Параметры удерживания углеводородов

Для нахождения коэффициенгов А иВв уравнении (8.32) нужно вычислить исправленные параметры удерживания углеводородов /), и lg/) , составить и решить систему уравнений [c.290]

Таблицы по параметрам удерживания углеводородов составлены Б. И. Анваером и М. С. Вигдергаузом, а данные по параметрам удерживания кислородсодержащих соединений подготовлены и проверены Ю. Н. Богословским. [c.6]

ПАРАМЕТРЫ УДЕРЖИВАНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.25]

Для осуществления групповой классификации на основе зависимостей типа индекс — индекс можно воспользоваться также эффектом заметного изменения параметров удерживания представителей различных классов органических соединений при существенном изменении содержания неподвижной фазы на твердом носителе. Согласно [50, 53] такой прием, основанный на перераспределении вкладов адсорбции и абсорбции в общую величину удерживания, особенно эффективен при разделении геометрических изомеров непредельных углеводородов на капиллярных колонках. [c.182]

Определение индексов удерживания углеводородов, содержащихся в искусственных и контрольных смесях. Сопоставлением хроматограмм опорной смеси и искусственной или контрольной смеси, полученных в одинаковых условиях (неподвижная фаза, температура колонки), опознают на последних пики н-алканов Се—С9 и приписывают им индексы удерживания, равные числу атомов углерода, умноженному на 100 ед. Вносят поправку на мертвое время (расстояние) колонки в параметры удерживания всех компонентов, зарегистрированных на хроматограмме искусственной или контрольной смеси , усредняют исправленные параметры удерживания найденные по нескольким последовательно записанным хроматограммам, и логарифмируют значения 7 . [c.284]

Параметры удерживания ароматических углеводородов [c.305]

Еще одно преимущество ГТС состоит в том, что она легко модифицируется различными жидкими и твердыми фазами, а это позволяет проводить селективное разделение самых различных соединений (ср. разд. 3). Графитированная сажа, модифицированная и немодифицированная, использовалась для разделения и изучения параметров удерживания целого ряда классов органических соединений, например насыщенных алифатических углеводородов [23, 24], алкенов [25, 26], алкинов [27, 28], производных циклогексана [29, 30], амилбензолов и нафталинов [31, 27, 32], многоядерных ароматических соединений [33], терпенов [23, 34], альдегидов, кетонов и спиртов [35, 36], эфиров [37], аминов [38] и меркаптанов [39, 40]. [c.309]

Постоянство профиля хроматограмм приводит к парадоксальному на первый взгляд явлению оператор, осуществивший хромато-масс-спектрометрическую расшифровку всего нескольких хроматограмм, в дальнейшем может визуально и практически безошибочно опознавать на хроматограммах таких сложных смесей пики нескольких десятков компонентов, в том числе всех 15 ароматических углеводородов Се—Сд, постоянно присутствующих в воздухе городов. При визуальной идентификации такой оператор в первую очередь опирается на взаимное расположение пиков на хроматограмме, т. е. как раз на тот параметр, который лежит в основе многих детально разработанных систем качественного газохроматографического анализа [25]. Таким образом, становится совершенно очевид-чой возможность замены хромато-масс-спектрометрической процедуры идентификации, по крайней мере при выполнении рутинных анализов, гораздо менее дорогостоящей и часто менее трудоемкой идентификацией с помощью относительных параметров удерживания. Преимущество качественного анализа по параметрам удерживания состоит также в том, что он может производиться с помощью серийной сравнительно дешевой аппаратуры и не требует участия специалистов высокой квалификации. [c.63]

Важнейшей отличительной чертой атмосферных органических примесей, влияющей на характер масс-спектрометрической идентификации, оказывается их состав они представлены н основном нефтяными углеводородами (см. гл. 1), в число которых входят большие группы изомеров с близкими, а иногда практически тождественными масс-спектрами. В некоторых случаях различия между спектрами изомеров оказываются меньше, чем различия в нескольких известных спектрах каждого из них. В таких условиях индивидуальная идентификация становится невозможной без привлечения дополнительной информации, например данных по хроматографическим параметрам удерживания, или же приходится ограничиваться групповой идентификацией. Под групповой идентификацией следует понимать отнесение к группам изомеров или гомологов с известными фрагментами структуры, например к нафтенам с известным размером цикла, но неопределенным положением алкильных групп, к олефинам с определенной структурой углеродного скелета без конкретизации положения двойной связи, к ароматическим углеводородам без указания относительного расположения заместителей и т. д. [c.86]

Справочник содержит обобщенные данные о хроматографических постоянных (параметрах удерживания) индивидуальных углеводородов и кислородсодержащих соединений. [c.2]

В целях практического использования приводимых данных в аналитических лабораториях предприятий химической, металлургической и других видов промышленности и в научно-исследовательских институтах хроматографические постоянные (параметры удерживания) представлены в основном в форме, обеспечивающей их наибольщую воспроизводимость на стандартном оборудовании, — в виде индексов удерживания Ковача. Это объясняется тем, что индексы удерживания Ковача получают методом интерполяции, а не экстраполяции, как, например, относительные объемы удерживания. Помимо этого температурные коэффициенты индексов удерживания углеводородов, как было показано в ряде работ, являются практически постоянными величинами, характерными для данного вещества, и они использованы авторами справочника как вспомогательные характеристики оценки надежности приводимых данных. [c.7]

Справочник содержит 106 таблиц с параметрами удерживания основных классов углеводородов и кислородсодержащих соединений, определенных на 39 неподвижных жидких фазах. Все таблицы, содержащие данные по углеводородам, объединены в пять групп с учетом электронного строения и структурных особенностей углеродного скелета молекул. Исключение составили углеводороды, молекула которых включает в себя от 1 до 4 атомов углерода — данные о параметрах удерживания таких углеводородов выделены в самостоятельную группу, а сами параметры удерживания представлены относительными объемами удерживания (в отличие от всех остальных соединений, параметры удерживания которых даны в индексах Ковача). [c.22]

Идентификация компонентов анализируемой смеси нестабильных и реакционноспособных соединений сложна вследствие того, что при их анализе чрезвычайно ограничены число используемых неподвижных фаз и интервалы применяемых температур. Наиболее полно разработаны методы идентификации насыщенных н ароматических углеводородов и их производных (спиртов, кетонов, альдегидов, кислот, эфиров), поскольку химическая инертность этих соединений предотвращает опасность искажения величин удерживания в результате каких-либо химических взаимодействий. В то же время уникальная разделительная способность газохроматографических колонок, связь параметров удерживания с термодинамическими функциями растворения или адсорбции обеспечивают эффективное разделение многокомпонентных смесей и надежную идентификацию компонентов (включая близкокипящие изомеры) на основе легко стандартизируемых стабильных параметров удерживания. [c.100]

Недавно, однако, обнаружено заметное влияние природы (и давления) газа-носителя на величины удерживания углеводородов С1—С4 в капиллярной газо-адсорбционной хроматографии, причиной которого может быть взаимодействие хроматографируемых соединений с модифицированной подвижной фазой поверхностью используемого адсорбента. Относительное изменение фактора удерживания, например, бутана (адсорбент АЬОз/КС ) при замене газа-носителя гелия на азот и гелия на диоксид углерода составляет соответственно 13 и 21% [327]. О влиянии природы и давления газа-носителя на параметры удерживания компонентов пробы в капиллярной газо-жидкостной хроматографии см. сноску на с. 260. [c.344]

Подобный подход был эффективно использован для идентификации изомерных аддуктов, образующихся в реакции Дильса-Альдера [6] и продуктов радикального хлорирования алкилароматических углеводородов [7]. При этом в качестве критерия ранжирования изомеров по порядку газохроматографического элюирования были выбраны оценки суммарных внутримолекулярных колебательных и вращательных энергий ( ), получаемые методами молекулярной динамики, или только их колебательных составляющих U), вычисляемых с помощью простейших арифметических соотношений. Такой вывод основан на общих закономерностях зависимости газохроматографических параметров удерживания изомеров от динамических характеристик молекул [8]. Успешное применение этого приема для решения названных частных задач позволяет рекомендовать его и в других случаях, что, однако, требует сравнения с другими способами оценки порядка хроматографического элюирования изомеров. [c.93]

Уравнение (4.52) используется в литературе значительно реже, чем (4.46), однако, по нашему мнению, для пренебрежения им нет достаточных оснований. Мы использовали уравнение (4.52) для описания удерживания самых разнообразных классов соединений — алканов, алкилбензолов, алифатических кетонов, спиртов, производных адамантана, дигидропиридина, 5-фторурацила, циклопентанона, пептидов. Некоторые примеры зависимостей (4.52) представлены на рис. 4.13. Во всех случаях отклонение экспериментальных данных от прямых (4.52) было сопоставимо с погрешностью определения Ig . В пользу уравнения (4.52) свидетельствует также то обстоятельство, что числовые значения коэффициента р находятся в качественном соответствии со сравнительными размерами молекул сорбатов и органических модификаторов. Так, по данным [307], при элюировании бензола его молекула вытесняет около 6 молекул метанола, 4,5 молекулы этанола, 3 молекулы пропанола-2. В табл. 4.14 приведены параметры уравнения (4.52) для углеводородов, алкилбензолов и различных кислородсодержащих соединений. В качестве неподвижной фазы использован Зорбакс ODS, подвижная фаза состояла из ацетонитрила и воды в различных соотношениях. В гомологических рядах введение двух метиленовых групп приводило к увеличению параметра р примерно [c.94]

В данной работе исследована зависимость параметров удерживания углеводородов от различных физико-химических свойств ряда монозамещенных нафталина, испытанных в качестве неподвижных жидких фаз. [c.31]

С точностью до 0,03 ед. индекса параметры удерживания углеводородов определялись Рийксом и сотр. [11], применивших комбинированные системы из двух высокоэффективных колонок с жидкими фазами различной полярности. Любая фракция хроматограммы, полученной на первой колонке, может быть переведена во вторую колонку для более детального исследования. Разделение [c.197]

Таблицы с параметрами удерживания углеводородов и кислородсодержащих соединений внутри каждой группы следуют друг за другом в соответствии с расположенными по алфавиту названиями неподвижных жидких фаз, вынесенных в заговолок. В справочнике имеется два-три отступления от этого порядка, обусловленные необходимостью более компактного расположения материала. Кроме того, если таблица содержит данные, полученные на различных неподвижных фазах, или в заголовок вынесено название класса веществ, сгруппированных в ней, то в таких случаях название каждой неподвижной жидкой фазы приведно и в головке таблицы. [c.22]

Набивач В.М.,Кириленко А.В.-Вопр.химии и хим.технол.,1978,139-146 РЖХим, 1978,22П70. Исследование газохроматографических параметров удерживания углеводородов на парафиновых и ароиатических растворителях. (Исс 1 дова-ние углеводородов, входящих в состав сырого бензола.) [c.68]

Нуртдинов С.X.,Новиков В.Ф.-В кн. Основн.орган.синтез и нефтехимия.Вып.7.-Ярославль,1977,с.118-123 РКим,1978,251598. 06 эфирах фосфоновых кислот как неподвижных фазах для газовой хроматографии. (Определены параметры удерживания углеводородов и спиртов.) [c.69]

На рис. 1 представлена зависимость относительных времен удерживания углеводородов и кислородсодержащих соединений в N1532 от их относительных времен удерживания в Ззг, определенных при 100° в обоих случаях. Точки, отвечающие членам ряда соединений, ложатся на прямую линию, проходящую через начало координат (наиболее заметное отклонение дает о-ксилол, который не является последовательным членом ряда бензол — толуол — ж-(или п-)ксилол — мезитилен). Эта зависимость указывает на наличие постоянной свободной энергии при переходе от одной жидкости к другой, которая является характеристикой активной группы ряда. Наклоны таких линий яв ляются важными параметрами и выражают относительные коэффициенты удерживания (термин относительный указы- [c.365]

В алгоритмах идентификации, разработанных специально для серийно выпускаемых хромато-масс-спектрометрических систем обработки данных (спектрометр + ЭВМ) [32, 64], использование хроматографической информации о параметрах удерживания анализируемых соединений до сих пор не предусматривалось. Это связано, по-видимому, с тем, что масс-спектр, записанный в оптимальных условиях и содержащий несколько десятков пиков, представляет собой гораздо более информативную характеристику неизвестного соединения, чем его индекс удерживания, не говоря уже о других хроматографических параметрах. Однако в ряде задач хромато-масс-спектрометрической идентификации, в том числе для определения атмосферных примесей, одних масс-спектров для их решения недостаточно. В состав этих примесей входит большое число изомерных углеводородов, имеющих близкие масс-спектры, причем их идентификация осложняется фоном хроматографической колонки, вследствие чего из всего спектра приходится выбирать нескол1 ко главных пиков. Таким образом, роль хро- [c.119]

Ряд работ по капиллярной хроматографии углеводородов выполнен Шомбургом [9, 10]. Используя комбинацию капиллярного хроматографа с масс-спектрометром и электронно-вычислительной машиной, автор изучил состав и строение ряда труднодоступных компонентов, входяш,их в состав нефтяного сырья и жидких топлив. Особое внимание было обращ,ено на точность и воспроизводимость определения параметров удерживания анализируемых веществ. Благодаря тщательному контролю постоянства всех условий анализа и совершенным методам обработки данных точность определения индексов удерживания достигала 0,1 ед. индекса и менее. [c.197]

При необходимости идентификащш соединений, принадлежащих к нескольким гомологическим рядам, целесообразно сопоставлять на одном графике параметры удерживания интересующих веществ неподвижными фазами различной природы. Так, на достаточно большом экспериментальном материале, относящемся к гомологическим сериям углеводородов и кислородсодержащих соединений разных классов (алкилбензолы, спирты, кетоны, альдегиды, сложные эфиры) и нескольким неполярным и полярным неподвижным фазам (сквалан, апиезон Ь, диоктилфталат, карбовакс 1540 и трицианоэтоксипропан), показана возможность групповой идентификации исследуемых веществ на основе линейных зависимостей типа индекс — индекс [209, 251] [c.275]

Использование хроматографических параметров удерживания для идентификации позволяет сократить объем масс-спек-трометрической информации до массовых чисел молекулярных и наиболее интенсивных сигналов спектров. Сочетание всего трех аналитических параметров — М+, т/г и индексов удерживания на стандартных фазах — по критериям однозначности и правильности результатов превосходит использование полных масс-спектров, рассматриваемых без привлечения хроматографической информации [241]. Табл.IV.16 включает указанные параметры для изобарных соединений различного состава с молекулярным массовым числом 80. Из приведенных данных следует, что все изомерные углеводороды СеНв обладают настолько похожими масс-спектрами, что об их идентификации без использования индексов удерживания не может быть и речи (массовые числа главных сигналов спектров одинаковы для всех известных соединений этой группы). Даже и в этом случае некоторые пары изомеров неразличимы (ср., например, З-метил-З-пентен-1-ин и 1-гексен-5-ин). Однако у соединений с М = 80, содержащих гетероатомы, диапазоны вариаций как индексов удерживания, так и значений (т/г) акс больше, чем у углеводородов. Сочетание перечисленных в таблице аналити- [c.316]

Одно особое применение топологических индексов оказалось весьма важным для нефтехимической промышленности. Это касается определения параметров углеводородов, имеющих значение для промышленности, таких, как октановые числа алканов. Исследование Балабана и Мотока [60] показало, что центрические индексы Балабана С(С), С (С) и С"(С) превосходно коррелируют с октановыми числами. Возможной причиной таких превосходных корреляций является то, что этот специальный индекс дает очень чувствительную характеристику разветвлений, имеющихся в исследуемой молекуле. Иногда необходимо, чтобы топологические индексы дополнялись элементами структуры. Например, для точного расчета индексов газохроматографического удерживания необходим не только индекс Винера, но и три структурных элемента, состоящие из числа заместителей в молекуле, числа бутановых цепей и полного числа имеющихся в молекуле атомов углерода. То, что это именно так, было установлено Папазовой и др. [61] при расчете индексов удерживания для многих различных изомерных алканов. Использование дополнительных структурных элементов могло бы значительно расширить в будущем области применения индексов. [c.200]

Ход определения. Исследуемую пробу воды объемом 4 мл отбирают пипеткой и переносят в стеклянную емкость с резиновой пробкой (типа применяемых для хранения пенициллина), в которую предварительно помещено 2,4 г безводного N33804. Закрытую емкость помещак т в термостат с температурой 60 °С. С помощью шприца отбирают пробу пара объемом 2 мл и вводят в хроматограф. На хроматограммах получают симметричные пики разделенных компонентов, отношения произведения высоты пика на объем удерживания к тому же параметру для сравнительного компонента прямо пропорциональны концентрации. Введение Na2S04 в пробу воды (для увеличения давления паров органических соединений над раствором) способствует увеличению высоты, хроматографических пиков анализируемых кислородсодержащих соединений. При определении в воде углеводородов (бензол, толуол, этилбензол, стирол) введение Ка2804 не влияет на высоту их хроматографических пиков. [c.276]

Рекомендуется медная капиллярная колонка длиной 80—100 л , диаметром 0,35—0,5 мм. Газ-носитель — водород неподвижная фаза — сквалан. Начальная температура 50° С скорость подъема температуры 1°/мип. температура колонки в момент выхода н.ундекана 150° С. 11оследний параметр является чрезвычайно важным, так как он определяет температуру элюирования различных углеводородов. Всякое ускорение или замедление анализа мон<ет заметно исказить картину разделения углеводородов, так как температура, соответствующая выходу тех или иных углеводородов, в заметной степени влияет на время их удерживания (особенно это касается смесей алканов и циклоалканов). Поскольку задержка различных компонентов в колонке будет зависеть (при соблюдении всех указанных выше условий) только от давления на входе, то мы рекомендуем проводить самостоятельно выбор этого параметра в соответствии с диаметром колонки, ее длиной, количеством нанесенной на нее неподвижной фазы, природой газа-носителя и т. д. При этом для любой колонки, меняя давление на входе, моншо добиться того, чтобы н.ундекан выходил при 150° С, т. е. через 100 мин. (+ 2 мин.) при начальной темпе [c.175]

Поскольку при анализе нефтяных углеводородов почти всегда имеется сетка нормальных алканов (если ее нет, то можно всегда добавить эти соединения), предложенные выше индексы удср-живаня могут быть легко применены для алканов любого строения и молекулярного веса. По своему существу данный индекс (/уд) близок к индексам Ковача Цт)-, используемым для хроматографических работ, выполняемых в изотермических режимах. Вообще говоря, точность вычисления и эффективность использования различных индексов удерживания зависят не от системы подсчета, а от правильного выбора параметров хроматографического режима и стабильной работы хроматографической аппаратуры. [c.183]

Уравнения (1.52) — (1.54) можно получить из уравнения (1.35) при определенных значениях его параметров. Как следует из данных Николова [106], для углеводородов на сорбентах с неполярной НЖФ (апиезоном М) характерно практически только растворение. Полярные соединения, например бутанол-1, заметно адсорбируются на поверхности НЖФ — ТН. Для бутанола-1 даже на сорбенте с высоким содержанием НЖФ (17%) вклад адсорбции на поверхности раздела апиезон М — целит-545 в общую величину удерживания составляет 25%. Полярная НЖФ карбовакс 4000 образует слой структурированной НЖФ на поверхности диатомитового ТН. Вклад удерживания (растворения) сорбатов в этом слое в общую величину удерживания составляет до 30 % для сорбентов, содержащих до 17% НЖФ на ТН. [c.30]