Диапазон окислительных потенциалов

Как показали результаты исследования (рис. 26), зависимость окислительного потенциала от концентрации гидразина в водных растворах в диапазоне концентраций от 1 мкг/л до 100 г/л имеет сложный характер. Зависимость состоит из трех участков, из которых практический интерес представляют участки I к Ш. [c.77]

В обоих случаях содержание гидразина в анализируемом растворе определяют по значению окислительного потенциала с помощью градуировочного графика, построенного при последовательном десятикратном разбавлении основного раствора гидразина. Таким путем готовят серию рабочих стандартных растворов в диапазоне концентраций гидразина от 1 мкг/л до 100 г/л. Титр основного стандартного раствора устанавливают иодометрическим методом. Растворы хранят в полиэтиленовых сосудах с плотно закрывающимися пробками. Рабочие стандартные растворы гидразина используют только свежеприготовленными. Для каждого стандартного раствора проводят три параллельных определения, затем значение окислительного потенциала усредняют. [c.78]

Циркон ТУ 6.5К 1.552.000—73 Определение Ог в инертных газах в широком диапазоне концентраций методом измерения окислительного потенциала Пред. измер. Ю —ЮО о (10 -4-Ю 10-6 10-4 )0-4- 10-3 10-3 10-2 0-=- - ч-Ю-1 10-1-н1,0 l,0-i-10 10 100%) индикаторная шкала 0- -2 В (/пробы = 0,5- -10 мл 220 В 300 Вт [c.292]

Недостатком колориметрических измерений является сравнительно узкий диапазон изменений потенциала, измеряемого с помощью одного индикатора. Так как число электронов в реакции окисления —восстановления индикатора равно обычно двум, то измеряемый интервал потенциала составляет примерно (ф 30) мв. Из приведенного выше условия следует, что для колориметрического измерения окислительного потенциала пригодны индикаторы, у которых ср близко к исследуемой окислительно-восстановительной системы. [c.181]

Было показано [10 , что сульфат двухвалентного железа в присутствии щавелевой кислоты хорошо восстанавливает кремнемолибденовую кислоту, особенно в присутствии аналогичных комплексов фосфора, ванадия, вольфрама и т. д. и при избытке молибдата. Вероятно, это зависит от понижения окислительного потенциала системы Fe(III)— Fe(II) в присутствии щавелевой кислоты. Максимальная оптическая плотность развивается через 30 сек и не изменяется в течение по крайней мере 24 час. Было установлено, что конечная оптическая плотность зависит от количества присутствующего железа, вероятно вследствие того, что увеличение концентрации ионов трехвалентного железа понижает восстановительную способность двухвалентного железа. Однако если добавлено надлежащее количество щавелевой кислоты, то можно получать постоянные значения оптической плотности в широком диапазоне концентраций железа. [c.58]

Статистическая обработка всей совокупности экспериментальных значений окислительного потенциала, полученных в широком диапазоне концентраций кислоты и pH, позволила оценить значения констант устойчивости отсутствующих комплексов (см. Приложение). Если бы какой-либо экспериментальный метод доказал существование таких комплексов, то их константы устойчивости не превышали бы значений, приведенных в Приложении. [c.240]

Таким образом, в дальнейшем мы будем использовать понятие редоксита для гомогенной фазы переменного состава, способной к обратимому окислительно-восстановительному взаимодействию с водными растворами окислительно-восстановительных систем. При этом существенным признаком редоксита является то, что окислительно-восстановительное равновесие между ним и водным раствором может быть реализовано (без нарушения гомогенности редоксита) в широком диапазоне независимых переменных водного раствора окислительного потенциала, кислотности раствора и активности ионов, присутствующих в нем в заметных концентрациях. [c.272]

Подобным же образом, но в разной степени влияют и другие ионы. Так, например, ионов Рез потребуется относительно больше для такого же увеличения скорости коррозии. Определяюш ий фактор здесь — окислительный потенциал ионов. Широкий диапазон редокс-потепциалов, достигающих высоких величин в концентрированных растворах азотной кислоты (рис. 92), позволяет предположить, что коррозионный потенциал при этом может находиться не только в пассивной, но и в транспассивной области [131]. Нельзя также полностью исключить восстановление азотной кислоты и зависимость скорости коррозии от равновесия [c.185]

Потенциометрический метод отличается относительной простотой измерений по сравнению с полярографическим и методом поляризационных кривых, а также более высокой точностью и более широким диапазоном измерений, чем колориметрический метод. Однако последний все же иногда применяется ввиду простоты колориметрического определения окислительного потенциала. [c.4]

Недостатком колориметрических измерений является сравнительно узкий диапазон изменений потенциала, который можно измерить с помощью одного индикатора. Этот диапазон соответствует области перехода окислительно-восстановительного индикатора 30 (мв). [c.31]

Прямой фотолиз воды. не. подходит для преобразования солнечной энергии, поскольку вода не поглощает в видимом спектральном диапазоне. Энергетический порог расщепления БОДЫ до радикальных фрагментов И и ОН примерно соответствует длине волны света Я = 240 нм, но даже на этой длине волны свет поглощается слабо. В то же время ионный окислительно-восстановительный механизм требует переноса четырех электронов. Для переноса каждого электрона необходима свободная энергия 472/4=118 кДж/моль, соответствующая энергии поглощаемого кванта света с длиной волны примерно 1000 нм в ближнем ИК-диапазоне (или, в терминах потенциала, около 118 000/96 500=1,22 В). Такое многоквантовое окислительновосстановительное расщепление воды представляется многообещающим. Вопрос заключается в том, как его осуществить. [c.268]

Из данных табл. 6 видно, что в водных растворах значения стандартных потенциалов находятся в пределах от —3 В до +3 В, т. е. весь диапазон охватывает 6 В. С увеличением стандартного потенциала усиливается окислительная способность окислителя и уменьшается восстановительная способность восстановителя. С другой стороны, чем меньше Е°, тем менее сильным окислителем является окисленная форма и тем более сильным восстановителем— восстановленная форма. [c.91]

В зависимости от особенностей строения Ре8-центров ферредоксины могут осуществлять одновременный перенос одного или двух электронов. Окислительно-восстановительный потенциал ферредоксинов находится в диапазоне от -490 до -310 мВ, однако описаны Ре8-белки, окис- [c.234]

Реальные потенциалы окислительно-восстановительных систем с аналитической точки зрения более ценны, чем стандартные потенциалы, так как истинное поведение системы определяется не стандартным, а реальным потенциалом и именно последний позволяет предвидеть протекание окислительно-восстановительной реакции в конкретных условиях. Реальный потенциал системы зависит от кислотности, присутствия-посторонних ионов в растворе и может изменяться в широком диапазоне, как это иллюстрирует табл. 14.1. [c.262]

При титровании до известного значения окислительно-восстановительного потенциала с помощью платинового электрода переключатель Размах устанавливается в положение 1500 мВ . Визуальный контроль окислительно-восстановительного потенциала по окончании титрования может быть осуществлен по нижней шкале показывающего прибора с точностью = =60 мВ или по верхней шкале на соответствующем диапазоне с точностью = 5 мВ. [c.446]

Величины кат в реакции выделения водорода практически не зависят от природы органического донора при изменении свойств последних (структуры, гидрофобности, окислительно-восстановительного потенциала) в достаточно щироком диапазоне. [c.38]

Электрический программатор предназначен для изучения электрохимических процессов окисления и восстановления. Он имеет два потенциостата для задания потенциала на два ИЭ относительно общего ЭС. В приборе реализована методика измерения редокс-потенциалов и предельного тока, основанная на регистрации квантов ЭХЛ, возникающих во время окислительно-восстановительных процессов. Этот прием позволяет исключить воздействие электрических шумов на аналитический сигнал и приводит к улучшению отношения сигнал помеха, а следовательно, и повьппению чувствительности прибор . Процесс измерения в комплексе автоматизирован. Диапазон скоростей и амплитуд PH программатора составляют соответственно от 1 до 1000 мВ/с от О -ь 5 и от О до — 5 В. [c.148]

Реакции всех других частиц свободного хлора в диапазоне указанных концентраций и величин pH имеют больший окислительно-восстановительный потенциал (ОВП). Следовательно, их восстановление в электрохимической ячейке при потенциале поляризации 0,69 В гарантировано.. [c.116]

Описание потенциометра ЛП-5. Этот потенциометр является наиболее удобным и распространенным в настоящее время (рис. 14). Кроме определения величины pH, прибор позволяет измерять окислительно-восстановительный потенциал его можно использовать и для потенциометрического титрования. Диапазон измерения pH от О до 13, диапазон измерения э. д. с. от О до 1300 мв. Источником питания потенциометра служит сухой элемент [c.73]

Для учета эффекта кислотности среды, то есть для характеристики окислительно-восстановительной системы в конкретных условиях, используют понятие реального стандартного потенциала ( ). При этом исходные концентрации окисленной и восстановленной форм потенциалопределяющих ионов полагают равными 1 моль/л (концентрации всех прочих компонентов данного раствора считают зафиксированными). Реальный стандартный потенциал системы в зависимости от кислотности может изменяться в щироком диапазоне в соответствии с формулой [c.82]

Имеются две важнейшие интегральные характеристики геохимических свойств подземных вод — pH и ЕЬ. Эти характеристики являются основой для анализа многих равновесий в подземных водах. Величина pH — это отрицательный логарифм активности водородных ионов, она служит количественной мерой кислотно-щелочных состояний и равновесий подземных вод. Окислительно-восстановительный потенциал (ЕЬ) подземных вод — это показатель степени окисленности или восстановлен-ности переменно-валентных компонентов химического состава этих вод. Он служит также количественной мерой способности подземных вод к окислению и восстановлению таких компонентов. Величина окислительно-восстановительного потенциала подземных вод позволяет судить о состоянии каждой окислительно-восстановительной системы, существующей в подземных водах, и определяет распределение и миграционные способности элементов с переменной валентностью. В реальных условиях формирования подземных вод хозяйственно-питьевого назначения их ЕЬ имеет большой диапазон (от +500 до -200 мВ), что определяет значительные вариации степени благоприятности подземных вод для миграции в них элементов с переменной валентностью. [c.36]

Изменение соотношения Hj/Oa в культуральной среде можно контролировать по показаниям платинового игольчатого электрода. Потенциал, создаваемый на этом электроде, пропорционален соотношению Hg/Oa (рис. 22). Этот график получен И. В. Золотухиным (1969), показавшим в своих экспериментах независимость скорости роста от окислительно-восстановительного потенциала среды в широком диапазоне. [c.47]

В зависимости от особенностей строения FeS-центров ферредоксины могут осуществлять одновременный перенос одного или двух электронов. Окислительно-восстановительный потенциал ферредоксинов находится в диапазоне от —490 до —310 мВ однако описаны РеЗ-белки, окислительно-восстановительный потенциал которых высоко положителен (около +350 мВ). [c.203]

Путь электрона от молекулы хлорофилла на первичный акцептор происходит против градиента окислительно-восстановительного потенциала. В реакционных центрах пурпурных бактерий за счет поглощенной энергии света электрон поднимается приблизительно от +500 до —200 мВ, зеленых бактерий — от +250 до —450 мВ. В обоих случаях подъем составляет около 700 мВ. У фотосинтезирующих прокариот, имеющих два типа фотохимических реакционных центров, движение электрона в реакционном центре II фотосистемы происходит от +УОи до порядка —200 мВ, а в I фотосистеме — от -+-500 до —500 мВ. Диапазон перемещения электрона в этом случае превышает или равен 1000 мВ. Эти значения отражают величину энергии, запасенной в процессе фотохимического акта в реакционном центре. Итог фотохимической реакции — перенос электрона за счет энергии поглощенного кванта света против градиента окислительно-восстановительного потенциала и акцептирование его соединением, выполняющим функцию первичного акцептора электронов. Это соединение в восстановленной форме является первым химическим продуктом, в котором аккумулируется энергия поглощенного кванта света. [c.239]

ЛЯ НгО—>-02 имеет положительный электродный потенциал + 0,82 В, тогда как пара сильного восстановителя Н+— Нг (газ) имеет отрицательный потенциал —0,42 В. Окислительно-восстановительные потенциалы большинства биологических реакций переноса электронов лежат между этими крайними значениями (см. табл. 5.1). Далее мы увидим, что и перенос электронов при фотосинтезе происходит в диапазоне потенциалов от +0,8 до —0,4 В, причем достижение этих крайних значений осуществляется за счет световой энергии. [c.69]

В растворах большинства обратимых оксредснстем эти с. э. работают как электроды из благородных металлов. Они обладают меньшими, чем последние, плотностями тока (на 1 см видимой поверхности) нечувствительны к каталитическим ядам (НгЗ, НСЫ и т. д.), газообразным Ог и Нг, не обладают каталитическим действием (например, в системах с участием Н2О2) применимы в широком диапазоне окислительных потенциалов, в том числе для систем с низким (Еи +/Еи +, У +/У +) и высоким (Се +/Се +) значениями окислительного потенциала. Характеристики оксредметрических электродов, выпускаемых Гомельским ЗИП, приведены в табл. 2.8. [c.49]

Электронакцепторную способность редоксита характеризуют с помощью кажущегося стандартного окислительного потенциала, который отражает природу фиксированной в редоксите группы окислительно-восстановительной системы (рабочего вещества редоксита), взаимное влияние атомов и групп атомов в структуре редоксполимера или взаимное влияние компонентов жидкого редоксита. Выбором рабочего вещества редоксита можно менять кажущийся стандартный окислительный потенциал редоксита, значение которого определяет диапазон его действия. [c.209]

Данная глава посвящена анодному окислению органических молекул в присутствии нуклеофилов с нуклеофильным центром на атоме азота. Анодно-генерированные положительные частицы, такие, как катион-радикалы и карбениевые ионы, могут взаимодействовать с нуклеофильными питрильными растворителями с образованием ионов нитрилия, которые в свою очередь при обработке водными растворами приводят к Ы-за-мещенным амидам. Поскольку в нитрильных растворителях диапазон рабочих анодных потенциалов достаточно широк, такие системы могут быть использованы даже для окисления субстратов, имеющих высокий окислительный потенциал, например насыщенных углеводородов, кетонов и сложных эфиров. При электроокислении гетероароматических нуклеофилов происходит кватернизация, а производные анилина, в которых имеется хотя бы один атом водорода, связанный с азотом, вступают в гомосочетание и дают дифениламины. [c.263]

Для использования в системах очистки сточных вод, подверженных частым изменениям качественного состава, наибольший интерес представляют автоматические титрометры непрерывного действия. Работа над созданием и совершенствованием таких приборов ведется как у нас в стране, так и за рубежом. Примером непрерывного автоматического титро-метра может служить прибор, поставляемый английской фир-ной Кент. Он предназначен для потенциометрического титрования сильных и слабых кислот, оснований и различных органических соединений. Эквивалентная точка определяется по значениям pH или окислительно-восстановительного потенциала в пределах 1200 мв. Для подачи в камеру реакции анализируемой жидкости используется поршневой микронасос постоянной производительности в, диапазоне 5,0— 15 мл1мин. Расход титрующего реагента регулируется микронасосом с переменным ходом поршня. Производительность насоса изменяется с помощью пневморегулятора, непрерывно поддерживающего эквивалентное значение потенциала в проточной камере реакции. Титрометр фирмы Кент весьма компактен он состоит из аналитического блока размером 460 X X 490 X 390 мм и регистрирующего и регулирующего прибора размером 455 X 380 X 340 мм. [c.36]

За последнее десятилетие потенциометрический метод измерения pH благодаря удобству и точности получил широкое применение как в исследовательской практике, так и в технике, почти совершенно вытеснив колориметрический метод. Этому способствовало появление стеклянного электрода и совершенных измерительных устройств, позволяющих измерять э. д. с. при сопротивлении цепи в несколько сотен мегом. Стеклянный электрод является наиболее универсальным, так как дает возможность измерять в широком диапазоне активность водородных ионов в растворах практически любого химического состава, и в том числе содержащих органические окислители и восстановители. Исключение составляют лишь растворы, содержащие соединения фтора. Свойства стеклянного электрода хорошо изучены экспериментально, но строгого теоретического обосновггния пока еще не получили. В настоящее время наиболее обоснованными считаются теории Б. П. Никольского и М. Дола [4, 5]. Стеклянный электрод отличается от д >угих электродов тем, что его потенциал возникает не вследствие окислительно-восстановительных процессов, а, вероятнее всего, в результате диффузионных явлений, протекающих а границе фаз. [c.11]

Величина фактора неоднородности f изотермы Тёмкина в ряде работ i79—811 рассматривается ак критерий для выбора адсорбционной модели (.например, биографической , индуцироваиной неоднородности или поверхностного взаимодействия). Согласно многочисленным исследованиям Ш, 48, 66], величина f для большого числа простых органических, соединений при низких потенциалах является практически постоянной, совпадает с таковой для водорода (f 14) и практически не зависит от потенциала и природы адсорбирующегося вещества. При высоких потенциалах накло-н изотерм зависит от величины ф, природы адсорбата и природы окислительного процесса (см- П1]). Следует отметить, что и в области низких потенциалов такие вещества, как бензол и бутадиен, характеризуются переменной величиной Д зависящей от потенциала [62, 73, 74]. Для бензола в 1 н. H2SO4, например, значение f при ф = 0,4 в со-ставляет 10,5, а при ф = 2,1 в / = 31,5 [73]. Эти результаты, на наш взгляд, не являются неожиданными. Действительно, для большинства веществ, исследованных в этом диапазоне потенциалов, установлен необратимый характер адсорбции. Наглядной [c.286]

Метод применяют для определения концентраций мышьяка в диапазоне 0,001—0,1 мг/л. Применяя разбавление анализируемой пробы водой, свободной от мышьяка, можно определить более высокие концентрации мышьяка. Как правило, в зависимости от окислительно-восстановительного потенциала и pH воды мышьяк может присутствовать в виде ионов АзОз , А804" или органического соединения. Методика, приведенная в ИСО 6595, позволяет определить суммарное количество мышьяка (обпщй мышьяк) в простой или связанной форме, содержащееся в неорганических и органических соединениях. Указанная методика предназначена длм квалифицированных химиков-аналитиков. При определении мышьяка особое внимание следует уделять технике безопасности при работе с токсичными веществами (соединения мышьяка и ряд химических реактивов), а также необходимости утилизации использованных растворов во избежание загрязнения окружающей среды. [c.226]

Свинец имеет широкий интервал температур жидкого состояния температура плавления Гпл=327°С и темпера-тура кипения Т кип — 1740°С, что позволяет установить для СК диапазон рабочих температур среды в достаточно больших пределах. В качестве соли свинца использован хлорид свинца, имеющий 7 пл = 498°С и 7 кнп=954°С и обеспечивающий близкий к 100% выход металла по току при наличии избытка фонового электролита, имеющего более отрицательный окислительно-восстановительный потенциал, чем РЬ/РЬ +. В качестве фона использована смесь КС1—Li l, обладающая рядом необходимых и удачно со- [c.144]

Диоксид хлора С1О2 обладает высокой окислительной способностью. Окислительно-восстановительный потенциал системы С1О2 — С1 составляет 1,5В (в кислой среде). Водные растворы С1О2 относительно устойчивы в течение длительного времени [234]. Растворимость в воде СЮ2 при 25 °С равна 81,6 г/л, при 40 °С — 51,4 г/л. При обработке сточных вод диоксидом хлора не образуется токсичных продуктов прямого хлорирования (хлорциан, хлорфенолы и т. п.) в любом диапазоне рН. [c.140]

В геохимии подземных вод имеются две универсальные потенциал-задающие системы — кислорода и серы. Эти элементы расположены рядом в периодической системе Менделеева, что определяет их взаимозаменяемость в геохимических процессах. Эти потенциалзадающие системы способны формировать весь окислительно-восстановительный диапазон подземных вод. [c.40]

Иная ситуация наблюдается в кислородсодержащих подземных водах с высокими концентрациями органических веществ гумусового ряда. Г.А. Соломин показал, что в равновесии с осадком гидрокиси железа в растворе может быть всего 2,9-10" моль/л РеОНз. Это означает, что при pH > 5 после осаждения гидрокисей железа в равновесии с этим осадком в растворе может присутствовать только 17 мкг/л Ее. Но в подземных водах, содержащих высокие концентрации органических веществ гумусового ряда (фульво- и гуминовые кислоты), концентрации железа всегда превышают эти расчетные концентрации и достигают п - п-10 мг/л. При этом установлено, что в тех случаях, когда не учитывается комплексообразование железа с органическими веществами, степень отклонения реальных концентраций железа в подземных водах от расчетных и соответственно степень отклонения реальных ЕЬ от расчетных зависят от концентраций этих органических веществ. Причина заключается в том, что в результате образования устойчивых комплексных соединений с органическими веществами все меньшая часть активности Ре " становится доступной для процессов гидролиза и его кислотно-щелочные и окислительно-восстановительные диапазоны существования в подземных водах расширяются. Известно, что в присутствии оксалат-иона, образующего с Ре устойчивые комплексные соединения Ре(Ох) , стандартный потенциал системы основательно снижается, а pH существования геохимически значимых концентраций Ре в растворе расширяется до 7. Аналогично фульвокислоты могут удерживать Ре " в околонейтральных подземных водах. Таким образом, в присутствии органических веществ значения окислительно-восстановительного потенциала системы железа достаточно сильно снижаются. Физико-химическими причинами являются следующие окислительные потенциалы, положенные в основу построения ЕЬ-рН-диаграмм Ре—НгО, относятся только к равновесным условиям, когда в растворе присутствуют только Ре , Ре"", ЬТ, ОН". Под влиянием присутствующих в подземных водах органических веществ, способных образовывать с окисленной или восстановленной формой железа комплексные соединения, концентрации этих форм изменяются в неравной степени. В этом случае формула (1) приобретает вид [c.44]

Если акцептор электронов после его восстановления вновь легко окисляется (например, метиленовый синий), измерения необходимо проводить в анаэробных условиях, иначе снова появится исходная окраска. Это удобно делать в пробирках Тунберга. Каждый ощельный краситель можно использовать только в узком диапазоне значений окислительных потенциалов. Так, уменьшение степени окисленности от 99% до 1% в одноэлектронной системе вызьшает изменение потенциала на 0,24 В, а в двухэлектронной — всего на 0,12 В. Подбирая соответствующие сочетания красителей, можно, однако, расширить область измерений. [c.232]