановлением на платиновом катоде. Конечную точку [c.58]

Значительно большее число работ посвящено амперометрическому титрованию восстановленного урана окислителями. Уран (VI) восстанавливают обычно в редукторах того или иного типа (висмутовый, кадмиевый, цинковый — так называемый редуктор Джонса) или электролитически. Последний способ предпочтительнее потому, что при нем в раствор соли урана не вносится посторонних ионов. В качестве окислителей применяют перманганат , церий " (IV), железо (III), ванадат аммония и. и. в за- [c.323]

Кулонометрическое титрование имеет в ряде случаев значительные преимущества перед обычным титрованием. Не нужно заранее готовить рабочие растворы и устанавливать их точную концентрацию. В качестве генерирующих титрующих веществ могут применяться вещества, мало устойчивые в обычных условиях и непригодные поэтому для приготовления рабочих растворов. Различные окислители легко определять генерированными ионами двухвалентного олова, одновалентной меди, трехвалентного титана, двухвалентного хрома и др. Так титруют, например, хром, марганец, ванадий, уран, церий и некоторые другие элементы после предварительного перевода их в соединения высшей валентности. Для титрования восстановителей, например, трехвалентных мышьяка и сурьмы, одновалентного таллия, двухвалентного железа применяют генерированные свободный бром и иод, ферри-цианид и др. Подбирая соответствующие индикаторные системы для установления конца электролиза, можно также определять два или более окислителей или восстановителей в смеси, если их потенциалы восстановления различны. Известны, например, методы кулонометрического титрования урана и ванадия, хрома и ванадия, железа и ванадия, железа и титана в смеси. Наконец, кулонометрический метод допускает автоматизацию процесса титрования и управление им на расстоянии, что имеет важное значение при определении, например, различных искусственных радиоактивных элементов. [c.273]

После растворения оксида железо существует частично или полностью в виде железа (П1). Поскольку для титрования стандартным раствором перманганата калия требуется, чтобы все железо присутствовало в виде железа (П), железо(П1), образовавшееся в результате растворения пробы, должно быть количественно восстановлено. Для этого можно использовать любую из методик, описанных выше для предварительного переведения вещества в соответствующую степень окисления. Обычно для восстановления железа (П1) используют сероводород или диоксид серы. Если раствор прокипятить, то избыток любого газа-восстановителя легко удалится, но следует принять меры предосторожности против повторного окисления л<елеза(П). Можно использовать и редуктор Джонса, но в нем восстанавливаются до более низких степеней окисления и сопутствующие железу элементы в руде, а именно, титан, ванадий, хром, уран, вольфрам, мышьяк и молибден. Поэтому результаты титрования окажутся завышенными. В то же время серебряный редуктор позволяет. проводить преимущественное восстановление железа (П1) в присутствии титана (IV) и хрома (III). [c.324]

В обычном ходе анализа горных пород поведение урана в значительной мере зависит от наличия двуокиси углерода и ванадия. В их отсутствие уран количественно осаждается аммиаком если, не ввести поправку на его содержание, точность анализа будет зависеть от метода, применяемого для определения железа. Наибольшая ошибка получается при определении железа, если последнее проводится титрованием перман-i-anaTOM после восстановления цинком, который восстанавливает уран, частично даже ниже, чем до четырехвалентного состояния. Поскольку при титровании перманганатом эквивалент ГегОз меньше эквивалента UgOg, то рассчитанное по разности содержание алюминия также будет яе совсем точным (несколько повышенным). При восстановлении же железа сернистым ангидридом, сероводородом или хлоридом олова (И) ошибка получается только лишь в рассчитанном по разности содержании алюминия, так как уран этими реагентами не восстанавливается. [c.523]

Для экстракции урана бактерии применяются реже. Для того чтобы при выщелачивании урана можно было использовать микробиологическую технологию, руда и/или связанные с ней породы должны быть богаты сульфидными минералами и не слишком интенсивно поглощать кислоту. Бактериальное выщелачивание урана применяли в восточных районах Канады для извлечения остаточного урана на уже выработанных площадях, а также из отвалов. В первом случае стенки и крыши забоев (при подземной выработке) промывали обычной или подкисленной водой. Для роста бактерий достаточно 3—4 месяцев, за это время Т. ferrooxidans окисляет железо до трехвалентного состояния. Затем трехвалентное железо окисляет восстановленный уран до растворимого окисленного состояния в соответствии с реакцией (6). По прошествии этого периода забои снова промывают. Промывные воды, содержащие уран, собирают и извлекают из них уран с помощью ионного обмена либо экстрагируют растворителями. [c.197]

ЭТОМ происходит очистка урана и плутония от основной массы продуктов деления. Далее уран и плутоний разделяют на стадии промывки раствором состава 0,5 М НЫОз- -0,ЗЛ1, Ре(ЫН250з)2. При этом плутоний, восстановленный сульфатом железа до трехвалентного состояния, переходит в водную фазу. Затем из органической фазы удаляют уран реэкстракцией 0,01—0,025 М раствором НЫОз при 50—55 °С. [c.208]

Известно, что добавка нейтральных фосфорорганических соединений резко повышает коэффициент распределения урана. На рис. 8 показано влияние некоторых фосфорорганических соединений на экстракцию урана. Максимальное увеличение коэффициента распределения наблюдается в смеси Д2ЭГФК и триоктилфосфиноксида (ТОФО). Важно отметить, что добавка нейтральных фосфорорганических соединений не увеличивает экстракцию некоторых примесей, например железа, о позволяет селективно извлекать уран из технологических растворов, не прибегая к предварительному восстановлению окисного железа. [c.178]

Уран(П1) и ypaH(IV) титруют [13] отдельно раствором сульфата железа(III) при —0,05 В (Нас. КЭ) с платиновым электродом на фоне 0,3 н. серной кислоты, при этом до первой конечной точки наблюдается анодный ток — по-видимому, анодное окисление урана(1П)—затем во время титрования ypaHa(IV) ток остается практически постоянным и резко возрастает после конечной точки вследствие восстановления Fe +. Авторы работы [14] подчеркивают, что успех этого титрования зависит от того, насколько полно будет удален растворенный кислород, который окисляет не только уран (III), но в той или иной степени и уран(IV), особенно если кислотность раствора понижается. Титровать можно от 5 до 200 мг урана с относительной погрешностью 0,1—0,4%. Титрованию мешают ванадий(V) и молибден (VI), так как при восстановлении урана (VI) они также восстанавливаются, а затем окисляются железом (III) вместе с восстановленным ураном. [c.277]

Восстановление ураном (IV). В работе [1376] нитрат был определен титриметрически восстановлением избытком сульфата ура-Ha(IV) при кипячении. Избыток последнего оттитровывали раствором железа(1П). Практического значения этот метод не приобрел. [c.67]

В настоящее время предложено несколько видоизменений способа электролитического восстановления, например, восстановление уранил-хлорида, а не фторида, и получение вместо ир4-0,75 НаО двойной соли ир4-0,4ЫН4р. Во всех этих случаях сообщается, что выхода по току доходят до 95%, а коэффициенты очистки для алюминия, меди, кобальта, железа, никеля, олова, ванадия, молибдена, марганца, кадмия и хрома колеблются в пределах от 30 до 5000 [17]. [c.496]

В 1923 г. я был в командировке за границей и приехал в Париж как раз в то время, когда Жорж Клод, впервые, соревнуясь с Ф. Габером, задумал и осуществил применение гораздо больших давлений для связывания азота и водорода в аммиак. Он в Сорбонне демонстрировал свой опыт под давлением в 1000 атм в небольшой стальной камере, который благополучно прошел и вызвал общее восхищение. Французским химикам надо было соревноваться в отношении успехов с химиками Германии, и это тем более, что первые исследования над образованием малых количеств аммиака при соприкосновении смеси водорода и азота с свежевосстановленной окисью железа под обыкновенным давлением при несколько повышенной температуре были сделаны во Франции еще в 60-х годах прошлого века. Эти опыты вселили надежду, что дальнейшее продвижение и изучение реакций в сказанном направлении обещает разрешить вопрос о связывании атмосферного азота. Но, как часто бывает в жизни, весьма интересный опыт и вызванные им надежды на искусственное получение азотистых удобрений не обратили на себя в то время долниюго внимания, и только через 40 лет за синтез аммиака из азота воздуха взялся Ф. Габер, и первая заявка (патент) его относится к 1908 г. Он показал, что система N2 + ЗН2 2N3 24 ккал представляет равновесие, которое от условий температуры, давления и присутствия катализатора может быть значительно смещено вправо. По первым данным Габера, следующие объемные проценты аммиака образуются при обыкновенном давлении при 500° - 0,13% при 600° - 0,048% цри 700° - 0,021 %. Под давлением в 100 атм при означенных температурах количество образовавшегося аммиака соответственно падает до 10,8 4,5 и 2,1%. Под давлением в 200 атм 18 8,4 и 4%. Таким образом при давлении в 100 и 200 атм нельзя поднимать температуру выше 500°, иначе идет обратный процесс и выход на аммиак значительно снижается. При более же низкой температуре (300—400°) синтез был бы полный, если бы можно было найти для этой температуры отвечающий ей катализатор. Уже тогда было ясно, что пока наряду с восстановленной окисью железа лучшими катализаторами являются осмий и уран, но последние два действительны лишь при 500— 550°, железный же катализатор требовал температуры 650°. С подобными катализаторами, не пытаясь форсировать давлений выше 300—400 атм, и вел работу Габер, когда в 1913 г. в Людвигсгафене на Рейне был построен завод. Он был основан для связывания 6000 т азота в год, и уже к [c.189]

При восстановлении до низших степеней валентности следует иметь в виду действие кислорода воздуха. Закисное железо, пятивалентный молибден, четырехвалентные ванадий и уран довольно устойчивы на воздухе. В этих случаях можно не принимать мер для предотвраш,ения действия воздуха. При восстановлении урана цинком или кадмием частично образуется трехвалентный уран при встряхивании на воздухе последний превращается в четырехвалентный уран таким образом, доступ воздуха здесь даже необходим. [c.370]

Получение и восстановительные свойства соединений урана йV). В пробирку поместите 2—3 гранулы цинка и добавьте по 1 мл раствора нитрата уранила U02(N0з)2 и концентрированной соляной кислоты. Наблюдайте за изменением желто-зеленой окраски раствора соли уранила в результате восстановления урана (VI) до урана (1У). Содержимое пробирки разлейте поровну в три пробирки. В первую пробирку по каплям добавьте раствор перманганата калия .ЕО вторую - фаствор метаванадата аммония. в тр тью—1—2 капли раствора соли железа (III) (катализатор) й раствор дихромата калия. Наблюдайте обесцвечивание КМп04 в первой пробирке, восстановления ЫН УОз до [c.244]

Гольдщмидт, Реньо и Прево [65] предложили метод экстрагирования плутония трибутилфосфатом, разбавленным до 40% высококипящими парафиновыми углеводородами. Вначале экстрагируют смесь плутония и урана из 1,7 N азотнокислого раствора. Отношение объемов экстрагента и водного раствора при экстракции поддерживается равным 2,8. После разделения фаз органический раствор промывается 3—4 N НЫОз для более полного отделения от продуктов деления. Органическая фаза содержит весь уран, не менее 99,8% плутония, около 5% р-активных и около 1 % уЗ <тивных продуктов деления. Затем органический экстракт обрабатывают водным раствором восстановителя. При этом плутоний восстанавливается до Ри(П1) и переходит в водную фазу, а уран остается в органической фазе. При малой концентрации плутония (до 1 мкг/мл) в качестве восстановителя применяют 0,3 N раствор гидразина, содержащий 0,2 Л/ НЫОз, при концентрации же плутония выше 2 мкг/мл для восстановления используют 0,3 N раствор гидразина, содержащий 0,0025 моль/л сульфомината железа, при кислотности 0,24 N [c.323]

В. М, Звенигородская и Л. П. Рудина [157, 184] использовали трудную растворимость тетрафторида урана для определения общего содержания урана. Предложенный ими метод основан на предварительном восстановлении шестивалентного урана до четырехвалентного солями двухвалентного железа в присутствии значительного избытка плавиковой кислоты. Так как образующиеся в результате реакции ионы трехвалентного железа связываются в прочный растворимый комплексный анион [РеРе ], а четырехвалентный уран выпадает в осадок в виде нерастворимого тетрафторида, то восстановление шестивалентного урана очень быстро завершается полностью. Разработанный метод, получивший название фторидного, нашел применение главным образом для отделения урана от мешающих элементов и последующего его определения другими методами, В связи с этим подробное описание метода приводится в разделе Методы отделения . [c.65]

Авторы проводили определение урана по следующей методике раствор урана(У1), не содержащий NO -hohob, помещают в титрационную ячейку, добавляют небольшое количество концентрированной H2SO4, и объем раствора доводят до 4. л. Продувают через раствор ток чистого СО2, погружают электроды и медленно приливают СгЗО до полного восстановления урана (VI), что видно по изменению потенциала. Затем добавляют по каплям раствор e(S04)2 для окисления избытка Сг (II) до Сг (III) приливают по 12,5 мл раствора 1,10-фенантролина (0,25 г мл) на каждые О, I л 2 присутствующего железа, и титруют уран (IV) сульфатом церия (IV) до появления скачка потенциала. [c.214]

Реакция на иОг с железистосинеродистым калием весьма чувствительна и удается даже при количествах урана меньше 1 Т. Реакция может быть выполнена в присутствии железа и меди, если прибавить иодистый калий для восстановления железа до двухвалентного, а меди до одновалентной. Двухвалентное железо и одновалентная медь с ферроциаттдом не реагируют. Выделяющийся при реакции иод обесцвечивают тиосульфатом натрия, после чего уран может быть открыт ферроцианидом калия. По опытам Файгля восстановление до ионов двухвалентного,. железа и одновалентной меди целесообразно производить одним только тиосульфатом натрия. Присутствующая медь действует как катализатор при восстановлении железа. [c.590]

Стрэбл [942] использовал в качестве фона для определения урана в присутствии большого избытка железа раствор солянокислого гидроксиламина в кислой среде. В 2 растворе солянокислого гидроксиламина уранил-ион дает 2 волны с — 0,28 в и Е ,=—1,08 в (нас. к, э.). Соотношение высот 1-й и 2-й волны равно 1 2,5, но автор не дает объяснения механизму восстановления. [c.176]

Например, фотохимическое восстановление желе-за(П1) до железа(П) или урана(У1) до урана(1У) в определенных условиях в присутствии кислорода воздуха может многократно повторяться. Железо(П) и уран(1У) окисляются кислородом воздуха до железа(П1) и ура-на(У1), которые могут снова вступать в реакцию фотовосстановления, окисляя при этом соответствующее количество специально подобранного реагента. Если этот реагент обладает способностью в результате окисления менять окраску (гидразосоединения, лейкосоединения или восстановленные формы некоторых красителей), то появляется возможность определять очень малые количества железа или урана по образованию или ослаблению окраски реакционной смеси в процессе облучения. Если же реагент, применяемый для фотохимического восстановления, способен разлагаться с выделением двуокиси углерода (Н2С2О4) или азота (диазосоединения, гидразин), то это может быть использовано для высокочувствительного полюмометрического определения железа или урана [62]. [c.10]

С удельное электрическое сопротивление (т-ра 8—4,2 К) 3,55 мком-см. Н. не становится сверхпроводником даже нри т-ре 0,41 К. Металлический И. парамагнитен. Легко образует сплавы с плутонием и ураном заметно растворим в жидком кадмии. Получены сплавы Н. с алюминием, бериллием, марганцем, металлами семейства железа и платины. И. легко вступает в реакции с водородом, кислородом, азотом, серой и др. элементами, образуя, в зависимости от условий, соединения разного состава. При комнатной т-ре реакции с кислородом и азотом протекают очень медленно. В соляно1"1 кислоте Н. растворяется полностью лишь при наличии фторосиликат-ионов. Металлический Н. получают восстановлением фторида КрР кальцием при нагревании в инертной среде. Н. получается как побочный продукт при выделении плутония из облученного ядерного горючего. Изотоп 237Np образуется в ядерпых реакторах, его используют для получения изотопа к-рый применяют в космических исследованиях и микроэнергетике. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология