Определение ацетилена и других углеводородов

Определение индивидуальных газообразных углеводородов с помощью методов общего анализа представляет очень трудную, а в большинстве случаев невыполнимую задачу. Эта задача может быть удовлетворительно разрешена лишь при наличии в газе только одного или двух наиболее легких газообразных углеводородов (метан и этан метан и этен или ацетилен и т. п.). Присутствие углеводородов, более тяжелых, чем этан и этен, уже заметно искажает результаты анализа. Определение индивидуальных углеводородов при значительном их числе производится специальными методами, описываемыми в главах IV и VI. В этих случаях при общем анализе более или менее точно может быть определено путем сожжения только суммарное содержание углеводородов. Однако при одновременном присутствии Н2, СО и непредельных снижается и точность суммарного определения углеводородов путем сожжения. Водород и окись углерода могут определяться с помощью окиси меди при 300° однако при этом окисляется ацетилен, а частично и другие непредельные углеводороды. [c.130]

Приведены результаты немногочисленных определений концентраций некоторых углеводородов над морями и океанами. Отборы проб производились в ходе длительных рейсов научно-исследовательских судов и самолетов. Известно, что поверхность океанов за пределами континентального шельфа — весьма слабый источник органических соединений, поэтому определение концентраций углеводородов над ними дает надежду на исключение влияния локальных источников на результаты анализов. Из приведенных в таблице веществ метан имеет преимущественно биогенное происхождение [4], тогда как этан и ацетилен, вероятно, являются антропогенными примесями (по крайней мере, крупных биогенных источников этих соединений не выявлено). Другие углеводороды могут выделяться обоими источ- [c.8]

Недостатком этого способа является то, что адсорбер, установленный на потоке кубовой жидкости, предохраняет только верхнюю колонну и конденсатор, а нижняя колонна и испаритель не защищены от выделения в них ацетилена из раствора это в ряде случаев приводило к взрывам в указанных частях аппарата. Адсорбер, в котором собирается ацетилен, расположен в блоке разделения и при определенных условиях (высокой концентрации ацетилена, неправильной эксплуатации и пр.) сам подвержен опасности взрыва, что и имело место на практике. Другим недостатком этого способа является возможность проскока ацетилена при слишком высокой концентрации его в воздухе или плохом качестве адсорбента. Тем не менее данный способ является достаточно простым и широко применяется в практике. Практически установлено, что адсорберы на линии кубовой жидкости обеспечивают поглощение 90— 95% ацетилена, содержащегося в перерабатываемом воздухе, а также 50—60% других углеводородов с четырьмя и более атомами углерода. [c.699]

По сравнению с другими углеводородами ацетилен имеет пониженную устойчивость. Благодаря поглощению тепла при образовании молекул он содержит больше потенциальной энергии, чем исходные вещества, и поэтому склонен к разложению, сопровождающемуся выделением большого количества тепла. При определенных условиях разложение легко может перейти во взрыв с детонацией. [c.4]

Часто определяют окислительно-восстановительные реакции как реакции, которые протекают с изменением валентности реагирующих атомов. Но это не является общим определением. Известны окислительно-восстановительные реакции, при протекании которых величины валентности реагирующих элементов не изменяются, а происходит лишь перераспределение электронных связей. К таким реакциям можно отнести присоединение водорода к непредельным углеводородам — ацетилену, этилену и другим. Перераспределение электронных связей происходит при взаимодействии водорода с хлором с образованием полярного соединения НС1. [c.163]

Определению мешают все примеси, которые при окислении пятиокисью иода образуют двуокись углерода или двуокись серы, например ацетилен, этилен и другие непредельные углеводороды, а также сероводород. [c.108]

Проведенными исследованиями было показано, что определенная группа углеводородов содержится в атмосферном воздухе всех обследованных предприятий независимо от характера входящих в них производств. К таким углеводородам относятся метан, этан, этилен, пропан, пропилен, изобутан и п-бутан ацетилен и метилацетилен бутены [бутен-1, изобутилен, бутен-2 (транс), бутен-2 (цис) ] углеводороды, содержащие пять и более атомов углерода (изопентан, л-пентан, З-метилбутен-1 и ряд других). Специфические особенности работы предприятий проявляются в повышенных концентрациях тех или иных углеводородов и присутствии в воздухе некоторых других примесей. [c.17]

В настоящее время одним из наиболее простых и надея -ных высокочувствительных детекторов является пламенно-ионизационный детектор. Он позволяет надежно регистрировать следы разнообразных органических соединений, но практически нечувствителен к таким важным неорганическим соединениям, как окислы углерода, кислород, сероуглерод, сероокись углерода, вода и т. д. Для регистрации этих соединений пламенно-ионизацион-ным детектором были предложены методы предварительного количественного превращения этих соединений в метан или ацетилен, которые могут быть определены таким детектором в очень малых концентрациях. Г. Найт и Ф. Вейсс [26] для определения следов воды применили реактор (30 X 0,5 см) с карбидом кальция. Образующийся ацетилен отделяли от других углеводородов состава Сд на колонке со смешанной фазой (13% диметилсульфолана и 17% сквалана). При определении микроконцентраций влаги в углеводородах для регистрации ацетилена применяли нламенно-иопизационный детектор. В этом случае можно определять содержание влаги при концентрациях 10 % (проба — 0,5 мл). Недостатком метода является гетерогенность используемой реакции, которая протекает относительно медленно, что является возможным источником ошибок. [c.100]

Ацетилен относится к группе непредельных углеводородов ряда С Н2 2. Химическая формула его С2Н2, а структурная ( юрмула Н — С = С — Н. По сравнению с другими углеводородами, не имею-ш,ими тройной связи, ацетилен обладает пониженной устойчивостью. В результате поглощения тепла при образовании молекул ацетилена, ацетилен содержит больше потенциальной энергии, чем исходные вещества, и поэтому склонен к разложению, при котором выделяется тепло, затраченное на образование ацетилена. При определенных условиях разложение ацетилена легко может перейти во взрыв. При атмосферном давлении распад ацетилена происходит только в том месте, где имеется источник нагрева. Однако, если температура ацетилена, находящегося под давлением свыше 2,0 кг см , хотя бы в одной точке превысит 500° С, то происходит взрывчатое разложение всего объема ацетилена. Предельные температуры и давления, при повышении которых возможно взрывчатое разложение ацетилена, зависят от начального давления, чистоты ацетилена, содержания в нем влаги, скорости перемещения потока газа, характера возбудителя взрыва, размеров и формы сосуда, в котором находится ацетилен, присутствия катализатора и ряда других причин. Повышение давления способствует сближению молекул и облегчает распространение начавшегося в одном месте разложения газа. ЗЙго подтверждается тем фактом, что взрывчатость сжатого ацетилена снижается, если его молекулы каким-либо путем будут отделены друг от друга. Этого можно достигнуть, смешивая ацетилен с азотом или другим инертным и не вступающим во взаимодействие с ацетиленом газом, а также абсорбируя ацетилен ацетоном или другим растворителем в присутствии пористого вещества. [c.11]

Некоторыми американскими исследователями используется другой подход к выяснению роли различных источников в углеводородном загрязнении атмосферы городов. Он основан на том, что почти единственным источником ацетилена в городском воздухе является выхлоп автотранспорта. Измерение отношения концентраций других углеводородов в атмосфере (или их суммы) к концентрации ацетилена и сравнение его с отношением, характерным для выхлопных газов, позволяет оценить вклад последних в общую эмиссию углеводородов. По данным Лоннемана и соавт. [61] отношение суммарной концентрации олефинов СбНю к концентрации ацетилена в выхлопных газах равно примерно 0,5, а суммы концентраций всех углеводородов (за исключением метана) к концентрации ацетилена составляет в среднем 15,5. Экспериментально определенные значения этого отношения для крупных городов США (от 13,0 до 16,0) говорят о преобладании вклада выхлопных газов в загрязнение их атмосферы. Впрочем, они могут свидетельствовать и в пользу большого влияния на углеводородный состав воздушного бассейна этих городов фотохимических процессов известно, что ацетилен является одним из наименее активных в атмосферных [c.29]

На рис. 295 приведена принципиальная газовая схема хрома-термографа для определения микропримесей ацетилена и других углеводородов в воздухе, разработанного ВНИИКИМАШ. Анализируемый газ поступает по трубке 1 в патрон 2, где осушается едким кали, и через золотниковый клапан 3 направляется в адсорбционную колонку 5, которая выполнена в виде незамкнутого кольца из тонкостенной мельхиоровой трубки размером 8 х 0,25 жж. Колонка 5 заполнена активной окисью алюминия или цеолитом СаА, на которых адсорбируется ацетилен и другие углеводороды. Очищенный газ из колонки 5 проходит золотниковый клапан 12 и через газовый счетчик 7 выбрасывается в атмосферу. [c.684]

Трубку 61 см (2 фута) длины] он претерпевает совершенно незна-т читальное разложение. Пиролиз делается заметным при температуре на 50° выше. Нагревание пропиленд при 575° в течение 4 минут в колбе из прозрачного кварца дает следуюш ие газообразные продукты неизмененного пропилена 68,9%, метана 0,7%, этилена 8%, пропана 3%, бутилена 2,8%. Высших углеводородов 2,6%, этана 1,9%, водорода 1,7%, азота 0,4%. Ацетилен отсутствует. При нагреваний смеси пропилена и водорода в течение определенного времени при 575° образуются метан и другие углеводороды. Результаты даны [c.67]

Выше было показано, что первичным устойчивым продуктом термического превращения метана является этан. Превращение метана в этан имеет определенное промышленное значение, так как этан является в термическом отношении более реакциоиноспособным углеводородом, чем метан, и может быть сравнительно легко превращен в другие соедннеппя, нанример в этилен. Однако, еще большее промышленное значение имеет непосредственное превращение метана в этилен и особенно в ацетилен но реакции [c.42]

Первые работы по изучению геометрии органических соединений электронографическим методом принадлежат Вирлю (1930 г. и сл.), первым объектом были цис- и транс-формы дихлорэтилена, а цель работы — проверка выводов химиков о различии в геометрии этих форм. Следующим объектом Вирль избрал парафиновые углеводороды и подтвердил существование в них тетраэдрических углов, между связями СС и, следовательно, зигзагообразное строение их молекул. Им также были изучены, кроме I4, другие соединения с одним атомом углерода в молекуле, а также этан, этилен, ацетилен и их производные, циклопропан, аллен, бутадиен, диацетилен, цикло-пентан и циклогексан, бензол. Благодаря относительно простой технике электронографический метод стал широко применяться с 30-х годов для определения геометрических параметров органических. соединений в газовой фазе. Броквею, который сам много сделал в этой области как акспериментатор, принадлежит первая сводка полученных результатов [87]. [c.249]

Для газо-жидкостноп распределительной хроматографии применяют специальную аппаратуру, так же как и для адсорбционной хрохматографии газов, что позволяет проводить как качественный, так и количественный анализ. Приборы — хроматографы обеспечивают автоматизацию процесса анализа, например, прп газовом каротаже в нефтяной промышленности, при непрерывном анализе парафиновых углеводородов, при определении суммы всех горючих газов и их раздельном определении, при анализе нефтяных газов. Осуществляется непрерывный автохлгатический контроль и экспресс-анализ. При поточных процессах в промышленности осуществляется автоматический многокомпонентный анализ. Методы газовой хроматографии позволяют определять микро-количества п даже следы различных органических веществ, например при меси бензола и циклогексанола в толуоле и циклогек-сане, примесь метилового спирта в воде, изопропилового спирта в бензоле. В 99%-ном хлорэтане можно таким путем обнаружить примеси углеводородов и галоидонроизводных. Можно определять очень малые количества метана, окиси углерода, азота и кислорода в чистом этилене. С другой стороны, методы газовой хроматографии позволяют разделять большие количества веществ непрерывным процессом, нанример получать чистый ацетилен пз газовых смесей, содержащих мало ацетилена (метод непрерывной газовой хроматографии). Газовые хроматографы с программным управлением получили применение нри препаративном разделении смесей различных органических соединений. Их колонки обеспечивают высокую производительность, что очень важно при разделениях сложных по составу смесей углеводородов и др. Высокотемпературная хроматография позволяет при 500—600° С осуществлять программированное изменение температуры. [c.198]

Другой метод установления зависимости между межатомными расстояниями и характером связи принадлежит Пенни В этой трактовке, имеющей гораздо лучшее теоретическое обоснование, чем метод Паулинга, вводится понятие порядка связи, который определяют, принимая соответственно значения 1, 2 и 3 для чистых ординарной, двойной и тройной связей и линейную функцию энергии связи для связей промежуточного типа. Так, например, если бы в бензоле энергия резонанса была равна нулю, то каждая связь углерод-углерод имела бы порядок 1,5, так как при этом энергия каждой связи была бы в точности средней между энергиями чисто ординарной и чисто двойной связей. Но в действительности энергия резонанса стабилизует молекулу примерно на 36 ккал/моль, так что каждая связь углерод-углерод становится прочнее приблизительно на 6 ккал моль. Поэтому порядок связи несколько бЬльше, чем 1,5. Аналогично, порядок связи в графите несколько больше, чем 1 /з. Точные числовые значения порядков связи в этих и других веш,ествах можно найти только путе.м трудоемких, но все же весьма приближенных квантово-механических вычислений, описание которых здесь излишне. (См., однако, 3.5.) Полный процесс вычисления длин связей по Пенни включает следующие этапы. Порядки связей углерод-углерод в этане, графите, бензоле, этилене и ацетилене составляют (по определению или согласно вычислениям) соответственно 1,000 1,450 1,623 2,000 и 3,000, тогда как соответствующие расстояния равны 1,54 1,42 1,39 1,33 и 1,20 А. Нужно провести плавную кри-вую, изображающую зависимость между порядком и длиной связи. Тогда для какой-либо другой молекулы, как, например, для бутадиена, порядки различных связей вычисляют теоретически, а предсказанные длины находят из эмпирической кривой. Результаты, полученные этим методом для ряда углеводородов, приведены в табл. 4.5. В этой таблице приведены также результаты аналогичных расчетов, произведенных для некоторых веществ Коулсоном Эти добавочные значения порядков связей и их длин получены методом, который похож на метод Пенни, но отличается по квантово-механическим приближениям, введенным в теоретические вычисления порядков связей. Согласованность двух ме- [c.161]

Известно также применение силикагеля, пропитанного солями кобальта, молибдена и других металлов, а также J2O5 с H2SO4 для качественного определения углеводородов. Наличие в газе тяжелых углеводородов — предельных и непредельных — вызывает изменение окраски силикагеля. Метан оказывает лишь слабое действие. Окись углерода, этплен, ацетилен также вызывают изменение окраски указанных реагентов. [c.35]

В ряде работ проводится классификация неподвижных фаз с учетом связи между полярностью и характеристиками удерживания стандартных компонентов. Полярность сквалана принимается равной нулю, р-р -дициандиэтилового эфира — 100. Подобная классификация позволяет характеризовать неподвижные жидкие фазы по величинам индекса полярности. В качестве стандартных веществ используются ацетилен и этан, метанол и бутан, два нормальных парафиновых углеводорода и другие. Правильный подбор стандартного вещества уменьшает погрешность при определении времени удерживания. Обычно в качестве стандартного рекомендуется использовать вещество, принадлежащее к тому же классу соединений, что и анализируемые компоненты. [c.28]

При обычном волюмометрическом газовом анализе, например на газоанализаторе Бона и Уплера, для определения ацетилена можно использовать в качестве поглотителя оле>ти или HjSOj, активированную добавкой Ag,S04, или бромную воду. Но эти поглотители не избирательны по отношению к ацетилену и не позволяют определить ацетилен с высокой точностью при малых концентрациях. Можно определить три углеводорода в смеси с другими газами, не активными по отношению к брому, пользуясь активированным углем с адсор )ирован-ным на нем бромом в соотнощении 0,4 г/г [33]. При 20° С поглощаются все три углеводорода при 0° С поглощаются С. Н и С,Н2, но не jHg, и при —78° С поглощается только СоН . [c.325]

Осаждение ацетиленидов серебра можно использовать как одну из стадий при анализе газов, содержащих смесь гомологов ацетилена [45]. Ацидометри-ческое титрование дает общее содержанпе ацетиленов (общей формулы R = H), и обработка осадка водными растворами НС1 или КВг дает возможность регенерировать ацетиленовые углеводороды в концентрированном виде, пригодном для дальнейшего определения методами масс-спектрометрии, хроматографии или какими-либо другими методами. [c.325]

Металлические Mg и А] можно анализировать и косвенным методом — с помощью реакционной газовой хроматографии. Хоган и Тейлор [18] определяли магний и другие активные металлы путем измерения количества Нг, выделяющегося при взаимодействии металлов с кислотой. Аналогичный метод применен и в другой работе [19] для определения А1 и АЦСз. После обработки пробы соляной кислотой в газоволюметре образующиеся Нг, и СН4 определяли количественно с ошибкой 3,5% после элюирования смеси Нг, Ог, N2 и СН4 на колонке с цеолитом NaX. Отделяя водород, выделяющийся при взаимодействии металлов с кислотой, от углеводородов (метан и ацетилен), образуемых в этих условиях карбидами, можно определять металлы и их карбиды при совместном присутствии [19, 20]. [c.128]

Этилен для производства полиэтилена должеп быть исключительно чистым в нем не должны находиться его гомологи и ацетилен, которые отрицательно влияют па свойства полимера. Для отделения этилена от остальных углеводородов и для его очистки был предложен целый ряд физических и химических способов. Все эти способы основаны как на различной растворимости олефинов и других ненасыщенных углеводородов в определенных растворителях, так и на их высокой реакционной способности. Из физических методов рекомендуются следующие экстракция селективными растворителями [171, 172], адсорбция веществалга, обладающими большой поверхностью, чаще всего активированным углем [173, 174[, и наконец низкотемпературная фракционированная дистилляция газообразного или сжиженного продукта при повышенном [175, 175а], атмосферном или пониженном давлении [176]. К химическим способам разделения и очистки олефинов относится абсорбция разбавленной серной кислотой [177], реагирующей с гомологами этилеиа, диолефинами и ароматическими углеводородалги обычно быстрее, нежели с этиленом. К этим способам относится так же абсорбция другими химическими реагентами, например аммиачным раствором хлористой меди, с которой этилен образует комплексное соединение, быстро разлагающееся при повышенной температуре, пониженном давлении или нри комбинации обоих условий [169, 178] (см. стр. 94). [c.43]

Сначала на нескольких окнсных полупроводниках было изучено влияние различных молекул на работу выхода ф. Оказалось, что в тех случаях, когда изменения ф превышают 0,10—0,15 эв, знак заряжения обычно не зависит от типа проводимости твердого тела (р, i, п) и представляет устойчивую характеристику молекул адсорбтина. В частности, определенные типы органических молекул — ароматические углеводороды и гетероциклы, ацетилен, кетоны на всех изученных нами окислах снижают работу выхода (NiO, ZnO, uO), а другие молекулы, как, например, Оа, N0, SOj, NOa повышают ф [12] [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология