Получение покрытий из мономеров

Когда появились синтетические полимеры, единственным способом изменения их состава и свойств был подбор новых исходных мономеров. Однако, как выяснилось впоследствии, некоторые полимеры нельзя получить непосредственным синтезом из низкомолекулярных соединений вследствие неустойчивости этих мономеров. Так, например, поливиниловый спирт, используемый для производства синтетического волокна, а также в качестве эмульгатора, для шлихтовки тканей и в пищевой промышленности, не может быть получен полимеризацией мономера. Его получают омылением готового полимера — поливинилаце-тата. Ацеталированием поливинилового спирта получают различные поливинилацетали, используемые в производстве лаков и покрытий. [c.210]

Все описанные выше косвенные методы использовались в разное время для получения полимерных дисперсий в органических средах с целью их применения для поверхностных покрытий и в других случаях, поскольку такие дисперсии обладают преимуществами по сравнению с обычными водными дисперсиями или растворами в органических растворителях (см. раздел 1.1). Однако в целом свойства полимерных дисперсий, полученных косвенными методами, обычно хуже тех, которые необходимы для их широкого применения в качестве поверхностных покрытий. В частности, эти полимерные дисперсии часто обладают неудовлетворительными свойствами, общая устойчивость дисперсий также обычно плохая и часто трудно регулировать размер частиц. Впоследствии разработка прямого метода получения таких полимерных дисперсий путем дисперсионной полимеризации мономеров в органической среде позволила преодолеть многие недостатки, присущие косвенным методам получения, и ускорить разработку поверхностных покрытий на основе неводных полимерных дисперсий (НВД), особенно для получения покрытий в автомобильной промышленности [14]. [c.226]

Рассматриваемые методы получения покрытий можно разделить на две группы применяющие в качестве исходного материала мономеры (электрополимеризация из растворов мономеров, нанесение полимерных покрытий под действием тлеющего разряда) и использующие для осаждения уже готовые полимеры (электрофорез, электроосаждение из растворов полимеров, электростатическое напыление). Первая группа методов позволяет исключить из технологической схемы стадию получения полимерных веществ и их последующее диспергирование или растворение. [c.3]

Одним из перспективных методов является метод получения покрытий непосредственно из мономеров и олигомеров полимеризацией их в виде пленки на изделиях (мономеры акрилового ряда, ненасыщенные полиэфиры, полиэфиракрилаты, эпоксидно-акриловые сополимеры и др.). Этим методом можно получить тонкие и однородные пленки с хорошей адгезией и стойкостью к агрессив- [c.119]

Для осуществления пленкообразования непосредственно из мономеров на воздухе используют процессы ионной и радикальной полимеризации. Полимеризация мономеров и олигомеров в тонком слое на подложке может инициироваться различными способами катализаторами, окислительно-восстановительными системами " , тлеющим разрядом (в плазме) б-7о, действием УФ-лучей, электронного пучка , у-лучей и др. 13 зарубежных патентах описаны установки для получения покрытий полимеризацией мономеров под действием радиационного излучения. При этом жидкий мономер подвергается мощному облучению в момент, предшествующий нанесению материала на подложку. В литературе описана установка для быстрого отверждения лаков на основе ненасыщенных полиэфирных смол под действием УФ-лучей - . [c.120]

ПОЛУЧЕНИЕ ПОКРЫТИЙ ИЗ МОНОМЕРОВ [c.325]

Предложены также аппараты, где жидкий мономер подают в камеру с вакуумом 5 мм рт. ст. Мономер поступает в зону разряда в виде тонкого факела жидкости, распыляемой ультразвуковым вибратором. Этот метод предназначен для получения покрытий на трубах, контейнерах, листах,, проволоке и других изделиях из ме-. таллов, дерева, пластиков, бумаги. [c.328]

Свойства полученных покрытий в значительной мере зависят от частоты сшивок. Слишком густая сеть сшивок приводит к получению хрупких, легко растрескивающихся покрытий. Напротив, слишком редкие сшивки обусловливают получение недостаточно твердых, термопластичных покрытий, сильно проседающих в поры древесины. Степень сшивания зависит от многих факторов, особенно от степени ненасыщенности смолы, т. е. от содержания в ней двойных связей, а также от соотношения смолы и мономера. [c.44]

Известны и другие установки для получения покрытий из мономеров под действием тлеющего разряда -Иа одной из этих установок полимерные покрытия толщиной 1 мкм получают на стальной ленте, движущейся со скоростью 0,5 м/сек, на другой — на стальных листах. [c.95]

Несомненный практический интерес вызывают также огнезащитные латексные композиции на основе сополимеров ВДХ с бутадиеном, акрилатами, фосфорорганическими мономерами, рекомендуемые для получения покрытий, эксплуатирующихся как внутри помещений, так и в атмосферных условиях. Выделим, в частности, водоэмульсионную краску [c.92]

Пленкообразующим веществом, как следует из схемы, может служить мономер, олигомер или полимер. Связующее вещество — полимер высокая молекулярная масса необходима для обеспечения требуемых технических свойств покрытия. При получении покрытий из мономеров или олигомеров, как правило, применяется специфический технологический прием создание химических связей между молекулами пленкообразователя, при достаточной частоте которых полимерная часть пленки превращается в одну пространственную молекулу. В результате повышается прочность, твердость, атмосферостойкость, нерастворимость и другие необходимые технические свойства. Такие покрытия называют необратимыми (так как они не растворяются в растворителях). [c.12]

Получение полимерных покрытий полимеризацией мономеров в тонком слое на подложке — сравнительно новое направление лакокрасочной технологии, получившее развитие с появлением генераторов жесткого излучения достаточной мощности (быстрых электронов, рентгеновских лучей, УФ-излучения и др.). Полимеризация мономеров на подложке возможна с применением химических инициаторов, но под действием жесткого излучения она протекает в течение секунд и даже долей секунд. Кроме мономеров при этом способе получения покрытий пленкообразующей системой могут служить смеси мономеров с олигомерами. [c.180]

Благодаря тому что мономер, входящий в лак в качестве растворителя, в процессе пленкообразования входит в состав пленки, на отделываемой поверхности можно при нанесении одного слоя получить пленку толщиной 200—300 а. При этом усадки почти не происходит. Полученные покрытия имеют сильный глянец, твердость, стойкость к нагреву и охлаждению, действию воды и многих растворителей (бензина, бензола, этилового спирта и др.), прочность к истиранию. [c.281]

Мономерные и олигомерные системы являются наиболее перспективными при получении покрытий и клеевых слоев различного назначения. Превращение мономеров в полимеры путем прямой их полимеризации позволяет совместить в одной операции весь процесс превращения исходных компонентов в готовые изделия. При таком подходе исключается ряд трудоемких стадий технологического цикла, связанных с получением, выделением и переводом в жидкое состояние полимеров и формированием из них изделий. [c.197]

Большое практическое значение имеют работы по синтезу и исследованию свойств олигоэфиров с ускорителями в цепи [103]. Растворы этих олигоэфиров в мономере применяются для получения покрытий, компаундов, клеев и армированных материалов. [c.101]

Однако обычные методы отверждения ненасыщенных олигоэфиров имеют ряд существенных недостатков. К ним можно отнести испарение мономера в процессе отверждения, ингибирование полимеризации кислородом воздуха и трудность получения покрытий с хорошими декоративными и физико-механическими показателями. [c.106]

Введение в цепь ненасыщенных олигоэфиров ускорителей полимеризации в виде третичного азота, первичных и вторичных аминов, металлов переменной валентности позволяет значительно увеличить скорость формирования и улучшить свойства сетчатных полиэфиров, а также сократить продолжительность процесса получения олигомеров [100-103]. Для повышения скорости сополимеризации ненасыщенных олигоэфиров с непредельными мономерами в промышленности обычно применяются многокомпонентные инициирующие системы, что усложняет технологический процесс получения материалов с требуемым комплексом свойств. Недостаточно полное совмещение компонентов инициирующей системы и неравномерное их распределение в системе приводит к получению покрытий с неоднородной дефектной структурой и сравнительно низкими физико-механическими и другими эксплуатационными характеристиками. [c.118]

Одноядерные гидрокснметилфенолы растворимы в воде, однако резолы высокой молекулярной массы растворяются лишь при добавлении больших количеств оснований, и онн не пригодны для получения покрытий. Для модификации таких смол используют карбоксилсодержащие мономеры [c.199]

В растворителе растворяется и мономер, и образующийс полимер. При полимеризации получается раствор полимера—ла поэтому и способ называется лаковым . Такой лак можно нет средствеиио использовать для получения покрытий и. т выделт полимер из раствора осаждением. [c.46]

Новые методы получения покрытий и з адсорбированных на подложке мономеров под действием электронного излучения или тлеющего разряда позволяют получать тонкие покрытия без применения растворителей, обладающие хорошими дп-электрич. свойствами, высокой адгезией к подложке и химстойкостью. Покрытия можно получать на металлич. и неметаллич. подложках на последние иногда предварительно наносят тонкий слой алюминия 100 нм ( ЮООА)] методом вакуумного напыления. [c.9]

К настоящему времени разработан целый ряд композиций, позволяющих наносить полимерные покрытия с определенными свойствами в промышленных условиях на приборы, инструменты и другие изделия [2, 3, 13, 23, 24]. Так, например, мягкие эмалевые пленки получают на основе малеиновых аддуктов масел [13 ]. Их сополимеризация с различными виниловыми мономерами (стиролом, винилтолуолом, акриловыми эфирами) улучшает твердость, светостойкость, прочность к истиранию покрытий по сравнению с пленками, получаемыми обычными способами. На основе сополимеров малеиновых и фумаровых аддуктов тунгового масла с метил- и этилакрилатами получены коррозионностойкие покрытия [13]. Имеются сведения о получении покрытий с повышенными электроизоляционными свойствами и хорошей химической стойкостью (например, к концентрированной азотной кислоте) на основе тройных сополимеров—метилметакрилата с метакриловой кислотой и ее солями (натрия или калия) в диметилформамиде [5[, а также на основе малеинизированных масел, модифицированных алкидных смол и смол эпоксиэфиров [2]. [c.37]

Для синтеза однородных, малых по размеру частиц при суспензионной сополимеризации ВХ с винилацетатом, винил-пропионатом, стиролом, эфирами акриловой и метакриловой кислот в реакционную смесь добавляют 1—10 вес.% (от веса мономеров) акриловой или метакриловой кислоты [314]. Полимеры используют для получения покрытий и пленок. [c.418]

В процессе изготовления смол помимо полиэтерификации может происходить полимеризация ненасыщенных жирных кислот масел. Для получения покрытий с оптимальной плотностью сетчатой структуры исходные многоатомный спирт и двухосновную кислоту при изготовлении смолы берут обычно в мольном соотношении от 1 до 1,1. При некотором избытке гидроксильных групп протекает преимущественно процесс полиэтерификации, а не полимеризация ненасыщенных жирных кислот. В результате получают внутренне пластифицированные вязкие смолы, которце представляют собой олигомеры сложного строения с молекулярным весом 1300—1800. Такие смолы содержат некоторое количество свободных функциональных групп (гидроксильных, карбоксильных, двойных связей), и поэтому их можно легко модифицировать другими реакционноспособными олигомерами или мономерами . [c.6]

Сополимеризация акрилатов и метакрилатов с теми или иными мономерами позволяет сильно разнообразить свойства покрытий. Так, например, введение в состав мономеров небольшого количества (5—7%) карбоксилсодержащего соединения — метакриловой, акриловой и других органических кислот сильно повышает полярность сополимера и соответственно адгезию покрытия. Наличие небольшого количества карбоксильных групп, кроме того, обеспечивает, при горячей сушке в присутствии гидроксилсодержащего пленкообразующего возможность получения покрытия с редкосетчатой структурой, обладающей повыщенной прочностью и бензостойкостью. Добавление в состав мономеров акриламида и метакриламида способствует повышению твердости пленок, но увеличивает вязкость растворов и снижает таким образом содержание сухого остатка в растворах рабочей вязкости. [c.262]

В книге излагаются методы получения и свойства полимеризационных пленкообразовате-лей, а также способы получения покрытий на их основе. Она состоит из двух разделов в первом разделе освещаются вопросы механизма получения полимеризационных пленкообразова-телей и формирования покрытий, а также старения полимеров и их стойкости в различных агрессивных средах во втором разделе приведены характеристики мономеров, свойства лакокрасочных материалов и покрытий. [c.2]

Происходит так потому, что использование полимеризационных плеикообразователей открывает новые перспективы получения покрытий высокого качества. Введение различных функциональных групп в состав смолы путем сополимеризации соответствующих мономеров дает возможность изменять механические свойства и адгезию покрытий, увеличивать коррозионную и биологическую стойкость, получать покрытия сетчатой структуры. Новый и особенно интересный метод получения покрытий в тонком слое непосредственно из мономеров в отсутствие растворителей основан исключительно на полимеризационных процессах. [c.5]

Особое внимание лакокрасочников привлекает новый метод получения покрытий — полимеризацией мономеров непосредственно на подложке в отсутствие органических растворителей, что упрощает процесс и делает его экономически выгодным. [c.7]

При получении покрытий непооредственно из мономеров в результате их радикальной полимеризации процесс пленкообразования значительно упрощается. Первые работы в указанном направлении дали обнлдежнваклцие результаты . [c.84]

Получение покрытий непосредственно из мономеров практически целесообразно только в том случае, если потери мономера в процессе гюлиме.ризацни будут практически исключены. Но так как все. мономеры обладают значительной летучестью, то для их полимеризации а тонком слое на воздухе должны создаваться особые условия. [c.90]

Соконденсаты с салициловой кислотой могут быть получены не только из мономеров, но и при обработке кислотой полностью сконденсированных фенолоальдегидных олигомеров. Так, путем обработки бутанолизированного тетрагидроксидифени-лолпропана (смола МБП) получена [54] водорастворимая смола ВМБП, которая может быть использована как самостоятельный пленкообразователь для изготовления лакокрасочных материалов, предназначенных для получения покрытий методом электроосаждения. Показано, что присоединение салициловой кислоты к МБП идет с достаточно высокой скоростью при 118— 125°С, оптимальным является содержание салициловой кислоты 1,75 моль на 1 моль МБП (или 40 % от массы МБП). Образование продукта происходит за счет замещения бутоксигруппы [c.39]

Электрохимические полимерные покрытия — одно из направлений современного развития лакокрасочной технологии — получения покрытий непосредственно из мономеров на подложке. В последнее время лакокрасочные покрытия из мономеров наносят под действием ионизируюшего излучения или тлеющего разряда, путем адсорбции и полимеризации мономеров на слое порошкового полимера, в результате вторичной полимеризации мономеров, выделяющихся при термодеструкции фтор-полимеров и т. д. [c.3]

За последние годы интерес к проблеме взаимодействия кислорода с непредельными соединениями резко возрос. Это связано главным образом с разработкой принципиально новых способов получения покрытий полимеризацией мономеров и мономер-оли-гомерных композиций непосредственно на подложке под воздействием излучений высоких энергий или ультрафиолетового излучения, а также с обозначившейся возможностью применения мономеров в получении покрытий из порошковых красок. Иссле- [c.4]

Покрытия, полученные из мономера ФА, устойчивы к кислотам и щелочам, а также к органическим растворителям. Правда, они имеют коричневый цвет, но для химически стойких покрытий это не является недостатком. В комбинации со стиролом и низкомолекулярным эпоксиолигомером мономер ФА используется для получения клеев. Кроме того, он применяется для пропитки древесины и получения нластобетонов. [c.257]

В этой же главе описаны способы понижения внутренних напряжений при получении покрытий из мономеров, отверждающихся в результате протекания химических реакций непосредственно на подложке в процессе формирования покрытий. Рассмотрены также способы модификации мономеров, физико-химические пути регулирования структурных превращений и свойств при формировании покрытий из мономерных композиций и влияние их на долговечность материалов. [c.7]

Влияние различных физико-химических факторов на процесс полимеризации мономеров при непосредственном превращении их в изделия мало изучено, а сам метод получения изделий, таким образом, не нашел широкого практического применения из-за сложности промышленного оборудования, применяемого для получения тонких покрытий из паров мономера, поступающих при определенном повышенном давлении в герметическую ва-куумированную камеру. Об этом свидетельствуют некоторые патентные данные по получению покрытий из мономеров путем непосредственной полимеризации их на подложке [100, 199, 200]. Инициирование полимеризации в данном случае осуществляется в поле электрического тлеющего разряда при напряжении на электродах 300—650 В [199—204]. [c.198]

Аналогичные закономерности наблюдаются при формировании покрытий из метилметакрилата. При отверждении ненапол-ненных образцов из ММА при 18 °С возникают значительные внутренние напряжения нарастание их до предельного значения происходит сравнительно медленно, что свидетельствует а нестабильности физико-механических свойств покрытий (рис. 5.10). Причем, как и в случае использования других мономеров и олигомерных систем со статистическим распределением функциональных групп, кинетика полимеризации не коррелирует с кинетикой нарастания внутренних напряжений при формировании покрытий. Наибольшее число функциональных групп участвует в полимеризации на начальной стадии формирования, когда покрытия характеризуются низкими внутренними напряжениями и другими физико-механическими показателями резкое нарастание последних наблюдается на конечной стадии формирования покрытий. Из данных по исследованию структурных превращений на различных стадиях отверждения покрытий вытекает, что причина этого явления связана с протеканием полимеризации на начальных стадиях с участием небольшого числа молекул и формированием надмолекулярных структур с последующим образованием связей между этими структурами. Введение активных наполнителей в ММА способствует нарастанию внутренних напряжений и формированию образцов с неоднородной дефектной структурой глобулярного типа. Поэтому большое значение имеет разработка способов понижения внутренних напряжений при получении покрытий из наполненных мономерных композиций. Это может быть достигнуто при формировании их через стадию тиксотропного структурообразования. Для создания такой структуры применяются модифицирующие добавки, способствующие формированию в мономерных системах сетчатой структуры с тиксотропными свойствами [218]. Тиксотропная структура, сформированная в ненаполнен- [c.206]

В качестве мономера для реакции сополимеризации может быть использован водорастворимый акрилат, например тетраметиленгликольдиметакрилат. Покрытия отверждали в течение 2 ч при 125 С. Водорастворимые олигоэфиры могут быть получены также на основе тримеллитового ангидрида. Следует отметить, что ненасыщенные олигоэфиры могут быть также водорастворимыми вследствие низкой молекулярной массы и гидрофильной природы. Например, водорастворимый олигоэфир был получен при конденсации этиленгликоля, диаллилового эфира пентаэритрита, ма.леинового ангидрида и пентаэритрита. Соотношение компонентов подбирается таким образом, чтобы получаемый полимер имел низкую молекулярную массу и высокое гидроксильное число. При получении покрытий наряду с инициатором для связывания гидроксильных групп вводят борную кислоту. [c.97]

В связи с указанными выше особенностями в кинетике протекания реакций при действии быстрых электронов получение покрытий с высокими физико-механическими показателями и промышленное применение этого метода ограничивается необходимостью создания специальных методов для нредотврашения ингибирования полимеризации поверхностных слоев покрытий. Установлено, что малеинат-стирольные композиции могут отверждаться при ко.миатных условиях с образованием нелипкого покрытия при дозах, больших 20 Мрад. Замена стирола метакриловым или акриловым мономерами приводит к еще большему ингибированию полимеризации кислородом воздуха. Не все способы, применяемые для устранения поверхностной липкости при обычном отверждении, являются эффективными при действии быстрых электронов. [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология