Определение кислот в метилметакрилате

У.3.7. Определение остаточного метилметакрилата в сополимере метилметакрилата. с акриловой кислотой [c.288]

Определение кислот в метилметакрилате [c.90]

Определение чистоты проводят бромированием. Навеску вещества около 2 й разбавляют до 100 50-процентной уксусной кислотой. Затем в колбу для определения йодного числа емкостью 500 мл последовательно вводят 50 мл 0,1 н. раствора бромистого и бромноватокислого калия, ЛО мл раствора метилметакрилата в уксусной кислоте и 10 мл концентрированной соляной кислоты. Колбу закрывают и оставляют стоять в течение 20 мин. на рассеянном дневном свету. После этого быстро (в один прием) прибавляют 10 мл 10-процентного раствора иодистого калия, колбу встряхивают и выделившийся иод титруют раствором тиосульфата натрия. [c.136]

Бенгоу и др. [17] сравнили в одинаковых условиях три метода определения скорости инициирования полимеризации метилметакрилата. Инициирование осуществлялось путем фоторазложения динитрила азоизомасляной кислоты при 25° С. Для скорости инициирования, определенной методом радиоактивного инициатора и методом определения Р (осмометрический измерения), получены близкие значения, тогда как метод ингибитора (дифенилпикрилгидразил) дал в два раза большую величину. Авторы полагают, что первые два метода дают заниженные значения вследствие потери низкомолекулярной фракции в образовавшемся полимере. Однако они считают, что именно эти методы определяют скорость образования высокомолекулярных радикалов, и скорость инициирования, определенная методом радиоактивных инициаторов, должна применяться для вычисления констант скоростей полимеризации. Этот вывод нам не представляется очевидным. [c.37]

Полярографически была измерена кинетика автоокисления метилметакрилата на воздухе с образованием перекисного полимера 1 1 [67]. Эту методику использовали также для определения количества бутилового эфира пировиноградной кислоты, образующегося при термической деструкции полимерной перекиси. [c.390]

Предложен йодный метод для определения содержания свободного этиленгликоля в полиэфирных смолах на его основе а также количественный анализ полимера молочной кислоты, в частности ее лактида Эффективность сшивания в системах метилметакрилат (или этилметакрилат)-этиленгликоль-диметакрилат была оценена путем деструкционного анализа полимеров с помощью быстрых электронов 2 зб. [c.215]

Для определения остаточных мономеров (эфиров метакриловой кислоты) в полимерных материалах в качестве фона рекомендуется насыщенный раствор Н(СНз)41 в 92%-м метаноле или в смеси метанола с бензолом [140]. Были также найдены условия определения остаточного метилметакрилата в присутствии небольших количеств дибутилфталата, применяющегося в качестве пластификатора. Дибутилфталат, как видно из рис. 3.5, образует две волны, одна из которых практически совпадает с волной метилметакрилата. Определение метилметакрилата в этом случае следует проводить по второй (суммарной) волне, вычитая из нее значение высоты первой волны, соответствующей дибутилфталату. Полярографический метод нашел применение также для анализа сополимеров метилметакрилата с другими мономерами, например, при изучении кинетики сополимеризации этого мономера с метакриловой кислотой [144]. [c.108]

Из сложных эфиров а, Р-непредельных кислот определенное значение в качестве мономера имеет метиловый эфир метакри-ловой кислоты (метилметакрилат). Он полимеризуется по той же схеме, что и акролеин и акрилонитрил. Получаемый из него полимер-плексигласс К[—СНз—(СНз)С(СООСНз)—] находит самое разнообразное применение, начиная с консервирования биологических препаратов и кончая изготовлением покрытий, органических стекол, а также бытовых и промышленных изделий. [c.387]

Выпускаемый промышленностью мономер должен соответствовать следующим основным требованиям (ГОСТ 16505—70) содержание метилового эфира метакриловой кислоты — не менее 99,7% содержание метакриловой кислоты — не более 0,2% плотность pfs = = 0,936—0,840 содержание стабилизатора гидрохинона 0,05— 0,007%, дифенилпропана 0,00025—0,0016 наличие полимера не допускается. Определение содержания метилметакрилата в товарном продукте основано на его омылении или бромировании. [c.253]

Выполнение определения содержания метилметакрилата методом бромирования. Метод основан на способности метилового эфира метакриловой кислоты присоединять бром по месту разрыва двойной связи. В качестве бромирую-щего агента применяют бромид-броматный раствор, который при под-кислении выделяет бром [c.254]

Для определения содержания метилметакрилата измеряют волну от —1,8 до —2,0 в, после чего вводят фосфатный буфер (pH 7) и наблюдают волну гидрохинона. Перекиси и эфиры пировиноградной кислоты, образующиеся при автоокислении мономера, можно измерять с точностью до 2% (для перекисей) и 5% (для эфиров) при минимальных концентрациях 0,04 мМ перекисного кислорода и 0,001% эфиров [34]. Анализ проводят в смеси бензол — метанол 1 1 (по объему), содержащей 0,3 М L1 1, Описано также прямое определение перекисей в мономере исследована смесь, содержащая 25% мономера, 50% метанола и 25% воды [23]. [c.380]

Ценность сополимеров первой группы определяется тем, что введением в макромолекулу полиметакрилатов звеньев, представляющих производные акриловой кислоты или эфиры метакриловой кислоты со спиртами более высокого молекулярного веса (этиловый, бутиловый и т. д. до олеинового), удается повысить эластичность конечных продуктов. При определенных соотношениях метилметакрилата с другими метакрилатами можно получить эластичные резиноподобные продукты, обладающие удлинением 100% и выще. Одновременно в этих случаях обычно повышается адгезия, что делает эти сополимеры пригодными для производства безосколочного стекла типа триплекс . Совместная полимеризация метилметакрилата с нитрилом акриловой кислоты дает про зрачный полимер повышенной механической прочности. [c.396]

Безуглым и Дмитриевой [50, 51] были подробно изучены различные эфиры метакриловой кислоты, в первую очередь — с целью разработки методов контроля процесса полимеризации, а также с целью определения остаточных мономеров в полимерных материалах. В этом случае в качестве фона рекомендуется насыщенный раствор иодида тетраметиламмония в 92%-ном метаноле или в смеси метанола с бензолом. Одновременно с этим были найдены также условия определения остаточного метилметакрилата в присутствии небольших количеств дибутилфталата, применяющегося в качестве пластификатора. Дибутилфталат образует две волны, одна из которых практически совпадает сводной метилметакрилата [c.63]

Аналогичные результаты получены также при радиационной полимеризации акрилонитрила, акриловой кислоты, метилметакрилата [223—228] и стирола [223], адсорбированных в межслоевом пространстве монтмориллонита. Вследствие упорядочения и определенной пространственной ориентации молекул мономеров в соединениях включения монтмориллонита при радиационной полимеризации образуются, как правило, полимеры, обладающие высо кой степенью кристалличности и стереюрвгуляриости. Установлено [223], что макромолекулы повторяют размер форму листочков монтморилло-нита, между которыми происходит раднационная полимеризация мономеров. В ряде работ [229, 230, 226—228] высказано предположение, что при адсорбции в межслоевом пространстве монтмориллонита двух мономолекулярных слоев мономера макромолекулы, образующиеся при радиационной полимеризации, являются двумерными сетками, сшитыми из регулярно построенных цепей. [c.171]

Методику определения содержания свободной метакриловой кислоты метилметакрилате см. па стр. 112. [c.106]

Определение ацетона, метилметакрилата (ММА), уксусной кислоты, амида МАК и а-оксиизомасляной кислоты в сырце и готовой метакриловой кислоте (МАК) [c.80]

Авдонина Н.К..Шмаков Г.Б..Александрова З.И. - В кн. Методы анализа акрилатов и метакрилатов. М.."Химия",1972.80-82. Определение ацетона, метилметакрилата (>ША), уксусной кислоты, анида МАК и -оксиизомасляной кислоты в сырце и готовой нетакуриловой кислоте (МАК). [c.196]

Методом привитой сополимеризации получен сополимер метилметакрилата и акриловой кислоты. Основная депь полимера представляет собой линейный полимер акриловой кислоты, в котором часть карбоксильных групп была замещеьа перекисными группами. Такой полимер вводили в метилметакрилат, количество иолимера составляло 0,12—0,3/и от веса мономера. Полученный новый сополимер имел вязкость раствора, в 2,5—4,5 раза превышающую вязкость раствора нолиметилметакрилата, полученного в присутствии перекиси бензоила в тех же температурных условиях. Фракционированием был извлечен линейный полимер, количество которого составило 25% от веса всего полимера. Остальная часть полимера обладала плохой растворимостью и настолько высокой разветвленностью, что отношение величин молекулярного веса его, определенных осмометрическим и вискозиметрическим методами, составляло 3,45—4,8. [c.190]

Цель работы. Определение констант радикальной сополимеризации метилметакрилата с метаириловой кислотой по методу Файнмана—Росса. [c.41]

Цель работы. Определение влияния глубины превращения на состав сополимера метилметакрилата с метакриловой кислотой в процессе радикальной сополимеризации. [c.45]

Рис. 3. Определение констант сополимеризации метилметакрилата и фталиденуксусной кислоты по методу Файнмана-Росса.

Из других работ, в которых исследовались эфиры метакриловой кислоты, укажем на работу Лакошты [118], в которой приведены примеры определения полярографическим методом остаточного метилметакрилата в его полимерах и полиэфирных смолах, а также в стирол-метакриловых сополимерах. Как видно из табл. 9, где представлены значения полярографических характеристик метилметакрилатов и метилакрилатов [140], потенциалы полуволн метакрилатов смещаются в область более отрицательных значений по мере увеличения молекулярной массы эфира. Здесь сказывается в определенной мере положительный индукционный эффект алкильных групп, возрастающий [c.106]

Помимо прямых полярографических методов определения эфиров и метакриловых кислот имеется ряд косвенных методов. Так, ряд методик количественного определения мономерных акриловой и метакриловой кислот и их эфиров основан на предварительном бромировании с последующим полярографированием бромпроизводных (Рябов и др.) Этот прием позволяет раздельно определять метилметакрилат и метакриловую кислоту в их смесях (Рябов и Тараканов). По этому методу вначале полярографируют 0,1 М раствор Ь1С1 в 50%-м метаноле, содержа- [c.110]

Как видно из табл. 10, различия в значениях потенциалов полуволн метилакрилата и метилметакрилата, как и других производных этих рядов, незначительные, что затрудняет их раздельное определение при совместном присутствии. Нами в результате изучения этих двух типов мономеров в различных средах разработан прием, позволяющий проводить раздельное полярографическое определение акрилатов и метакрилатов в смеси [81, 146]. Для этого использованы различия в константах диффузионного тока для указанных мономеров в различных средах. При электрохимическом восстановлении ряда эфиров акриловой и метакриловой кислот в диметилформамиде их константы предельного тока равны примерно 2 мкА/мг 2/з 1/2 [c.111]

Для инициирования реакции полимеризации в ряде случаев применяют окислительно-восстановительные системы. Одной из таких пар окислитель — восстановитель является смесь пероксида бензоила с диметиланилином, которая используется в производстве пластмасс группы A T. Был разработан полярографический метод определения диметиланилина в метилметакрилате и в пластмассе A T [146, с. 31]. При этом использована реакция взаимодействия диметиланилина с азотистой кислотой, приводящая к образованию полярографически активных продуктов (о- и /г-нитродиметиланилина и я-нитрозодиметилани-лина). Для количественного определения используется суммарная высота волн, которая линейно зависит от концентрации диметиланилина. [c.169]

Для определения гидрохинона в метилметакрилате и других мономерах в качестве фона рекомендуется также фосфатный буфер с рН = 7 (Такэути) или 0,1 М раствор ацетата натрия в смеси безводного спирта с ледяной уксусной кислотой (Такэути и Такаяма). Гурвич и Когодовская [79, с. 71] ьри определении гидрохинона в стироле, метилстироле, эфирах акриловой и метакриловой кислот использовали в качестве фона ацетат натрия в метаноле. [c.174]

Сополимеризацию системы метилметакрилат+2-метил-5-винилпиридин проводили в блоке при 60 °С 0,1° в присутствии динитрила диизоазомасляной кислоты (0,25% от массы мономеров) в течение 3 ч. По окончании процесса отбирали пробы из ампул и проводили полярографический анализ реакционных сред. На рис. 6.2 представлено графическое определение констант сополимеризации этих мономеров по пересечению кривых в координатах Г —Г2 согласно уравнению [c.190]

Изучая роль кислорода в полимеризации винильных групп Барнес, Элофсон и Джонс [292] определили с помощью полярографического метода поведение пероксидов, получающихся в процессе полимеризации метилметакрилата, стирола и винилацетата. Богданецкий и Экснер [293] провели полярографическое изучение продуктов автоокисления метилметакрилата под. влиянием кислорода воздуха на фоне 0,3 М Li l в смеси бензол метанол 1 1 были обнаружены две волны первая — пероксида метакрилового эфира, вторая — метилового эфира пи-ровиноградной кислоты. При этом полярографический метод дает возможность обнаружить следы пероксида, которые не обнаруживаются другими методами. Полярографическое определение пероксида было использовано авторами для изучения кинетики его распада в щелочной среде и для контроля процесса очистки мономера от пероксидов адсорбцией на оксиде алюминия. Изучен также процесс автоокисления бутилметакрилата и показано, что пероксидный продукт представляет собой сополимер бутилметакрилата с кислородом при мольном соотношении 1 1, который при нагревании распадается на формальдегид и эфир пировиноградной кислоты. Кинетику распада этого пероксида изучали по изменению волны эфира пировиноградной кислоты в течение всего процесса. [c.196]

Экстракция проводилась тремя порциями раствора хлорида кальция объемом 10 5 и 5 мл. Метилметакрилат, меченный отделяли, перегоняли для очистки от следов гидрохинона и серной кислоты и оставляли на ночь над a lg. Затем снова метилметакрилат перегоняли при 98—100 С. Показатель преломления, определенный прп 20° С, имел значение 1,412—1,413. Химический выход и выход по активности приведены в табл. 1. [c.186]

По этим данным и по площади поверхности частиц, определенной из электронных микрофотографий, вычислена средняя площадь, занимаемая растворимым компонентом молекулы стабилизатора ( молекулярная площадь ). Корень квадратный из молекулярной площади принят в качестве меры линейного расстояния между точками присоединения растворимых полимерных цепей стабилизатора. Использованный стабилизатор представлял собой привитой сополимер, в котором растворимый компонент, полигидроксистеариновая кислота, присоединена к якорной цепи сополимера метилметакрилата с метакриловой кислотой. Полиме-ризовали метилметакрилат или его смеси с небольшим количеством другого акрилового мономера в среде алифатического углеводорода. Стадию зарождения ( затравку ) проводили, полимеризуя небольшое количество акрилового мономера в растворе привитого сополимера в углеводороде, после чего для обеспечения контролируемого роста частиц медленно прибавляли основное количество мономера, а также стабилизатор дисперсии. Результаты, полученные для дисперсий с различными размерами частиц, приведены в табл. И 1.6. [c.65]

Определение метилметакрилата. Метиловый эфир метакр иловой кислоты представляет собой прозрачную бесцветную жидкость, легко полнмеризующуюся молекулярный вес 100,11. Применяется в производстве органического стекла и ряда акриловых сополимеров. [c.253]

Необходимо отметить, что осуществляемые в результате возникновения внутренних напряжений повороты пачек на определенные углы могут быть причиной образования геометрически правильных структур в аморфных полимерах. Это имеет место для изученного нами сополимера на основе метилметакрилата и метакриловой кислоты. В случае этого сополимера мы наблюдаем образование геометрически правильных многогранников за счет поворотов молекулярных пачек. Можно думать, что указанный механизм [c.121]

Описано одновременное определение концентрации применяемого в качестве инициатора азосоединения и мономера при полимеризации метилметакрилата в массе и в растворе [32]. Частично заполимеризованное вещество переносят в этанол и приливают к полученному раствору равный объем водного раствора ( 2H5)4NI. Раствор полярографируют для определения концентрации динитрила 2,2 -азо-быс-изомасляной кислоты, затем разбавляют в 100 раз фоновым электролитом и полярографируют для определения содержания мономера. Твердые полимерные продукты вначале превращают в порошок. После экстрагирования свободный от полимерных частиц спиртовый раствор смешивают с равным объемом фонового электролита. [c.388]

Клеспер же [7, 15—17] показал возможность определения три-адного состава синдиотактических, изотактических и атактических сополимеров метилметакрилата с метакриловой кислотой методом ЯМР. [c.189]

Метод позволяет рассчитать константы сонолимеризации из данных одного опыта полимеризации (для одного соотношения мономеров). Определенные величины констант сополтшризации оказались равными /-1—0,52 (стирол) и Г2=0,44 (метилметакрилат) и находятся в хорошем соответствии с литературными данными. Используя этот метод, Машляковский и сотр. [54] определили константы сонолимеризации фторангидрида-2-метилбутадиен-1,3-фос-финовой кислоты (1), со стиролом (2). Соответствующие величины констант сонолимеризации оказались равными 7-1=1,15, Гз=0,54. Применение других методов расчета [50] приводит ирактически к тем же значениям /-1 и г . Исследование сонолимеризации в системе два мономера—один радикал описано в работе [54а]. [c.102]

Определение эфиров карбоновых кислот [309, 310]. В колбу с обратным холодильником помещают пробу, содержащую 0,6— 0,9 г эфира карбоновой кислоты, вводят 10—15 мл 0,5 н. раствора NaOH и нагревают 1—2 ч при 100 °С. После охлаждения количественно переносят в мерную колбу емкостью 50 мл и нейтрализуют азотной кислотой (индикатор — метиловый оранжевый). Нейтрализованный раствор разбавляют водой до метки. В полученном растворе находится спирт и карбоновая кислота, образовавшиеся при гидролизе сложного эфира. В мерную колбу емкостью 25 мл помещают 1 мл 20%-ного раствора (НН4)г- [Се(НОз)е] в 4 HNO3, добавляют до метки полученный выше раствор и измеряют оптическую плотность при зеленом светофильтре. Если образовавшаяся при гидролизе кислота малорастворима, то спирт необходимо отогнать и затем определять в отгоне. Описанным способом определяют ацетоуксусный эфир, н-бутилацетат, ди-н-бу-тилоксалат, ди-н-бутилфталат, диметилфталат, метилакрилат, ме-тилацетат, метилметакрилат, н-пропилацетат, этилацетат, этил-бензоат. [c.298]

При создании точных функциональных полимерных мембран с помощью радиационно-индуцированной полимеризации и контроля процесса прививки весьма полезно знать молекулярно-массовое распределение в прививке. В частности, длина и плотность полимерных цепей, привитых на микрофильтровальные мембраны из триацетатцеллюлозы, определяют проницаемость жидкости и адсорбцию молекул на созданной мембране. Например, молекулярно-массовое распределение метилметакрилата, привитого на триацетатцеллюлозу, было найдено с помощью кислотного гидролиза подложки. Молекулярно-массовое распределение определялось также методом гель-проникающей хроматографии [71]. Этот метод эффективен только если можно разрушить подложку. Например, при прививке натурального каучука обработка озоном является очень удобным процессом для разрушения сегментов каучука с оставлением цепи пластполимера нетронутыми [72]. Альтернативой является окисление надбензойной кислотой [73]. Осмометрию или измерение вязкости раствора можно использовать для определения молекулярной массы изолированной некаучуковой фракции. [c.221]