Получение бензойной и фталевых кислот

Некоторые процессы окисления ароматических углеводородов применяют давно, другие нашли промышленное применение лишь в последние годы. Среди них — получение бензойного альдегида окислением толуола, фталевого ангидрида и фталевой кислоты окислением ортоксилола или нафталина, изо- и терефталевых кислот окислением мета- и параксилолов, фенола и ацетона окислением изопропилбензола (с гидролизом продукта окисления) и антрахино-на окислением антрацена. Сырье для этих процессов (кроме антрацена) получают из нефти. [c.169]

Напишите уравнения реакций получения а) бензойной кислоты из толуола б) метилового и этилового эфиров бензойной кислоты в) хлорангидрида бензойной кислоты (хлористого бензоила) г) диметилфталата (ди-метилового эфира фталевой кислоты) д) ангидрида фта-левой кислоты е) метилового, этилового и амилового эфиров салициловой кислоты ж) фенилового эфира салициловой кислоты (салола) и ацетилсалициловой кислоты (аспирина) и уравнения гидролиза этих эфиров. [c.118]

Более важное промышленное значение имеет окисление толуола в бензойный альдегид (а не в бензойную кислоту, так как последнюю получают, в основном, декарбоксилированием фталевой кислоты). Полное окисление толуола в газовой фазе приводит к получению целого спектра продуктов бензальдегида, бензойной и малеиновой кислот, антрахинона. Содержание каждого из них в продуктах реакции зависит от факторов, перечисленных выше. [c.172]

Потребность в бензойной кислоте резко возросла после организации на ее основе производства фенола, капролактама и, в меньших масштабах, терефталевой кислоты. В связи с этим было создано крупное промышленное производство бензойной кислоты из толуола жидкофазным окислением кислородом воздуха. Применявшиеся ранее способы получения бензойной кислоты — гидролизом трихлортолуола, декарбоксилированием фталевой кислоты, окислением толуола азотной кислотой, перманганатом калия, хромовой смесью — непригодны для крупного промышленного производства и представляют лишь исторический интерес. Жидкофазное окисление толуола осуществляется в среде углеводорода либо в среде полярного растворителя [40, с. 209—212]., [c.69]

Прилагая этот ряд реакций к метильным группам о-ксялола, можно представить себе два направления реакции, приводящие к образованию сравнительно стабильного ангидридного кольца. Первое направление — это самостоятельное окибление каждой метильной группы в карбоксильную с последующей немедленной дегидратацией и превращением в ангидрид. При втором из возможных направлений одна метильная группа окисляется в гидроксиметильную, а другая в карбоксильную, затем следует выделение воды с образованием циклического эфира фталида. Фта-лид затем окисляется до фталевого ангидрида последовательным гидро-кснлированием. Это второе направление, по-видимому, является главным нри окислении о-толуоловой кислоты, из которой в условиях, сходных с теми, в которых проводится окисление о-ксилола, был получен выход фталевого ангидрида в 85% мол. [8]. Некоторое количество фталевого ангидрида в этих условиях реагирует с водой, образуя двуокись углерода и бензойную кислоту. Последняя может затем подвергаться ряду реакций, указанных выше. [c.12]

Гомологи беизола в тех же условиях подвергаются окислению с превращением боковых цепей в карбоксильные группы. На этом основано получение бензойной кислоты из толуола, терефталевой кислоты (сырье для производства лавсана) из п-ксилола, фталевого ангидрида (сырье для полиэфирных смол) из о-ксилола [c.216]

Бензойная кислота имеет применение в красочной промышленности, преимущественно для получения хлористого бензоила. Она служит также для получения натриевой соли, применяемой в медицине и в консервной промышленности. Получение бензойной кислоты одновременно с бензальдегидом из смеси (в-хлорпроизводных толуола — наиболее старый из синтетических методов. В последнее время с ним успешно конкурирует способ получения бензойной кислоты из фталевого ангидрида. Этот способ дает бензойную кислоту, абсолютно свободную от хлорзамещенных, чего нелегко достигнуть при старом методе. Окислением толуола также получается вполне чистая бензойная кислота. [c.416]

Наличие воды и свободного формальдегида придает отвержденной смоле мутный, непрозрачный вид. Для связывания выделяющейся в процессе реакции воды предлагалось применять ангидриды органических кислот, например бензойной, фталевой. Применение солей ароматических кислот дает в некоторых случаях возможность и при наличии воды в смоле получить прозрачные продукты. Температурный режим отверждения является наиболее ответственным и в большой степени влияет на качество изделий из литых фенопластов. Процесс этот следует проводить вначале при умеренной температуре с дальнейшим постепенным и осторожным ее повышением, не допуская при этом больших колебаний. Если смола не слишком вязкая и не обладает большим поверхностным натяжением, вода при нагревании диффундирует на поверхность и испаряется при этом случайный кратковременный перегрев существенного вреда яе оказывает. Но как только смола станет вязкой, требуется большая осторожность в нагревании. Низкая температура отверждения создает условия получения литых фенопластов без пор, но этот про- [c.105]

Значительно ббльшую важность имеют, среди таких процессов окисления, соответственные превращения бензола в малеиновую кислоту и особенно нафталина во фталевый ангидрид. Последнее из названных превращений лежит в основе широко применяемого в Западной Европе и Америке способа производства фталевого ангидрида. Экспериментально метод был выработан, как выше упомянуто, одновременно и независимо друг от друга Во л ем в Германии и Гиббсом в Америке в 1916г. В производство он был введен ранее, чем во всех других странах, в Америке, и уже в 1919 г. полученный каталитическим окислением нафталина дешевый фталевый ангидрид был там в продаже. Фталевый ангидрид с введением нового метода получения становится крайне широко и многообразно потребляемым продуктом для синтеза антрахинона и антрахиноновых производных, синтеза фталеиновых красителей, производства бензойной кислоты главная же сфера его применения— это лакокрасочная промышленность и производство пластических масс (эфиры фталевой кислоты, продукты конденсации с глицерином). Производство фталевого ангидрида в 1929 г. в Америке дало наибольшее количество продукта — около 4 155/га при цене в 16,3 цента за англ. фунт. [c.516]

Получение кислых эфиров фталевой кислоты Орг., 392. Получение эфиров бензойной кислоты из хлористого бензоила Орг., 393. [c.79]

Степень чистоты продукционной бензойной кислоты составляет 99,5% По данным хроматографического анализа, основными примесями являются о-фталевая кислота и дифенилметан. Из практики известно, что при получении целевого продукта высокой степени чистоты в системе ректификации и очистки теряется до 3— 4% продукта Отсюда общий выход бензойной кислоты на стадиях окисления и очистки составляет 90—92% [c.222]

Так, например, при взаимодействии бензоилиодида с этилбензоатом образовывались этилиодид и бензойный ангидрид. Взаимодействие ацетилиодида с дибутиловым эфиром фталевой кислоты привело к получению бутилиодида, уксусного и фталевого ангидрида. [c.36]

Потеря углерода в виде углекислоты может иметь место у некоторых продуктов окисления (карбоновых кислот) уже без участия добавочных окислительных воздействий. Наиболее интересно в этом отношении превращение фталевой кислоты в бензойную, так как оно приводит к практическому решению задачу получения чистой бензойной кислоты. [c.378]

Нагревание солей щелочноземельных металлов и фталевой кислоты, в частности кальциевых солей, самих по себе или с добавкой воды, под давлением, дает возможность получения бензойной из фталевой кислоты [c.378]

При окислении моноалкилбензолов образуется бензойная кислота При окислении дпалкгтлбензолов образуются фталевые кислоты. Фталевые кислоты или их эфиры имеют отределенные температуры плавления. Полученную прп окислении фталевую кислоту идентиф11цмруют по температуре ее плавления. По строению кислоты можно определить строение анализи- / руемого углеводорода. Напрпмер [c.73]

Применение в технике. Ванадий используется главным образом в виде ферросплава и различных солей. Ванадистые стали, содержащие от 0,1 до 3% V, отличаются большой твердостью, вязкостью, ковкостью, сопротивляемостью к механическим ударам, устойчивостью при переменных нагрузках. Ванадиевая сталь употребляется главным образом в производстве быстрорежущих инструментов, рессор, различных конструкций, подвергающихся резким изменениям температур и давлений, брони, блиндажей, пушечных жерл, корпусов, котлов, пароперегревателей и т. д. Соли ванадия, например, НаУОд, и ванадиевая кислота употребляются в качестве инсектофунгисидов, в терапии — в качестве антисептиков и в химической промышленности — в качестве катализаторов. Например, для контактного получения серной кислоты пользуются ванадатом серебра. Ванадиевые катализаторы употребляются в производстве черного анилина, а также для окисления органических и неорганических соединений, например, для получения уксусной, бензойной, фталевой кислот, антрахи-нона и т. д. [c.307]

Приведите схемы реакций, лежащих в основе промышленных методов получения бензойной, фталевой, терефталевой кислот. Укажите условия. [c.188]

Бензойная кислота как таковая для красочной промышленности не имеет серьезного значения, но важна для производства натриевой соли, применяемой в медицине и в консервном деле. Способ производства бензойной кислоты параллельно с получением бензаль-дегида — наиболее старый из синтетических. В последнее время он имеет сильного конкурента в методе получения ее из фталевой кислоты, каковая в виде ангидрида готовится окислением нафталина. Этот последний метод дает бензойную кислоту, абсолютно свободную от хлорозамещенных, чего нелегко достигнуть при старом методе. Окислением толуола также получается вполне чистая бензойная кислота. [c.225]

Основное количество вырабатываемого нафталина расходуется на получение алкидных смол и пластификаторов (нанример, дибутилфталат, диоктифталат). Фталевый ангидрид используется и в анилокрасочной промышленности для синтеза многих антрахиноповых и фталеиновых красителей, а также для получения бензойной кислоты. [c.720]

В — при 340°С при каталитическом способе получения бензойной кислоты из фталевой кислоты (сталь). И — аппаратьв для этого производства. [c.234]

Известно большое число три- и полициклических хинонов, содержащих тионафтеновое ядро они были получены обычными методами. Характерным примером является следующий о-(2-теноил)бензойная кислота, полученная конденсацией фталевого ангидрида с тиофеном в присутствии хлористого алюминия, при замыкании цикла под действием пятиокиси фосфора или серной кислоты дает 5,6-бензо-4,7-тионафтенхинон [95]. Последний можно получить также при окислении бензотионафтена. [c.124]

Получение бензойной кислоты, терефталевой и фталевой кислоты [c.2288]

Ниже приведены методы синтеза наиболее важных дикарбоиовых кислот. Некоторые методы применимы для получения лишь отдельных кислот (например. щавелевой или янтарной). Однако большинство из них представляет собой методы, использовавшиеся для синтеза монокарбоновых кислот. Так, например, если гидролиз нитрила дает монокарбоновую кислоту, то при гидролизе динитрила образуется дикарбоновая кислота если окисление метилбензола приводит к бензойной кислоте, то окисление диметилбензола дает фталевую кислоту. [c.861]

Отдельные представители. Бензойная кислота встречается в свободном состоянии в некоторых смолах, особенно в бензойной смоле и в драконовой крови . В виде бензилового эфира она входит в состав перуанского бальзама. В виде гиппуровой кислоты (бензоилглицнн) содержится в моче травоядных животных. Основными способами получения бензойной кислоты являются окисление толуола и декарбоксилирование фталевой кислоты. [c.442]

Хлорангидриды кислот и перекись водорода были использованы для получения перекисей следующих кислот бензойной (с 10%-ной перекисью водорода и едким натром) , изомерных нитро- и бромбензойных (с 3%-ной перекисью водорода и пиридином, в ацетоне) анисовой (с 3%- Н0Й перекисью водорода и пиридином, в ацетоне) ацетилсалициловой (с пиридином при повышении концентрации перекиси водорода выход возрастает) п-фенилбензойной (с 107о-ной перекисью водорода, в ацетоне) 2 , фталевой (в эфирном растворе перекиси водорода, в присутствии карбоната натрия) и других ароматических кислот (с 30%-ной перекисью водорода и бикарбонатом натрия) [c.399]

Непрерывный процесс получения бензойной кислоты опнсывает в своем патенте и немецкая фирма пропускание паров фталевого ангидрида вместе с водяным паром при 380—400° через контактный слой, содержащий катализаторы отщеп-пления СО2, например Naa Og, СаСОз, окиси, гидроокиси и силикаты разных элементов, например [c.378]

В главе XIII было уже упомянуто о получении из фталевого ангидрида бензойной кислоты контактным путем пропусканием смеси паров фталевого ангидрида с водяным паром и азотом через СаСОз (при 400°) или через AlgOj (390—400°) или через Ре Оз с добавкой других активирующих окислов металлов (330—360% ПЯсте-ленным охлаждением смеси паров можно отделить бензойную кислоту от фталевого ангидрида. [c.525]

Через год Б. Гриль и Г. Шнок [319] довольно подробно рассмотрели влияния природы дикарбоновых кислот и некоторых спиртов на скорость переэтерификации линейных алифатических и ароматических эфиров с этиленгликолем при 185° С (рис. 23). На основании полученных результатов авторы наглядно показали, что скорость переэтерификации в сильной степени зависит от вида использованного эфира . Здесь речь идет о кислотной составляющей полиэфира. Картина станет еще более впечатляющей, если учесть, что при диметиловом эфире фталевой кислоты следует взять четырехкратный избыток катализатора, чтобы достичь необходимой скорости реакции [319, стр. 411]. Более чем на порядок увеличивается количество катализатора для реакции бензойной кислоты (90-10 РЬО). При реакции же спиртов различного строения и основности с полиэфиром различия в скоростях хотя и есть, но не столь значительны, как в случае кислот (рис. 24). [c.131]

Рнс. 84. Программируемое многократное элюирование с использованием камеры AMD а - многократное элюирование с промежуточной просушкой слоя б - рекомендуемое градиентное изменение состава подвижной фазы для последовательных этапов п изократического элюирования в - программируемое многократное элюирование может обеспечить разделение веществ с различной полярностью (включая ионогенные вешества) на силикагеле г - фракция экстракта нз растений, полученная прн предварительном разделении на колонке с сорбентом Lobar (обращенная фаза) и впоследствии разделявшаяся методом ТСХ с использованием камеры AMD на пластинке с силикагелем (д). Данные заимствованы из публикации [159]. A N - ацетонитрил п - число этапов I - фронт 2 - беизанилид 3 - ацетанилид 4 - п-ннтрофенол 5 - тиомочевина 6 -роданид 7 - нитрат аммония 8 - нафталинсульфокислота 9 - бензойная кислота 10 -фталевая кислота 11 - старт 12 - начало сбора фракции 13 - окончание сбора фракции 14 [c.245]

В крупнотоннажных производствах кислородсодержащих ароматических соединений из кубовых остатков обычно извлекают продукты, реализация которых может окупить затраты на создание установок и их эксплуатацию. Так, например, в производствах ДМТ путем ректификации органических остатков выделяют метиловые эфиры бензойной, фталевой, изофталевой и терефталевой кислот (Авт. свид, СССР 642298, 1979). Кубовые остатки после выделения полезных продуктов, а также кубовые остатки после дистилляции продуктов термолиза и метанолиза обычно сжигаются. В последние годы предложены различные способы по рациональному использованию тяжелых остатков. Например, в производствах ароматических поликарбоновых кислот (ТФК, ИФК, ТМК) предложен способ извлечения кислородсодержащих ароматических продуктов, растворителя и катализатора из кубовых остатков путем их нагрева до 260—360 °С в течение 1—24 ч (Пат. США 4485244, 1984). При одновременном декарбоксилировании и дегидратации твердых остатков, содержащих ароматические кислоты,, альдегиды и спирты, происходит отгонка растворителя, образование ангидридов и ароматических моно- и поликарбоновых кислот. Последние после разделения на- индивидуальные компоненты могут быть использованы для получения полимерных материалов различного назначения. [c.228]

Максимальный выход ароматических кислот был получен при 175 °С и составил 5 -10%- Образующийся флуоренон в этих условиях окисляется до фталевой кислоты, которая частично декарбоксилируется до бензойной кислоты. При температурах > 175°С имеет место 100°/о-иое превран1,енне флуорена н поэтому практически окисляется образующийся флуоренон. Среди кислот окисления флуорена при температурах 200 "С н выше, кроме фталеио и бензойной, образовывалась дифеиил-2-карбопопая кислота в количестве 2—5 7о- [c.126]

Двухступенчатый метод жидкофазного окисления о-ксилола применяют с различными окислителями. По одному из вариантов на первой ступени окисление проводят воздухом, а на второй ступени — азотной кислотой. По этому методу на опытной установке был достигнут выход 89% от теоретического. По другому варианту двухступенчатый процесс можно вести в условиях замедленного окисления о-ксилола (или смеси ксилолов) 30—70%-ной азотной кислотой. На первой ступени процесс ведут при температуре не выше 120° С до получени о-толуиловой кислоты или смеси толуиловых кислот на второй ст упени при температуре выше 140° С — до получения фталевой кислоты или смеси фталевых кислот. Проведение процесса в среде йнертного растворителя способствует увеличению выхода фталевой кислоты. В качестве растворителя предлагают минеральное масло, дифенил, хлорированный дифенил, бензойную кислоту, фталевый ангидрид. [c.181]

В опытах, предпринятых с целью открыть незначительную изомеризацию при помощи меченых атомов, применялся меченый в Р-положении углеродом С к-пропилбензол, обрабатывавшийся хлористым алюминием. Фракции продукта, содержавшие монопропил- и дипропилбензолы, окислялись в бензойную и фталевую кислоты, в которых сожжением определялось количество С . Полученные данные приведены в табл. 22а. Сопоставление опытов 1 и 2 показывает, что реакция в избранных условиях завершалась в 6,5 часа. Опыт 3 указывает на то, что степень изомеризации зависит от количества взятого катализатора [233а]. [c.100]

Назначение процесса — получение терефталевой кислоты. Сырье соли бензойной, фталевой и других бензолкарбоновых кислот и щелочных металлов (в частности калиевые). [c.177]

Для отделения бензойной кислоты от фталевой, полученных окислением нафталина, пригоден ряд опе15а ций. Водный раствор или суспензия этих двух кислот могут быть постепенно извлечены током органического растворителя, тагтри-мер бензина или бензола, в котором бензойная кислота более растворима Бензойная кислота выделяется из этого раствора, а фталевая из водного. Смеси бензойной и фталевой кислот могут быть обработаны парами органического растворителя для бензойной кислоты при температурах, при которых она становится летучей (125—150°), но ниже той температуры, при которой фталевая кислота превращается ib ангидрид . Эта операция может проводиться в присутствии водяного пара и МОжет быть сделана епрерыв ной. [c.992]

Метод этерификацин карбоновых кислот МЭ в условиях азеотропной отгонки воды (растворитель толуол) в присутствии катализатора РС(з позволяет получать МЭЭ с выходом 67—98% от теоретического. Получение целевых продуктов в чистом виде не вызывает затруднений. Исключение составляет 2-меркаптоэтилбензоат (МЭБ) бензойная кислота, а также фумаровая и фталевые кислоты, с МЭ в присутствии РС1з практически не реагируют. [c.79]

Для измельчения применяются шаровые мельницы, и полученный порошок просеивается для отделения грубых частиц через сита, имеющие 800—2000 отверстий на в зависимости от типа изделий. После того как порошок просеян, к нему добавляется 0,8—1,0% (от веса порошда) бензойной или фталевой кислоты, которая играет роль ускорителя при прессовании. Для повышения текучести может добавляться паратолуолсульфамид В1 количестве 0,1—1,0% или стеарат цшка в количестве 0,8% от веса порошка. Прессовочный порошок 00 всеми добавками снова тщательно перемешивается В1 шаровой мельнице В течение 1,5—2 час. [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология