Классификация по внутренней энергии

В большом цикле работ Дж. Поляни с сотр. [284, 345, 365, 366, 368, 369) исследовано влияние локализации барьера ППЭ на характер кинетического поведения молекулярной системы. Для трехчастичной реакции обмена типа А + ВС АВ + С вводится классификация участков ППЭ вдоль пути реакции. В зависимости от того, где в основном кинетическая энергия системы превращается во внутреннюю энергию продуктов — при сближении реагентов или при разлете продуктов, ППЭ соответственно называется притягивающей или отталкивающей. В промежуточном случае говорят о смешанной поверхности. Показано, что притягивающие ППЭ характерны для экзотермических реакций, а отталкивающие — для эндотермических. Определены функции распределения энергии между продуктами реакции в зависимости от вида поверхности. Так, для экзотермических реакций притягивающий характер потенциала обусловливает сильное колебательное возбуждение продуктов. Степень колебательного возбуждения продуктов определяется также и соотношением масс реагентов. Проанализирована эффективность вращательного и колебательного возбуждений в преодолении барьера активации в зависимости от локализации барьера. Показано, что поступательная энергия реагентов более эффективна в преодолении барьера, чем колебательная, когда барьер расположен в области реагентов. Колебательная энергия реагентов более эффективна при локализации барьера в области продуктов. [c.93]

Наконец, иную, третью классификацию мы должны принять в прикладной физике. Здесь мы вправе различать 1) механическую энергию, 2) потенциальную энергию тяжести, 3) внутреннюю энергию нагретых тел, 4) акустическую энергию, 5) лучистую энергию (подразделяя ее на энергию света, энергию теплового излучения, фотохимическую энергию, энергию рентгеновских лучей, энергию космических лучей), 6) электрическую энергию, подразделяя ее на энергию зарядов и тока, и 7) энергию магнитную. [c.55]

Наконец, практически важна техника-экономическая классификация видов энергии. В этой классификации с наибольшей ясностью должно быть отражено отношение человека к природе. Ее схема такова 1) энергия солнечной радиации, 2) гидравлическая энергия (в широком смысле этого слова, включая сюда энергию прибоев), 3) энергия ветра, 4) энергия топлива, 5) механическая энергия, 6) внутренняя энергия пара и сжатых газов, 7) химическая энергия (в частности, энергия взрывчатых веществ), 8) электрическая энергия, 9) мускульная энергия людей и животных. [c.55]

Обычная классификация превращений систем основана на учете изменения их термодинамических свойств по ходу превращения. Если при температуре превращения кривые некоторых величин изменяются скачкообразно в соответствии с разрывами первой производной свободной энергии, то говорят о превращении первого рода. Так, на рис. 64 видно, что в ходе типичного превращения первого рода энтропия и внутренняя энергия при определенной критической температуре во время перехода между фазами аир меняются прерывно. Из-за скачкообразного изменения Е энтальпия Н=Е+РУ также меняется скачкообразно. Изменение удельной теплоемкости Ср= дН дТ)р показано на рис. 69, а. Если же на кривых для таких термодинамических величин, как Е, наблюдаются не разрывы,, а лишь резкие изменения [c.146]

Все разнообразные формы энергии, встречающиеся в природе, можно с точки зрения термодинамики объединить в три группы 1) внутренняя энергия, 2) тепло, 3) работа. Согласно этой классификации, под внутренней энергией ([/) понимают всю энергию, содержащуюся в данном теле (например, в одном моле какого-либо соединения), то есть суммарную энергию вращательного и поступательного движения молекул, колебания атомов, движения электронов, а также движения атомных ядер как целого и элементарных частиц, из которых они состоят, и т. д. Таким образом, внутренняя энергия объединяет термическую и химическую энергии, но не включает ни кинетической, ни потенциальной энергии тела как целого. [c.90]

Такая классификация различных видов энергии позволяет сформулировать первое начало термодинамики следующим образом увеличение внутренней энергии Ш) какого-либо тела (или системы из нескольких тел) определяется количеством подведенного тепла (взятого от окружающих тел) и работой, произведенной над этим телом или системой (работу производят внешние силы). Математически этот закон выражается так [c.91]

Соединения, имеющие одну и ту же формулу, но различное пространственное строение, называются стереоизомерами, т. е. стереоизомеры не могут быть совмещены в пространстве друг с другом. Классификация стереоизомеров никогда систематически не проводилась, только от случая к случаю, поэтому здесь нет единого подхода к проблеме. Однако некоторые закономерности могут быть выявлены, если стереоизомерию рассматривать с определенных физических и математических позиций. В данной книге будет произведена попытка упорядочить представление о стереоизомерии, опираясь на понятие внутренней энергии и симметрии молекул. [c.19]

Классификация по внутренней энергии [c.19]

Основные типы связи влаги с дисперсной фазой в гидрофильных коллоидных системах. Различные исследователи намечают ряд форм связи влаги с материалом. Наиболее рациональная классификация форм связи влаги с материалом (см. вклейку) предложена П. А. Ребиндером. В основу этой классификации положена энергия связи влаги с веществом или с его поверхностью как внешней, так и внутренней — в случае капиллярно-пористых или высокодисперсных (коллоидных) материалов. В отношении гидрофильных коллоидно-дисперсных систем можно в первом приближении особо отметить следующие формы связи влаги в этих системах. [c.353]

Существует несколько классификаций растворов. Так, различают растворы электролитов и растворы неэлектролитов. Коллоидная химия делит растворы сообразно агрегатному состоянию веществ на растворы твердых тел в жидкостях, жидкостей в жидкостях, газов в жидкостях и т. д. С точки зрения термодинамики целесообразно различать идеальные растворы и неидеальные, или реальные. В идеальных растворах внутренняя энергия каждого компонента не зависит от концентрации, и парциальный мольный объем не изменяется при растворении. Компоненты при этом смешиваются как идеальные газы, и увеличение энтропии можно рассчитать по уравнениям, характерным для идеальных газов. Здесь сил взаимодействия между частицами нет, и вещества смешиваются без выделения нли поглощения теплоты. [c.297]

Классификация видов теплообмена. Передача внутренней энергии в виде теплоты от одних тел к другим или от одних молекул к другим молекулам того же тела называ- [c.20]

Настоящая книга посвящена проблеме, которая в последнее время вызывает значительный интерес у специалистов, работающих Б области общей энергетики, химической технологии переработки топлив, энергообеспечения мобильной техники с двигателями внутреннего сгорания. Об этом интересе свидетельствует большое число отечественных и зарубежных публикаций, освещающих отдельные стороны производства и применения альтернативных моторных топлив из различных видов сырья. Вместе с тем в отечественной научно-технической литературе нет работы, которая рассматривала бы эту проблему в широком системном аспекте — от оценки запасов и классификации первичных источников энергии и сырьевых ресурсов для производства моторных топлив до экономической и экологической эффективности применения различных альтернативных моторных топлив на автомобильном транспорте. [c.4]

Предложена классификация форм связи влаги с материалами по энергетическому принципу [1], согласно которой существуют формы связи трех типов химическая, физико-химическая и физикомеханическая. Химически связанная влага, количество которой определяется соответствующим-и стехиометрическими соотношениями, удерживается веществом наиболее прочно и в большинстве случаев при тепловой сушке не удаляется из влажных материалов. Физико-химически связанная влага удерживается на внутренней поверхности пор адсорбционными силами. Ее количество может быть различным в зависимости от пористости материала и внешних условий — температуры и влажности окружающей среды. Физико-механически связанная влага — это жидкая фаза, находящаяся в крупных капиллярах, а также влага смачивания, которую принимает тело при непосредственном контакте с жидкостью. Удаление этой влаги при сушке требует наименьших затрат энергии, равных теплоте парообразования жидкости. [c.125]

Как уже отмечалось, энергия необходима не только для образования новых поверхностей, но и для преодоления внутреннего трения жидкости и приведения ее в движение. Потребляемая установкой для эмульгирования мощность будет зависеть от целого ряда факторов скорости прохождения жидкости через гомогенизатор, ее вязкости, поверхностного натяжения, использованного эмульгатора, размера частиц, концентрации эмульсий, подъема температуры, а также размера и типа самого аппарата. Все эти разнообразные данные учитываются в соответствующих моделях, их классификация дана Гриффином. (1950). На рис. 1.6, взятом из его работы, ориентировочно показаны области потребляемой энергии смесителя, коллоидной мельницы и гомогенизатора. [c.17]

Внутреннее тушение — тушение, вызываемое процессами, происходящими внутри самой молекулы в результате взаимодействия ее частей. Сюда относятся преобразование поглощенной энергии возбуждения в энергию колебания частей молекулы и последующая передача энергии в окружающую среду, переход молекулы при возбуждении в новую модификацию и диссоциация молекулы. К внутреннему тушению приводят и те случаи падения люминесцентной способности вещества, которые являются результатом физико-химических преобразований люминесцирующих молекул, их переход из люминесцентных модификаций в нелюминесцентные . К этому виду тушения могут быть отнесены концентрационное тушение (по крайней мере, в некоторой своей части), температурное тушение и др. Такого рода классификация более удобна в химии, так как в большей степени отражает процессы химичес ого взаимодействия. [c.23]

При сближении атомов между ними начинается взаимодействие, характер которого существенно зависит от структуры их электронных оболочек, причем решающую роль играют электроны внешнего слоя — валентные электроны. Участие в химических процессах электронов следующего слоя значительно слабее, а электроны, расположенные на внутренних оболочках, практически не оказывают влияния на химические свойства атомов. Следовательно, в общем случае, если энергия взаимодействующих атомов А и В меньше суммарной энергии изолированных атомов, то между атомами преобладают силы притяжения и они образуют устойчивую молекулу АВ. Силы, действующие между атомами, являются силами электрического взаимодействия, в котором основную роль играют валентные электроны. Поэтому классификация веществ по типу химических связей носит качественный характер, и оперирует такими понятиями, как число валентных электронов, конфигурация связей, валентные углы и межатомные расстояния. [c.29]

Процесс удаления влаги сопровождается нарушением ее связи со скелетом материала, на что затрачивается энергия. По величине энергии таких связей построена классификация [1] различных форм связи влаги с твердым веществом. Химически связанная влага удерживается наиболее прочно и не удаляется из влажных тел при нагревании до 100—120 °С. Физико-химически связанная влага удерживается на внутренней поверхности пор материала адсорбционными силами. В отличие от химически связанной, количество адсорбционной влаги для одного и того же материала может быть существенно различным в зависимости от внешних условий — температуры и влажности окружающей среды. Физико-механически связанная влага находится в крупных капиллярах и на наружной поверхности материала (влага смачивания) [c.4]

В представленном в этом разделе кратком описании расчетных методов нашли отражение основные тенденции развития конформационного анализа пептидов и белков в последнее время. Несмотря на многочисленность и видимое разнообразие новых теоретических разработок, их сближает ряд общих черт принципиального характера, причем тех же самых, что были присущи предшествующим теоретико-методологическим исследованиям. Отмечу лишь три таких особенности. Во-первых, практически все предложенные методы расчета исходят из предположения, что нативная трехмерная структура белка имеет самую низкую внутреннюю энергию. Поэтому конечная цель каждого метода состоит в установлении глобальной конформации молекулы по известной аминокислотной последовательности. Такое предположение, сформулированное более 40 лет назад, до сих пор не встретило каких-либо противоречий со стороны экспериментальных фактов и, следовательно, может считаться оправданным. Во-вторых, в последние годы, как и ранее, во всех случаях предпринимались попытки подойти к расчету глобальной конформации белка путем усовершенствования предсказательных алгоритмов, процедур минимизации и вычислительной техники. Надежды на решение структурной проблемы по-прежнему связываются не с более глубоким проникновением в молекулярную физику белка и разработкой соответствующих теорий, а главным образом с достижением в области методологии теоретического конформационного анализа и развитием компьютерной аппаратуры. Между тем такой подход в принципе не может привести к априорному расчету глобальной конформации белка. В разделе 2.1 уже указывалось, что перебор со скоростью вращательной флуктуации (10 с) всех мыслимых конформационных состояний даже у низкомолекулярной белковой цепи (< 100 остатков) занял бы не менее 10 лет. Следовательно, при беспорядочно-поисковом механизме сборка белка как в условиях in vivo в процессе рибосомного синтеза, так и в условиях in vitro в процессе ренатурации не может осуществляться через селекцию конформации всех локальных минимумов потенциальной поверхности. Реальные же возможности самых совершенных современных методов расчета ограничены независимым анализом тетра- и пентапептидов, рассчитанных четверть века назад. Ни один из существующих теоретических методов не в состоянии проводить конформационный анализ сложных олигопептидов, а тем более белков, без привлечения дополнительной информации - результатов прямого эксперимента, касающегося исследуемого объекта, или статистической обработки имеющихся структурных данных. В-третьих для всех предложенных методов расчета характерно отсутствие классификации пептидных структур, оправданной с физической точки зрения и [c.246]

Мы уже отмечали (см. стр. 40) качественное и принципиально важное различие понятий тепла и работы. Там же говорилось о несущественной для решения термодинамических задач механической классификации форм передачи энергии. Здесь отметим лишь, что в тяге трение может служить причиной передачи энергии частично в форме тепла. В случае удара макрофизи-ческих тел аналогичную роль играет несовершенная упругость тел. Передача энергии при Хаотическом соударении молекул, конечно, целиком попадает под понятие тепла. Под конвекцией, в широком смысле этого слова, подразумевают перенос веществом любого вида энергии. Если конвекция каких-либо видов энергии (но только не внутренней энергии) производится перемещением тел, достаточно крупных, чтобы имелась возможность регулировать их движение, то этот процесс попадает под понятие работы. Например, перемещение наэлектризованного тела из одной системы наэлектризованных тел в другую, аналогичное перемещение намагниченного тела и т. д. Но если конвекция при отсутствии внешних сил протекает стихийно, как, например, в случае диффузии заряженных или намагниченных коллоидных частиц, то это есть перенос тепла. Внутренняя энергия тела является единственным видом энергии, имеющим статистическую основу, поэтому конвекция внутренней энергии всегда должна рассматриваться как перенос тепла. Радиоволны представляют собой пример передачи энергии в форме работы, производимой отправительной станцией и направленной на возбуждение электрических токов в антенне приемной станции. Кванты света представляют собой пример передачи энергии в форме тепла. [c.52]

Классификация растворов. Существует несколько классифи-каиий растворов. С точки зрения термодинамики целесообразно различать идеальные растворы и неидеальные, или реальные. В идеальных растворах внутренняя энергия каждого компонента не зависит от концентрации, и парциальный мольный объем не изменяется при растворении. Компоненты при этом смешиваются как идеальные газы, и увеличение энтропии можно рассчитать по уравнениям, характерным для идеальных газов. Здесь сил взаимодействия между частицами нет, и вещества смешиваются без выделения или поглощения теплоты. [c.159]

Следующим шагом является преобразование этого выражения (и соответствующего выражения для кинетической энергии) к координатам симметрии. Это может быть сделано при помощи таких линейных комбинаций внутренних координат, которые согласуются по свойствам симметрии и числу с рассмотренной выше классификацией нормальных колебаний. Например, мы видели, что имеется два нормальных колебания класса А д, которые характеризуются тем, что они симметричны по отношению ко всем операциям симметрии точечной группы Оф. Соответствующинш координатами симметрии являются [c.304]

Научный уровень отдельного исследования, как и целых областей естественнонаучных знаний, имеющих дело с множеством объектов или явлений, единичный анализ каждого из которых практически невозможен, определяется состоянием классификации изучаемых объектов или явлений, и не просто классификации, а естественной классификации, т.е. выполненной по совокупности самых существенных, внутренних признаков. К такому типу исследований, безусловно, принадлежит конформационный анализ пептидов и белков. Характерной особенностью всех рассматриваемых работ (см. табл. Ш.ЗЗ) является отсутствие какой-либо классификации конформационных состояний молекул этого класса, не говоря уже о такой, которая была бы обоснована с физической точки зрения и охватывала бы все возможные структурные варианты, систематизированные в соответствии с субординационными взаимоотношениями по таксономическим категориям. Отсутствие структурной классификации может служить объективным признаком принадлежности изучаемых соединений к чисто случайным образованиям (статистическому клубку) или непонимания самых существенных свойств их пространственной организации. Поскольку первое исключено, то справедливо альтернативное предположение. В этом причина того, что выполненные расчеты не гарантированы ни от случайных пропусков, ни от неправильных оценок получаемых результатов. Без структурной классификации, четко сформулированных принципов общей теории и физической модели (также отсутствующих в обсуждаемых работах) невозможен объективный выбор конформационных состояний. Все оценки оптимальных конформаций в расчетах Галактионова, Шераги, Де-Коэна и их сотрудников вьшолнены на основе относительных величин общей энергии, без количественного анализа вкладов от отдельных внутри- и межостаточных взаимодействий в структурных вариантах всевозможных форм различных типов. [c.401]

Энергия разряда определяется величиной разрядного промежутка и емкостью. Как правило, хотя известны и исключения [25 ], во внешних слоях кольца возбуждаются спектральные линии с большей энергией возбуждения, чем во внутренних слоях. Поэтому кольцевой разряд оказывается полезным в работах по классификации спектров [255-238] дает возможность одновременно наблюдать линии, принадлежащие нормальным и ионизованным атомам. Если спроектировать изображение светящегося кольца на щель стигматического спектрографа, то получаются снимки с длинными линиями — дуговыми и короткими — искровыми. При увеличении разрядного промежутка искровые линии, принадлежащие однозарядному иону, удлиняются, и появляются короткие линии дважды ионизованных атомов. Возможность одновременного наблюдения спектральных лииий, которые требуют различной энергии возбуждения, указывает на целесообразность использования этого источника для спектрально-аналитических задач и, в частности, для анализа газов, где основная трудность и заключается именно в том, чтобы заставить одновременно светиться два компонента смеси с сильно отличаюищмися нотенциала.ми ионизации. [c.54]

Это высокочастотное излучение возникает вследствие переходов между сильновозбужденными состояниями атомов, соответствующими таким конфигурациям, в которых в одной из внутренних заполненных оболочек нормального атома недостает электрона. Практически вся рентгеновская спектроскопия имеет дело с излучающим веществом, находящимся в твердом состоянии. Дело в том, что энергия взаимодействия атомов в твердом теле порядка одного ридберга или меньше, тогда как в обычном рентгеновском спектре энергия в тысячу раз больше. Поэтому в первом приближении этими взаимодействиями можно пренебречь и рассматривать спектры, как если бы они излучались изолированными атомами. Конечно, термин спектры рентгеновских лучей имеет практическое происхождение, возникшее на основе классификации экспериментальной техники. С теоретической точки зрения нет резкого различия между оптическими и рентгеновскими спектрами. Области одних и других, естественно, соприкасаются. Но экспериментально они довольно резко отделены вследствие больших экспериментальных трудностей работы в области мягких рентгеновских лучей и ультрафиолетовой части оптического спектра, где одни соприкасаются с другими. [c.311]

В. Л. Левшин предложил несколько другую, но близкую к первой классификацию процессов тушения. Он различает два вида процессов тушения внешнее н внутреннее. При внешнем тушении происходит передача энергии возбужденных молекул иевозбужденным в результате нх взаимодействия без предварительного размена энергии возбуждения на колебательные кванты. Внешнее тушение не приводит к заметному изменению люминесцентной молекулы как таковой. Сюда относятся тушение посторонними примесями и некоторые виды концентрационного тушения. Внутреннее тушение вызывается процессами, происходящими внутри молекулы в результате взаимодействия ее частей. К этому виду тушения могут быть отнесены концентрационное тушение, температурное и др. [c.55]

С. И. Вавилов [77] впервые провёл классификацию процессов свечения по характеру их кинетики. Ои предложил разделить явления люминесценции на три класса самостоятельное свечение ), вынужденное несамостоятельное) свечение и рекомбинационное свечение. Самостоятельное излучение возникает ири возвращении предварительно возбуждённой частицы (например, молекулы) в нормальное, невозбуждённое, состояние, происходящем в результате действий внутренних полей частицы. Возвращение частицы в нормальное состояние сопровождается переходом электрона с одного энергетического уровня на другой, низший. Излучаемая энергия равна разности энергий обоих состояний молекулы. Характерной чертой [c.19]